Модификаторы алкидов

Синтез алкидов с использованием в качестве модификаторов растительных масел проводят глицеридным методом, а алкидов, модифицированных их жирными кислотами, — жирнокислотным методом. [c.126]

Существует много патентов, описывающих получение масляных алкидов для злектроосаждения и, в частности, для использования малеинизированных масел в качестве модификаторов алкидов. [c.121]

Помимо масел для модификации алкидов используются разнообразные алифатические и ароматические кислоты синтетического или природного происхождения, а также технические смеси изомерных кислот. Однако классифицировать модификаторы алкидов принято по наиболее важно,му признаку по наличию в составе молекулы ненасыщенных связей, обусловливающих возможность отверждения этого пленкообразователя в естественных условиях. [c.212]

При синтезе модифицированных олигоэфиров (алкидов), например при использовании в качестве модификаторов непредельных жирных монокарбоновых кислот или их триглицеридов параллельно поликонденсации могут протекать и другие реакции, например полимеризация по двойным связям кислот-модификаторов. [c.103]

Химические основы получения алкидов Алкидные олиго-эфиры обычно получают двумя способами жирнокислотным и алкоголизным По жирнокислотному способу в реактор загружают все компоненты многоатомный спирт, многоосновную и одноосновные модифицирующие кислоты Процесс ведут при 220—250 °С В случае использования в качестве многоатомного спирта глицерина реакция его с фталевым ангидридом проходит вначале по первичным гидроксильным группам, поскольку они более реакционноспособны, чем вторичные Следует заметить, что фталевый ангидрид химически активнее одноосновных жирных кислот масел, которые являются основными модификаторами алкидов Поэтому модифицирующие одноосновные кислоты успевают вступить в реакцию только с вторичными гидроксильными группами глицерина Полагают, что [c.59]

В зависимости от содержания кислот-модификаторов различают жирные, средние и тощие алкиды с содержанием кислот-модификаторов соответственно более 45, от 35 до 45 и менее 35 масс. %. [c.125]

Сырьем для получения водорастворимых алкидных олигомеров служат многоатомные спирты и многоосновные кислоты или их ангидриды, а в качестве модификаторов используют растительные масла, высшие одноосновные карбоновые кислоты (насыщенные или ненасыщенные) и некоторые ненасыщенные мономеры. Важнейшие характеристики основных исходных продуктов для синтеза алкидов приведены в приложении (табл. 1). Водорастворимые алкиды получают по тем же технологическим режимам, что и органорастворимые [8, 9] технологическая схема процесса приведена на рис. 1.1. [c.15]

Отверждение алкидов в покрытиях может происходить как за счет дальнейшей поликонденсации разветвленных олигоэфиров, так и вследствие окислительной полимеризации радикалов ненасыщенных жирных кислот-модификаторов. Вклад того или иного механизма определяется химическим составом исходных продуктов, а также условиями отверждения олигоэфиров. [c.129]

Полиэлектролиты используются как пленкообразователи водных красок, применяемых для противокоррозионных и декоративных покрытий. Для придания им нерастворимости и гидрофобности их переводят на подложке в пространственные полимеры в результате химических реакций, протекающих при повышенной температуре (обычно 140—170 °С), или превращают поликислоты в нерастворимые соли. В частности, казеиновые покрытия на штукатурке отверждаются при комнатной температуре вследствие образования нерастворимых в воде кальциевых солей. Водорастворимые алкиды (олигомеры, содержащие гидроксильные группы и карбоксильные группы в солевой форме) применяются как пленкообразователи промышленных грунтовок в комбинации с амино альдегидными и фенолоальдегидными олигомерами, служащими отвердителями и одновременно модификаторами. Применение в технике водных пленкообразующих систем, не содержащих токсичных и пожароопасных растворителей, непрерывно возрастает. [c.129]

Вместе с тем карбамидо- и меламиноформальдегидные олигомеры имеют недостаточную эластичность и адгезию (например, в сравнении с алкидами). Поэтому их используют обычно в сочетании с пленкообразующими других типов, в первую очередь с алкидами, а также с эпоксидами, немодифицированными олигоэфирами, ненасыщенными олигоэфирами, полиакрилатами, содержащими функциональные группы (например, ОН- или СООН-), способные относительно легко реагировать с метилольными или алкокси-метильными группами. Все эти олигомеры хорошо совмещаются с карбамидо- или меламиноформальдегидными олигомерами, причем содержание последних в смеси пленкообразующих не превышает 35%. Карбамидо- и меламиноформальдегидные олигомеры в композициях выполняют роль модификатора и отвердителя. [c.220]

Наряду с синтетическими пленкообразующими веществами большое применение еще находят и пленкообразующие на основе природных веществ и продуктов их переработки. К таким природным веществам в первую очередь относятся растительные масла. Их используют для получения самостоятельных пленкообразующих (олифы, препарированные масла), а также в качестве модификаторов синтетических пленкообразующих (алкиды, фенолоформальдегидные олигомеры). Кроме того, пока еще довольно многочисленную группу пленкообразующих, получаемых с применением масел, составляют и масляные лаки. [c.367]

По природе модификатора, применяемого в процессе их синтеза, алкиды подразделяются на [c.21]

Для защитных покрытий сами масла как пленкообразователи почти не используются (за исключением, пожалуй, масляных грунтовок на свинцовом сурике). Тем не менее растительные масла широко используются для изготовления олиф и так называемых густотертых красок (которые разводят олифами перед нанесением), но особенно большие количества масел расходуются для изготовления алкидов, где масла, а точнее содержащиеся в них жирные кислоты, являются модификаторами. В последние годы удельный расход растительных и особенно пищевых масел непрерывно снижается. [c.282]

Такая распространенность алкидов объясняется возможностью широко варьировать пленкообразуюш,ие свойства этих материалов при использовании различных исходных компонентов или путем модифицирования алкидов. Модификаторами служат вещества, вступающие в реакцию с алкидами, например стирол, фенолы, формальдегид, изоцианаты, силиконовые и эпоксидные смолы, а также нереакционноспособные вещества, например нитрат целлюлозы, аминные смолы, хлорпарафины и хлор-каучуки . Не менее важными обстоятельствами, обусловившими широкое применение алкидов, являются сравнительная дешевизна сырья для их синтеза, а также простота их получения и применения, [c.10]

Аналогично ВИКК в качестве модификатора алкидов применяется а-изопропил-р-изобутилакриловая кислота (кислота Сю), которую получают методом оксосинтеза из изобутилена. Эта кислота пригодна для производства высыхающих безмасляных ал- [c.214]

Достаточно распространенным модификатором алкидов, способным заменять растительные масла, является талловое масло (сосновое или смоляное масло)—побочный продукт сульфатной варки целлюлозы (образуется при разложении так называемого сульфатного мыла серной кислотой). Название масло условно на самом деле этот продукт представляет собой смесь алифатических (линолевой, олеиновой, пальмитиновой и других), смоляных (абиетиновых), окисленных смоляных (колофеновых) кислот и неомыляемых веществ (около 12%). [c.214]

Хорошими модификаторами алкидов являются фурансодержа-щие кислоты, получаемые из фурфурола [c.214]

Модификаторы, не улучшающие высыхания алкидов. Ароматические одноосновные кислоты (ЛО/С). Среди этих модификаторов алкидов наибольшее применение находит бензойная, /г-изопропил-бензойная, 2,4- и 2,5-диметилбензойные и особенно п-трет-бутъл-бензойная. При частичной замене (до 10%) жирных кислот масел они позволяют получать покрытия с повышенной твердостью, блеском и щелочестойкостью. [c.215]

Олигоэфиры, полученные с применением различных модификаторов, называют модифицированными. Они известны также под термином алкидные олигомеры (или алкиды). Этот термин является производным от английских слов al ohol (спирт) и a id (кислота) и, по существу, может быть отнесен к любым представителям класса сложных полиэфиров. Несмотря на это, по исторически сложившимся обстоятельствам алкидами называют только упомянутые выше модифицированные олигоэфиры. [c.103]

Олигоэфиры, синтезированные с использованием перечисленных модификаторов, обычно называют алкидами. Среди алкидов наиболее распространены модифицированные продукты поликонденсации полиатомных спиртов — глицерина и пентаэритрита с фталевым ангидридом — соответственно глифтали и пентафтали. [c.126]

Модификацию олигоорганосилоксанов проводят олигомерами самых различных видов олигоэфирами, высыхающими и невысыхающими алкидами, феноло-, карбамидо- и меламиноформальде-гиднымн олигомерами, эпоксидами, полиакрилатами и эфирами целлюлозы. Химической основой модификации является взаимодействие функциональных силанольных групп олигоорганосилоксанов с функциональными группами олигомеров-модификаторов, преимущественно гидроксильными. Схему взаимодействия олигоорганосилоксанов, например, с алкидным олигомером можно представить следующим образом [c.238]

Согласно литературным данным [18], силиконовые модификаторы органических полимеров — алкидов, эпоксидов, мочевинофор-мальдегидных, феноло-формальдегидных и других конденсационных полимеров широко применяются ведущими зарубежными фирмами. [c.120]

Существует большое количество модифицирующих смол, которые отвечают указанным требованиям. Наиболее эффективными являются алкидные смолы, модифицированные маслом поливинил-бутираль частично омыленные сополимеры поливинилхлорида с винилацетатом спирторастворимые фенольные смолы, а также эпоксидные смолы. Следует заметить, что все указанные модифицирующие смолы содержат гидроксильные группы, что обеспечивает реактивные точки, необходимые для совместимости. Из указанных модификаторов самыми распространенными и наиболее пригодными являются алкиды. Более 85% карбамидных смол применяется в США в настоящее время в таких комбинациях. Следует упомянуть, что введению карбамидных смол в область технологии покрытий предшествовало широкое распространение алкидных смол. Вполне возможно, что если бы карбамидные смолы получили практическое применение до введения в практику алкидов, то никогда не удалось бы обнаружить их хорошие свойства, или, во всяком случае, применение их в технологии лаков и красок значительно задержалось бы. [c.206]

В качестве реакционноспособных модифицирующих добавок, замедляющих горение олигоэфирных композиций, могут выступать сшивающие агенты (например, 2,4- или 2,5-дибромстирол) [127, 133]. По механизму действия к ним близки хорошо совмещающиеся с ненасыщенными алкидами и образующие с ни1Ш сополимеры в тонком слое непредельные соединения типа выше упомянутых производных 1,3-алкадиен-1 фосфоновых кислот (а. с. 526626, 834053 СССР). Исследование процесса сополимеризации (галоген) ароматических эфиров 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты с алкидом ПФ-069 при разном соотношении компонентов в исходной смеси, варьировании природы инициирующей системы, температуры и продолжительности отверждения показало [145], что введение небольших количеств модификатора увеличивает скорость отверждения и выход пространственно-сшитого полимера. При этом фосфорорганическое соединение более чем на 80 % входит в трехмерную сетку за счет сополимеризации и реакции Дильса— Альдера. Полученные таким образом прозрачные пленки и покрытия самозатухают по вынесении из пламени уже при массовой доле фосфорсодержащего компонента 5—15 %, что соответствует в зависимости от исходного (галоген) ароматического эфира 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты содержанию в пленке 1,6 % Р, 0,7 % Р + 3,3 % С1 или 0,2 % Р + 3,1 % Вг. Аналогичные результаты получены при исследовании [c.102]

Значительное улучшение цвета и цветостойкости достигается применением высыхающих па холоде алкидов в сочетании с мочевинными или меламиповыми смолами. Эти преимущества особенно заметны, когда карбамидная смола применяется с невысыхающими алкидами в покрытиях горячей сушки. Лучшая устойчивость таких алкидов к изменению цвета под влиянием тепла и света способствует стабильности полученной пленки. В результате взаимодействия алкидов с карбамидной смолой образуется новая смола, дающая пленку, полностью непроницаемую для воды и химикалиев и обладающую отличными физическими свойствами. Пленка образуется главным образом за счет взаимодействия алкидной и карбамидной смол, и в меньшей степени за счет независимой раздельной поликонденсации этих смол. В противоположность этому высыхание нормальной алкидной системы высыхающего типа зависит от медленного механизма образования, включающего как тепловую полимеризацию, так и связывание кислорода за счет алифатических двойных связей, тогда как нормальный невысыхающий алкид не обладает способностью полимеризоваться или окисляться по месту двойных связей модификатора и потому пригоден как пленкообразователь только в смесях с карбамидными смолами при условии горячей сушки. До применения с карбамидными смолами этот тип алкидов использовался лишь как пластификатор для нитролаков. Ниже приведены области применения меламиио-формальдегидных и мочевино-формальдегидных смол в покрытиях горячей сушки. [c.207]

В качестве модификаторов пентафталей можно использовать также продукты сополимеризации масел (например, льняного и дегидратированного касторового [19]), проводить обработку алкидов стиролом и другими виниловыми мономерами, а также термическое совмещение алкидов с аминоальдегидными олигомерами, полиизоцианатами и др. [20, 21]. Так, при замене льняного масла дегидратированным касторовым получают материалы, пригодные для нанесения покрытий методом электроосаждения (смола ВПФДК-50 и др.), а при соконденсации алкидов с меламиноформальдегидными олигомерами — материалы, образующие покрытия при 120—150 °С (смола ВАМФ) 20, 22]. [c.15]

Наиболее простыми по составу и способу получения среди водорастворимых пленкообразователей сложноэфирного типа, содержащих в качестве модификатора высшие ненасыщенные карбоновые кислоты, являются малеинизированные масла и их синтетические аналоги [30]. Последние позволяют в более широких пределах варьировать свойства пленкообразователей, так как кроме различных природных кислот для их получения могут быть использованы синтетические кислоты, а в качестве по-лиола кроме глицерина — пентаэритрит, этриол и др. В зависимости от требований, предъявляемых к олигомеру, в его составе могут быть оставлены свободные гидроксильные группы, что улучшает растворимость олигомера в воде. Поскольку стойкость к гидролизу сложноэфирной связи, образованной жирной кислотой, выше, чем стойкость связи, образованной поликарбо-новой кислотой, а пленкообразующая способность и свойства покрытий легко регулируются составом и степенью малеиниза-ции таких эфиров, эти продукты более перспективны, чем обычные алкиды, и в настоящее время нашли более широкое применение. В качестве ненасыщенных соединений, содержащих карбоксильную группу и способных взаимодействовать с двойными связями масел, могут быть использованы фумаровая, итаконо-вая, акриловая и другие кислоты [31]. Характер присоединения этих кислот зависит от расположения двойных связей в молекуле непредельных жирных кислот. Образование аддуктов по реакции Дильса — Альдера возможно для жирных кислот с сопряженными двойными связями, и в случае сопряжения в транс, гране-форме реакция протекает уже при 80 °С. Образующийся аддукт имеет следующую структуру [c.19]

Рассмотренные фосфорсодержащие олигоэфиры можно использовать как самостоятельные пленкообразователи и как высокомолекулярные модификаторы. Они хорошо сополимеризуются в тонком слое с ненасыщенными алкидами и придают им пониженную горючесть. Прозрачные твердые огнезащищенные покрытия с высоким содержанием пространственно-сшитого полимера и удовлетворительным комплексом эксплуатационных характеристик получены, в частности, при сополимеризации в тонком слое промышленного алкида 135 с диэтилен-гликолевым олигоэфиром 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты. [c.101]

В связи с этим иленкообразуюшие свойства алкидов определяются не только природой мономеров, образующих полиэфирную цепь, но также природой и количеством модификаторов, образующих боковые цепп, т. е. придающих молекуле алкида разветвленную структуру. Модификация олигоэфиров непредельными л<ирнокнслотиыми остатками придает им способность химически отверждаться и растворяться в растворителях, применяемых в лакокрасочном производстве, а также совмещаться с другими пленкообразователями. [c.189]

Модификаторы, улучшающие высыхание алкидов. Высококачественными модификаторами этого типа являются синтетические а-разветвленные кислоты Сд—С19 (обычно называемые ВИКК — высшие изомерные карбоновые кислоты ). В частности, промышленностью выпускаются ВИКК следуюшего строения [c.213]

Нетрудно видеть, что молекула такого алкида обладает большой разветвленностью и структурой с упорядоченным расположением гидроксильных групп и радикалов ВИКК в макромолекулах. За счет этого такие алкиды образуют с аминоформальдегидами и другими отвердителями (и одновременно — модификаторами) пространственные полимеры с достаточно полным использованием функциональных групп. Такие композиции находят применение для производства автоэмалей. [c.214]

Алкиды на основе фталевого ангидрида имеют кислотное число не менее 80 мг КОН/г и pH среды не ниже 6,5 (оптимально 6,9— 7,5). В качестве модификатора используют тунговое, дегидратированное касторовое или льняное (обычно изомеризованное или слабополимеризованное) масло. Технология изготовления таких алкидов аналогична технологии получения органорастворимых алкидов, но имеются и отличия. [c.217]

Указанная реакция возможна также с масломодифицированными алкидами и другими пленкообразователями, содержащими ненасыщенные связи, поэтому фенолоформальдегидные олигомеры применяются как модификаторы многих пленкообразователей. [c.237]

Наиболее распространено применение эпоксидов в комбинации а) с отвердителями, которые при формировании покрытия переводят олигомер в пространственный полимер и придают ему ряд ценных качеств (нерастворимость, твердость, химическую стойкость и пр.) б) с модификаторами (полиамидами, фенолоальде-гидами, алкидами и другими олигомерами), которые одновременно выполняют и функцию отвердителя. [c.269]

Масла, используемые для получения лакокрасочных покрытий, после очистки либо подвергаются предварительной обработке — изомеризации, полимеризации и оксидированию, либо применяются как модификаторы других плеикообразующих веществ, например, алкидов. [c.289]

В составе большинства нитратцеллюлозных лаков для металлов кроме нитрата целлюлозы содержится еще до 20—50 7о (масс.) алкидов, феноло- и мочевиноальдегидов и других пленкообразующих веществ, которые выполняют роль модификаторов и одновременно пластификаторов (температура стеклования нитрата целлюлозы около 53 °С). Лаки для кожи, древесины и некоторых других подложек содержат в качестве пластификатора дибутил-фталат или касторовое масло. [c.331]

Ко второму типу ненасыщенного полиэфира относятся, алкидные смолы, получаемые путем эфиризации полиолов, таких как глицерин с ненасыщеняы.ми. моно-основными натуральными маслами. Алкиды используются в качестве твердых покрытий и предложены в качестве модификаторов в покрытиях DGEBA, наносимых из раствора [Л. 13-19]. Натуральные, масла, содержащие сопряженные ацетиленовые группы (например, bole ooil), предложены в качестве добавок [Л. 13-172]. [c.198]

Как следует из гл. 13, эпоксидные смолы могут использоваться в качестве модификаторов в различных других композициях для покрытий в основном из акрп-лов и алкидов, хотя иногда требуются их модификации. [c.341]

Вначале канифоль использовали в алкидах как модификатор вследствие ее низкой стоимости. Однако ее можно добавлять как и другие моноосновные кислоты, например бензойную, с целью уменьшения жирности, не увеличивая при этом вязкость. Канифоль увеличивает скорость высыхания и твердость пленки, но ухудшает атмосферостойкость. В настоящее время ее используют только в алкидных грунтовках. [c.38]

Модификация алкидов виниловыми мономерами используется для повышения скорости высыхания, увеличения твердости, улучшения цвета, водо- и щелочестойкости. Однако при этом понижается способность к сохранению блеска и устойчивость к растворителям, причем последнее существенно затрудняет приготовление составов, пригодных для быстрого нанесения повторных слоев. Винилированные алкиды обычно используются для покрытий по металлам. В качестве модификаторов обычно используют стирол или винилтолуол и реже—метилметакрилат. Модификация включает свободнорадикальную цепную полимеризацию, мономера в присутствии алкида в условиях, способствующих прививке к ненасыщенным жирнокислотным остаткам алкида. Обычно в рецептуру вводят по крайней мере некоторое количество дегидратированного касторового масла, поскольку наличие остатков кислот с сопряженными двойными связями способствует необходимой прививке применение пероксидных инициаторов, таких как ди-т)оег-бутилпероксид, также облегчает прививку за счет отрыва атома водорода. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология