Высокомолекулярные соединения действие света

Химические превращения полимеров включают самые разнообразные химические реакции, в результате которых происходит изменение химического строения или степени полимеризации макромолекул. Химические превращения полимеров могут осуществляться целенаправленно для получения новых классов высокомолекулярных соединений и протекать самопроизвольно под действием тепла, света, кислорода воздуха, механических напряжений и других факторов при эксплуатации полимеров, что приводит к ухудшению их физико-механических характеристик. [c.51]

Высокомолекулярные соединения могут подвергаться химическим превращениям под действием низкомолекулярных соединений и при взаимодействии друг с другом, а также под влиянием тепла, света, радиоактивного облучения и механических воздействий. [c.45]

Во многих случаях в композицию вводят так называемые стабилизаторы—вещества, предохраняющие высокомолекулярное соединение от разложения в процессе переработки и от действия тепла и света в процессе эксплуатации, а также красители, придающие изделиям желаемую окраску. [c.117]

Часто нестабильные вещества изомеризуются с образованием энергетически более выгодных продуктов или полимеризуются с образованием более стабильных высокомолекулярных соединений. Такие реакции при нормальной температуре обычно проходят медленно, но значительно ускоряются под действием света и тепла. [c.637]

Деструкция полимеров — процесс разрушения макромолекул высокомолекулярных соединений, сопровождающийся изменением их структуры. Различают деструкцию под действием тепла, света, излучения, химических агентов и механического воздействия. [c.6]

НА применяются как стабилизаторы против окислительной деструкции, вызванной УФ-светом. Недавно было установлено, что высокомолекулярные соединения могут быть эффективными термостабилизаторами [78]. Этот класс соединений играет важную роль в коммерческих применениях и успехе ПП на рынке. Несвободные амины действуют как мусорщики радикалов через нит-роксильный радикал аминов [79, 80]. Механизм стабилизации НА можно показать следующим образом [c.93]

Однако наука овладела тайной получения сложнейших высокомолекулярных соединений. Более того, она научилась управлять процессами их образования и получать продукты с заданными свойствами. Человек стал творцом новых видов материи, по своим свойствам часто превосходящих известные до сих пор природные материалы. Так, например, многие виды синтетического каучука по ряду свойств (прочности, химической стойкости, износостойкости и стойкости к свету) превосходят натуральный каучук. Некоторые виды искусственного и синтетического волокна, например те, из которых изготовляют рыболовные сети, по прочности, стойкости к действию морской воды и микроорганизмов значительно превосходят лучшие растительные волокна. Веществ, подобных ряду пластических масс, вообще нет в природе. [c.8]

Химическая деструкция чаще всего заключается в воздействии окислительных и омыляющих реагентов. Для многих высокомолекулярных соединений окислительная деструкция протекает под влиянием кислорода воздуха и усиливается при действии света. В зависимости от природы реагента, химическая деструкция называется гидролизом — при действии воды и водных растворов кислот, щелочей и солей, ацидолизом — при воздействии карбоновых кислот, аминолизом — при действии аминов.и алкоголизом — при действии спиртов и т. д. [c.24]

Химическая деструкция чаще всего происходит при воздействии окислительных и омыляющих реагентов. Для многих высокомолекулярных соединений она возникает под влиянием кислорода воз духа и усиливается при действии света. [c.32]

Стойкость полимера к действию окислителей зависит от его строения и прежде всего от наличия легкоокисляющихся групп и связей в макромолекуле. Из карбоцепных высокомолекулярных соединений больше склонны к окислению ненасыщенные полимерные углеводороды, например натуральный и бутадиеновый каучуки, окислительная деструкция которых протекает интенсивно на свету и при нагревании. Энергичным окисляющим агентом является озон. При действии озона на натуральный каучук на свету происходит сильная деструкция, что следует учитывать при хранении или эксплуатации готовых изделий из этого полимера. [c.48]

Существуют, однако, фотографические процессы, при которых. изображение получается в результате изменения состояния системы, содержащей светочувствительное вещество и некоторые высокомолекулярные соединения. Это проявляется, в первую очередь, в уменьшении способности полимеров растворяться или набухать в растворителях. Степень уменьшения растворимости зависит от количества света, поглощенного светочувствительной системой. Конечным результатом действия света на подобные системы может быть полная потеря растворимости. В последнем случае говорят о дублении полимера под действием света. Дубление полимеров происходит только в случае придания им светочувствительности при добавлении опре-дел-енных веществ. До последних лет для этого применялись соли хромовой кислоты. [c.170]

Образуется высокомолекулярное соединение, малорастворимое в воде. Кроме того, на поверхности волокна закрепитель образует пленку высокомолекулярного соединения, которая предупреждает десорбцию красителя с волокна. Все три закрепителя повышают устойчивость окрасок к воде, мылу, поту и трению. Препарат ДЦМ, содержащий медь, упрочняет окраску и к действию света, света и погоды (см. раздел 5.11.3). Такое же действие оказывает и обработка солями меди. [c.117]

Кроме стабилизаторов, повышающих устойчивость высокомолекулярных соединений к действию высокой температуры, во многих случаях к полимерам приходится добавлять соединения, ослабляющие разрушающее действие ультрафиолетовых лучей. Облучение ими приводит к потемнению, часто наблюдаемому при более или менее продолжительном действии солнечного света. Считается, что в качестве свето-стабилизаторов пригодны соединения, обладающие способностью поглощать коротковолновую часть спектра. Однако эта особенность, по-видимому, еще не определяет пригодности веществ для данной цели. При изучении действия ульт- [c.68]

Разложение высокомолекулярных соединений под действием УФ-света и излучений высокой энергии, к которым относят как частицы, движущиеся с большими скоростями В -частицы, нейтроны), так и электромагнитные излучения (рентгеновские и у-лучи), связано с явлением электронного возбуждения и с образованием свободных радикалов, инициирующих цепные реакции. Процессы фотохимического и радиационного распада различаются распределением поглощаемой энергии. Фотоны видимой и ультрафиолетовой частей спектра имеют энергию примерно такого же порядка, как и химические связи они поглощаются в поверхностных слоях вещества, вследствие чего фотохимические реакции являются негомогенными каждый квант участвует только в одном первичном акте взаимодействия с определенными атомами или связями макромолекул. Радиационные излучения обладают высокой проникающей способностью, и поэтому радиационно-химические реакции в облучаемой среде протекают достаточно равномерно по всему объему вещества. В отличие от квантов УФ- и видимого света для проникающих излучений характерно множественное взаимодействие каждого кванта с различными атомами или связями макромолекул, и селективность взаимодействия имеет здесь меньшее значение . [c.307]

Для оценки практической устойчивости полимеров следует учитывать последствия как раздельного, так и совместного действия на их тепла, света и кислорода воздуха. Прежде всего необходимо знать, в какой степени материал изменяется при нагревании. Установление предельной температуры и времени, в течение которого соответствующее высокомолекулярное соединение может находиться практически в неизменном состоянии, позволяет определить температурные пределы при его переработке и применении. [c.39]

Возникновение подобной (структуры можно представить как результат соединения двух молекул изопрена в положении 4 1 и насыщения конечных свободных валентностей остатками уксусной кислоты. При полимеризации изопрена под действием света, тепла и так называемых инициаторов полимеризации образуются высокомолекулярные продук,ты, цепи которых состоят из большого числа изопреновых группировок. [c.88]

Для замедления старения высокомолекулярных соединений принципиально могут быть использованы три пути 1) подавление цепных реакций, развивающихся при действии на полимер тепла или света 2) создание условий, при которых процессы, протекающие при деструкции, имеют обратимый характер, и 3) создание условий, при которых образующиеся в процессе деструкции вещества препятствуют более глубокому разложению полимера. [c.372]

Большинство органических высокомолекулярных соединений постепенно окисляется под действием кислорода воздуха. При этом изменяются многие свойства вещества. Поэтому часто изучение процессов окисления высокомолекулярных веществ помогает уяснить условия их старения. Однако старение является сложным процессом, на протекание которого наряду с химическим агентом — кислородом, действуют и физические факторы — тепло и свет. В результате одновременного действия всех этих факторов изменяются структура и химический состав полимеров, что сопровождается существенными изменениями их физикохимических свойств. Поэтому трудно выяснить действие на полимеры только кислорода, как такового. [c.151]

Устойчивость полимера к действию кислорода, озона и других окислителей зависит от его строения и прежде всего — от наличия легкоокисляющихся групп и связей в макромолекуле. Из карбо-цепных высокомолекулярных соединений окисляются ненасыщенные углеводороды, например натуральный и бутадиеновый каучуки. Окислительная деструкция протекает более интенсивно на свету и при нагревании. [c.24]

Направление научных исследований натуральный и синтетические каучуки пластмассы улучшение качества, снижение себестоимости продукции путем увеличения производительности труда на всех стадиях биосинтез натурального каучука разработка улучшенных методов производства натурального каучука, вулканизация при высокой температуре исследования эластических свойств вулканизованных эластомеров и их соответствия с химической структурой вулканизатов изучение старения вулканизованных эластомеров под действием света и изыскание средств защиты химия высокомолекулярных соединений, в особенности их химическая модификация физическая химия эластомеров, в частности, исследование молекулярно-весового распределения изучение способов получения полимеров путем реакции поликонденсации особого типа, аналогичной биосинтезу каучука разработка усиленных синтетических смол техническая помощь фирмам и консультации по производству и переработке эластомеров сотрудничество с различными органами коммунального обслуживания. [c.331]

Прямые красители применяются для крашения как естественных растительных волокон, так и регенерированной целлюлозы (вискозный шелк). Они используются в крашении трикотажных изделий и хлопчатобумажных тканей, в частности, под расцветку вытравкой . (При вытравке в напечатанных местах азогруппа, входящая в состав молекулы подавляющего большинства прямых красителей, восстанавливается ронгалитом, что разрушает краситель). Прямые красители широко применяются для крашения полушерсти. Многие представители этой группы закрашивают шерсть и натуральный шелк. Как правило, окраски прямыми красителями обладают невысокой стойкостью к физико-химическим воздействиям (стирка и другие виды мокрых обработок , действие света). Прочность некоторых красителей может быть повышена диазотированием и последующим сочетанием с азосоставляющими, обработкой солями меди (иногда хрома), а также закрепителями, представляющими собой катионоактивные высокомолекулярные соединения или смолы основного характера. [c.83]

Полиолефины и полистирол химически инертны, однако эти полимеры, особенно полиолефины, под действием тепла, кислорода, света и ионизирующих излучений сравнительно легко подвергаются деструкционным процессам. Процессы разрушения высокомолекулярных соединений под влиянием указанных факторов сложны и обычно протекают одновременно. Так, например, при формовании волокна происходит термическая и окислительная деструкция. Ухудшение свойств материалов при их эксплуатации обусловлено фотохимическим и окислительным распадом. [c.522]

Полухлористая сера обладает широкой полосой поглощения с максимумом при 265 нм [55 . Хотя фотохимические свойства монохлористой серы в настоящее время изучены очень мало, имеются сведения, что при действии квантов света образуются радикалы 5С1 [56], взаимодействие которых с цепочками макромолекул приводит, очевидно, к сшиванию полиолефинов. Чтобы установить взаимодействие между инициатором и полимером,определяли количество хлора и серы в сшитых образцах полиэтилена после многократного кипячения их в ксилоле и последующего 6-часового высушивания в сушильном шкафу при температуре 150° С. Оказалось, что модифицированный полимер содержал примерно 0,4% серы и только следы хлора. Таким образом, в процессе сшивания в высокомолекулярное соединение внедряются в основном атомы серы. Для выяснения характера возникающих при этом связей снимался ультрафиолетовый спектр поглощения модифицированного ПЭ. [c.135]

Смолисто-асфальтеновые вещества — гетероатомные высокомолекулярные соединения, включающие нефтяные смолы и асфальтены. Свежевыделенные асфальтены хорошо растворяются в сероуглероде, хлороформе, четыреххлористом углероде, бензоле и его гомологах, циклогексане и ряде других растворителей не растворяются в низкомолекулярных алканах (С5-С8), ди-этиловом эфире, ацетоне и др. Однако со временем, особенно под действием солнечного света, асфальтены теряют способность растворяться в бензоле. [c.52]

Введение молекулы адамантана в состав высокомолекулярных соединений приводит к суш ественному повышению термостойкости, устойчивости к окислению, гидролизу, воздействию света и растворителей. Этими свойствами адамантансодержа-щие полимеры превосходят многие промышленные полимерные материалы. Полимеры устойчивы к действию минеральных и органических кислот. Весьма перспективным является использование сложных эфиров адамантансодержащих спиртов и алифатических кислот в качестве весьма термостойких синтетических смазочных масел для авиационных двигателей. При нагревании в течение 6 ч. при 400 °С разложение таких масел происходит на 21- [c.143]

Для уменьшения склонности о-бензохинондиазкдов к кристаллизации в копировальном слое предложено несколько способов. Наиболее эффективным является прибавление к растворам бензохинондиазидов высокомолекулярных пленкообразующих веществ, значительно повышающих вязкость копировального слоя, например новолачных феноло-формальдегидных смол [76], продуктов конденсации феноло-формальдегидных смол с хлор-уксусной кислотой, сополимеров малеинового ангидрида с винильными соединениями [77] или других растворимых в щелочах полимеров, не способных превращаться в трехмерные соединения под действием света. Молекула феноло-формальдегидной смолы может быть также химически связана с о-хинондиазидом, [c.194]

Задубливание высокомолекулярных соединений, по-видимому, вызывается свободными радикалами, которые, как показал Зюс [121], образуются при действии света на п-хинондиазиды, и состоит в сшивке полимеров бирадикалами и превращении их в трехмерные нерастворимые продукты. Как и в других процессах, протекающих по радикальному механизму, количество вещества, необходимого для эффективной сшивки, невелико и в описанном случае [127] составляет около 0,15% к весу сухого полимера. В качестве последнего можно использовать поливинилпирроли-дон или аналогичные соединения. При незначительной степени сшивки полимерного вещества оно сохраняет растворимость и может быть удалено с печатной формы. Это свойство используется в случае необходимости удалить с неосвещенных мест изображения малорастворимое диазосоединение. Для этого на экспонированную печатную форму наносят слой какого-либо растворимого в воде полимера, а затем облучают весь слой уже без диапозитива. Диазосоединение, сохранившееся на не освещенных при первой экспозиции местах изображения, разлагается, и продукты его разложения связываются с полимером и вместе с ним удаляются затем с подложки, тогда как на участках, засвеченных при первой экспозиции, продукты фоторазложения диазосоединения остаются [128]. Если же наносить полимер на светочувствительный слой до экспозиции, растворимые продукты образуются на местах, подвергающихся действию света, и после удаления их с печатной формы на ней остается позитивное изображение, состоящее из нерастворимого диазосоединения [129]. Используя этот способ, можно получать рельефные изображения, вообще не прибегая к оптической печати. Вместо экспозиции под диапозитивом на светочувствительный слой наносят изображение от руки, по трафарету или печатают машинописный текст жирной печатной краской. На пластину затем на-.носят слой растворимого в воде полимера, который покрывает светочувствительный слой в местах, свободных от печатной краски, и освещают актиничным источником. Покрытые печатной краской места сохраняют гидрофобное диазосоединение и образуют в дальнейшем печатающие элементы, в то время как на остальных местах продукты разложения диазосоединения связываются с гидрофильным покрытием и удаляются в процессе проявления [130]. [c.211]

Интересно отметить, что действие света может в некоторых случаях значительно увеличить редокс-потенциал красителей, если в качестве субстрата использовать высокомолекулярное соединение. Например, Акрифлавин И Бенгальский розовый, не подвергающиеся фотовосстановлению аскорбиновой кислотой вследствие очень низкого значения их редокс-потенциала (AG > 0), фотообес-цвечиваются в среде определенных полимеров [124, 125, 231]. [c.399]

Высокомолекулярные соединения могут подвергаться химическим превращениям под действием низкомолекулярных соединений, при взаимодействии друг с другом, а также под влиянием тепла, света, радиактивного облучения и механических воздействий. Используя химические превращения полимеров, можно получать новые классы высокомолекулярных соединений и изменять в широких пределах свойства полимеров и области их применения. [c.38]

Целлюлоза представляет собой высокомолекулярное соединение, относящееся к углеводам. Удельный вес целлюлозы 1,54—1,56 г/сж . Она легко поглощает различные пары и газы. При сравнительно кратковременном (в течение нескольких часов) нагревании до 120—130 не происходит заметных ее изменений при нагревании выше этой температуры начинается сначала медленный, после 160° С сравнительно быстрый, а после 180° С очень интенсивный процесс разрушения. Удельная теплоемкость целлюлозы 0,3 кал1г град. Под действием света целлюлоза подвергается деструкции и окисляется кислородом воздуха. Наиболее активно способствуют окислению ультрафиолетовые (с малой длиной волны) лучи. При освещении прямым солнечным светом в течение 900—1000 час. потеря прочности целлюлозных материалов достигает 50%. Целлюлоза [7, 8] не растворяется в воде и во всех обычных органических растворителях — спирте, бензоле, хлороформе и др. Под действием кислот целлюлоза гидролизуется. При этом резко ухудшаются механические свойства целлюлозы. Сильно разрушают целлюлозу минеральные кислоты (серная, соляная и др.), сравнительно слабо — органические (уксусная, муравьиная и др.). Аналогично действуют на целлюлозу и растворы кислых солей. Различные окислители — гипохлориты кальция и натрия, перекись водорода и др.— довольно сильно действуют на целлюлозу. Среди физико-химических свойств хлопкового волокна (целлюлозы) наиболее ценным свойством является его высокая стойкость к воздействию влаги, воздуха и переменной температуры. Хлопковое волокно, так же как и целлюлоза, способно к глубоким изменениям под действием чисто химических агентов —щелочей, кислот и окислителей. [c.23]

Винилхлорид — бесцветный газ с характерным эфирным запахом. При —13,9° газ превращается в бесцветную, совершенно прозрачную жидкость, которая при нагревании в присутствии инициатора или под действием солнечного света легко полимеризуется, превращаясь в высокомолекулярное соединение — поливинилхлорид. Как и другие непредельные соединения с двойной углеводородной связью, хлористый винил весьма реакционноспособен. Его реакции по двойной связи весьма разно-о бразны и многочисленны. В отличие от этого, атом хлора в молекуле хлористого винила, имеющий очень малую подвижность, не склонен к реакциям замещения. Вот но-чед1у при нагревании хлористого винила со щелочью образуются хлористый натрий и ацетилен [c.21]

Наряду с этим при реакциях присоединения чвсто образуются и высокомолекулярные соединения в результате полимеризации или теломеризации (см. стр. 225). Как и при радикальных реакциях присоединения к олефинам, этому механизму способствует действие света. [c.267]

При действии световой энергии на высокомолекулярные соединения происходит более или менее глубокое изменение последних, степень которого находится в зависимости от интенсивности облучения, длины волны, строения испытуемого полимера и условий проведения опыта. Так, Догадкин и Панченков показали, что нри освещении растворов каучука кварцевойлампой в атмосфере азота происходит сильная деструкция. В случае полибутадиена Жуков, Комаров и Сибирякова нашли, что при освещении его солнечным светом при комнатной температуре происходит превращение в гель. Павлушина нашла, что наиболее активными являются волны с длиной менее 4000 а. При этом процесс протекает в две стадии в первой происходит деполимеризация и падение вязкости, во второй стадии активированные молекулы полимеризуются друг с другом, образуя трехмерный полимер, не растворимых в бензоле. При освещении каучука ультрафиолетовыми лучами с длиной волны короче чем 4000 А в вакууме, он превращается в нерастворимый продукт и выделяет водород. При повышенной температуре (150°) происходит деполимеризация (фотолиз) и образуется изопрен. [c.106]

В XIX столетии открытия в области синтеза высокомолекулярных соединений были случайны и эпизодичны. Именно так можно рассматривать проведенное Ренье в 1835 г. превращение хлористого винила под действием света в вещество, отличное от обычных низкомолекулярных органических соединений. Гораздо позднее этот опыт стали рассматривать как один из первых синтезов полимерного соединения. Термин полимер был впервые введен Берцелиусом в 1833 г. применительно к веществам одинакового состава, но различного молекулярного веса. Однако полимеризация еще долгое время рассматривалась как феномен, а не как одна из основных реакций синтеза высокомолекулярных соединений. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология