Окиси асимметричные

Различают в осн. М.р. монолитные (сплошные, диффузионные), проницаемость к-рых связана с диффузией газов или жидкостей в объеме мембраны (поры отсутствуют) пористые с системой сквозных сообщающихся пор постоянного размера асимметричные (двухслойные, анизотропные), состоящие из пористого высокопроницаемого слоя (подложки) и тонкого селективного слоя-мелкопористою или монолитного (толщина его может составлять ок. 0,25% общей толщины М. р.). [c.32]

Три изотопа — фс])мий-258, фермий-259 и менделевий-259, делящиеся симметрично, позволяли предположить, что и последующие тяжелые изотопы, склонные к спонтанному делению, будут делиться симметрично, опровергая старое — 2 3 — правило. Но нет опыты, проведенные в Ок-Ридже, показали, что ядра 105 придерживаются старых правил , делятся асимметрично. Видимо, область около — лишь экзотический островок симметрии [c.494]

Изомеризация асимметричного ди-метилаллена в изопрен под понижен- ым давлением Окись алюминия 1905 [c.503]

Прямое газо-жидкостно хроматографическое разделение (в свободном виде) продуктов оксиалкилирования из-за понижения летучести и термостабильности с увеличением числа присоединенных групп окиси алкилена (окись этилена или пропилена) ограничено сравнительно небольшой областью главным образом низкомолекулярных соединений [444—446]. Кроме того, наличие свободных ОН-групп обусловливает повышенную адсорбируемость этих соединений поверхностью твердого носителя и стенками колонки, в результате чего появляются асимметричные хроматографические пики. Лучшие результаты получают после перевода продуктов оксиалкилирования в их производные — м нее полярные уксуснокислые или триметилсилиловые эфиры. Это дает возможность снизить температуру колонки и таким образом увеличить эффективность хроматографического разделения, уменьшить потери жидкой фазы за счет испарения, улучшить симметричность пиков и т. д. [c.210]

Верхний монолитный слой (кожица) асимметричных Р. м. составляет ок. 0,25% толщины мембраны и определяет се проницаемость и селективность. Остальная масса мембраны — слой с содержанием пор от 30 до 70%, играющий роль несущей подложки (суппорта) и обеспечивающий необходимые фнзико-механич. свойства. Асимметричные Р. м. изготавливают темп же способами, что п пористые, создавая условия, нри к-рых скорость разделения р-ра на фазы в поверхностном слое вьппе, чем в остальной массе р-ра. [c.137]

Выбор твердых адсорбентов для газо-адсорбционной хроматографии затруднен также в связи с тем, что ряд хроматографируемых соединений дает асимметричные кривые элюирования, образуются так называемые хвосты, которые тем длиннее, чем сильнее соединение сорбируется и чем длиннее колонка. Кроме того, сорбент может иногда проявлять каталитический эффект по отношению к хроматографируемым компонентам. Адсорбенты обычно делятся на неполярные, на которых, как предполагается, наблюдается только физическая адсорбция, и полярные, на которых физическая адсорбция может сопровождаться хемосорбцией. Полностью неполярным можно считать только активный уголь, различные сорта которого отличаются размерами (радиусом) пор (микропоры радиусом 1,5—20 А и макропоры радиусом 500—20 000 А). Активный уголь используют главным образом для анализа постоянных газов при комнатной, низкой или высокой температуре. Как полярные адсорбенты применяют силикагель, алюмосиликаты (природные и синтетические), ок- [c.186]

Более сложным является спектр молекул типа асимметричного волчка (наиример, окись этилена, формальдегид и др.). В этих случаях при анализе пользуются различными дополнительными данными, в частности эффектом Штарка. [c.297]

После вытеснения десорбат поступает в хроматографическую колонку в виде узкой полосы, причем пик окиси мезитила размыт меньше, чем пик изопропанола, прошедшего через колонку в два раза быстрее. Это обусловлено тем, что окись мезитила, десорбированная в газовую фазу, не сорбируется вновь на центрах, блокированных избытком вытеснителя. Окись мезитила, вводимая в систему без вытеснителя сорбируется в процессе прохождения по слою катализатору и элюируется в виде размытого асимметричного пика (рис. 3). [c.69]

Неогран,ические адсорбенты-гели, например силикагель или активированная окись алюминия, также обнаруживают эту избирательность адсорбции полярных молекул, но в значительно меньшей степени, чем молекулярные сита. Весьма большие адсорбционные силы, существующие в молруляр-ных ситах, обусловлены главным образом присутствием катионов на адсорбирующих поверхностях кристалла. Эти катионы играют роль центров, несущих сильный положительный заряд, который в соответствии с законами электростатики притягивает отрицательный хвост полярных молекул. Чем сильнее полярность молекулы, т. е. чем больше ее ди-польный момент, тем сильнее притяжение ее к зарядам катиона и тем прочнее она адсорбируется. Полярные молекулы обычно характеризуются содержанием кислорода, серы, хлора или азота или асимметричностью строения. [c.206]

ГИПЕР- И УЛЬТРАФИЛЬТРАЦИОННЫЕ МЕМБРАНЫ, применяют для разделения р-ров методом обратного осмоса или ультрафильтрации. Наиб, распространены полимерные мембраны в виде пленок, полых нитей и тонких покрытий, нанесенных на подложки, имеющие форму листов или полых цилиндров. Гиперфильтрац. пленочные мембраны имеют асимметричную структуру, причем плотный (активный) слой, занимающий 0,1—0,3% ее толщины, обращен к разделяемой системе и обеспечивает задерживание растворенных в-в (напр., Nad) проницаемость 0,05—0,1 м / (м -сут-МПа) при селективности до 99%. Плотность упаковки в разделит, аппарате до 1000 м /м . Полые нити имеют внеш. диаметр 40—200 мкм, толщину стенки ок. 25% от него проницаемость 0,02—0,06 м /(м <суТ МПа) [c.135]

Так, для нативного коллагена в а-спиральной конформации характерно сильное отрицат. вращение ( [а]д ок. — 400°), оно падает при денатурации приблизительно до — 120°. Каждая из конформаций характеризуется своим специфичным асимметричным окружением оптически активного хромофора. Поэтому конформеры отличаются по величине и даже знаку О. а,, а суммарная О. а. соединения сильно зависит от т-ры, если при зтом изменяется конформац, набор молекул. Как правило, О. а. резко возрастает при закреплении одной, напр, циклнч,, конформации в случае образования внутримол. водородной связи. [c.391]

Для разделения газовых смесей пр1имен. мембраны иэ стекла (капилляры), металлов (пластины и трубки из сплавов Pd), полимерных материалов (плоские -и в виде полых волокон, сплошные и асимметричные). Наиб, производительностью обладают асимметричные мембраны, состоящие, из пористого и сплошного слоев, причем толщина последнего составляет ок. 0,25% общей толщины мембраны (см. табл.). См. также Разделительные мембраны. [c.320]

Интересно также то, что в верхнем растворе могут находиться отдельные тактоиды (периодические структуры) нижнего раствора, име-юш,ие форму мяча для игры в регби. В рассматриваемой системе наблюдаются также отрицательные тактоиды, т. е. пятна верхнего раствора в нижнем растворе. Оба типа тактоидов показаны на рис. VI-1. Как видно из этого рисунка, в положительном тактоиде и растворе, ок-ружаюш,ем отрицательный тактоид, вирусные частицы выстраиваются параллельно друг другу. Равповеоная форма тактоидов является асимметричной, что явно связано с анизотропией поверхностного натяжения и других их свойств. [c.253]

Приготовление циклических нитрилов каталитическим цианированием циклических углеводородов и простых эфиров фенола катализатор присоединяется к двойной связи зггле-рода с азотом у Н—С (=NH)—СС и получающееся нестойкое асимметричное соединение К— С (N 12) (ОК)— СС1,, самопроизвольно разлагающееся на хлороформ и щелочное соединение псевдоамида R—С(=НН)ОК, которое расщепляется на цианистый калий и едкое кали последнее реагирует с другой молекулой Я— С (=N14)— [c.273]

Диоксибензол, дифениловый эфир фосфиновой кислоты Изобутилен, НС1 Окись и сс хлорид, сульфат, карбо Полико Hi Полимерные эфиры фосфиновой кислоты Присоед Изобутилхлорид (ЛИ бария нат, фосфат, силикаты) 1 е н с а ц и я Галогениды щелочноземельных металлов 100—400° С [155] и не ние Ва-галогенид 50—120° С, аналогично реагируют триметилэтилен, асимметричный этил-метилэтилен [221] [c.104]

В работах Г. Цунделя с соавт. наличие континуума поглощения было приписано чрезвычайно сильной поляризуемости водородных связей в случав симметричной (или близкой к ней) потенциальной функции с двумя минимумами. При изучении систем ОН - - К О - НК" было найдено [44, 45], что максимальное поглощение наблюдается при 50% переноса протона , т. е. при константе равновесия, равной 1, что при комнатной температуре происходит при значениях ДрЛГа, близких к 3. Такие системы в [44, 45] называются симметричными. Однако выбор степени переноса протона в качестве параметра, характеризующего симметричность потенциальной функции, нельзя признать удачным. Потенциальные поверхности в исследованных таутомерных системах сильно асимметричны яма, соответствующая ионной паре, на 3—9 ккал/моль глубже [39, 46, 47]. В то же время, меняя температуру, можно в любой такой системе варьировать константу равновесия в широких пределах. Непрерывное же поглощение наблюдалось в спектрах комплексов с очень сильной водородной связью не только таутомерного типа, но и таких, потенциальная функция которых имеет 1 минимум (СРзСООН + окись пиридина [48], СРзСООН пиридин [49]). По-видимому, непрерывное поглощение не связано непосредственно с туннелированием протона. [c.220]

Изучение интенсивности и формы линий спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в диагностике злокачественных новообразований привлекает внимание в связи с результатами ряда работ [1—6]. Замораживание и сушка вакуумированием нативных клеток и неочищенных белковых материалов животного происхождения позволяют получить препараты, дающие синглетный, асимметричный сигнал ЭПР с полушириной 6—8 эрстед и ( -фактором, равным 2,002, что равно ё -фактору свободного электрона. Сигналы ЭПР возникают в результате резонансного поглощения энергии СВЧ свободно-радикальными, в большинстве находящимися в семихинонном состоянии, активными центрами ферментов и других кофакторов ок ислительно-восстановительных реакций. К их числу относятся, как известно, флавины, нафтохиноны, аскорбиновая кислота, коэнзим О, флавоны и др. [c.146]

В некоторых случаях причиной асимметрической полимеризации может быть, по-видимому, асимметрическая адсорбция мономера на катализаторе. Катализатор РеС1з—окись пропилена— НдО, приготовленный в присутствии асимметричного эфира, является хорошим (асимметричным) катализатором для асимметрической полимеризации с/, /-окиси пропилена при повышенных температурах (табл. 7). Однако при комнатной температуре он неактивен и лишь адсорбирует мономер. Мы обнаружили, что неадсорбированный мономер становится оптически активным. Мономер, выделенный из адсорбированного состояния путем прибавления к катализатору амина, также имеет оптическое вращение, почти такое же, как у неадсорбированного мономера, но противо- [c.141]

Образование коллоидных систем из растворов полимеров. При смешении сильно разб. р-ра полимера с большим объемом нерастворителя полимер выделяется в виде очень тонкой взвеси, к-рая часто имеет коллоидную степень дисперсности. Подобные системы получены, напр., добавлением воды, взятой в большом избытке, к 0,04%-ному р-ру нитрата целлюлозы в ацетоне. Средние размеры асимметричных частиц нитрата целлюлозы в таких системах составляют приблизительно 10 нм (100 A) в диаметре и ок. 200 нм (2000 к) по длине. [c.533]

В расстояниях Со — О в высокоспииовых внутрикомплексных соединениях [Со(ОС(СНз)СНС(СНз)0)2-Н20]2 и Со[ОР(0Р1)2-СНС (СНз)0]2 з имеется небольшое, но довольно иринципиальное различие. Средние значения длины связей Со — О в этих соединениях близки (2,05 и 2,07 А). Однако, если выделить атомы кислорода, не выполняющие мостиковой функции между двумя атомами кобальта (Ок) и выполняющие такую функцию (0 ), то обнаруживается различие. В первом соединении мостики резко асимметричны связь Со — 0 в цикле в среднем имеет длину 1,96 А, дополняющая Ом — Со длину 2,16 А. Во втором соединении мостики вполне симметричны обе связи Со — 0 — Со имеют длину 2,11 А. Это различие, по-видимому, определяется разницей во взаимной ориентации трех связей мостикового атома кислорода. В ацетилацетонатном комплексе все три связи атома О лежат в одной плоскости (что отвечает 5р -гибридиза-ции), и связь Со — Ом укорачивается за счет дополнительного я-взаимодействия. В кетофосфонильном комплексе три связи атома О не лежат в одной плоскости и я-взаимодействия существовать не может. [c.56]

По данным авторов работ [70, 71], изолированные ионы трехвалентного хрома в искаженном октаэдре дают синглетный асимметричный сигнал с -фактором 3,4—4,0 и АЯ=1000—1500 Гс. Одновременно с этим в спектре ЭПР имеется широкая линия с -фактором 1,98, обусловленная взаимодействующими между собой ионами трехвалентного хрома (видимо, СггОз). Содержание трехвалентного хрома возрастает при увеличении общего количества хрома на носителе, тогда как число изолированных ионов трехвалентного хрома проходит через максимум [66], Изолированные ионы хрома находятся в виде твердого раствора СггОз в АЬОз и не окисляются кислородом. В катализаторах на основе ЗЮг такой сигнал не наблюдается. Находящаяся на поверхности окись трехвалентного хрома образует фазу, а не мономолекулярное покрытие. Это представление находится в соответствии с изменением магнитной восприимчивости восстановленных окиснохромовых катализаторов с изменением содержания в них хрома. В агрегатах СггОз трехвалентный хром находится в октаэдрической координации [70] в в иде твердого раствора в у-окиси алюминия.,Поверхностные атомы такого хрома содержат адсорбированную воду, которая удаляется при нагревании, из-за чего координация этих атомов хрома из октаэдрической переходит в координацию квадратной пирамиды. Это находит отражение в изменении спектров ЭПР и оптических спектров окиснохромовых катализаторов. Перечисленные выше превращения обратимы. Отмечено, что при 170 °С при Действии этилена наблюдается смещение максимумов поглощения, видимо, вследствие образования поверхностных л-комплек-сов [70]. [c.23]

Асимметричное отражение [63] обнаруживает ряд интересных особенностей, которые формально в значительной степени связаны с влиянием величины oh. Эти особенности выражены тем сильнее, чем резче асимметрия съемки. Сопоставим нижеследуюш ие выражения для величин Од и ок - [c.98]

Диариловые эфиры фосфоновых кислот также. могут взаимодейст-вовать с реактивами Гриньяра. Окись метил-ди-/молилфосфина была получена из дифенилметилфосфоната и бромистого /г-толил-магния с ЗТ и-ным выходом --. Асимметричные соединения типа НК К"Р = 0 были синтезированы - при действии реактивов Гриньяра RMgX на фосфинаты НК Р(0)0Р" или КР Р(0)С1. [c.317]

Свойства и важнейшие характеристики В. с. Свойства В. с. определяются химич. составом, строением, взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой) в конденсированной фазе В. с. В зависимости от этих факторов свойства В. с. могут меняться в очень широких пределах. Так, папр., полибутадиен, построенный из гибких углеродных цепей, при комнатной темн-ре представляет собой легко деформируемый эластичный материал, в то время как нолиметилметакрилат, цепи к-рого содержат сильно взаимодействующие полярные группы, при комнатных темп-рах является твердым, стеклообразным продуктом он приобретает каучукоподобные свойства лишь при темп-рах порядка 100 . Целлюлоза — полимер с очень жесткими линейными цепями, вообще пе может существовать в каучукоподобном состоянии вплоть до темп-ры ее химич. разложения. В рассмотренных примерах различия в химич. составе вызывают существенные различия в физич. свойствах В. с. Однако даже при одном и том же химич. составе в зависимости от строения больших молекул свойства В. с. могут сильно меняться. Типичным примером могут служить полимеры полиэтилена, полученные путем полимеризации при низком и высоком давлении. Т. наз. полиэтилен низкого давления, имеющий линейное строение, плавится при более высокой темп-ре, чем разветвленный полиэтилен, полученный полимеризацией при высоком давлении (соответственно 135° и 115°). Плотность и степепь кристалличности также значительно выше в случае линейного полиэтилена. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в структуре макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактический полистирол, к-рый, как и атактический полистирол (см. Изотактические полимеры), постровпиа линейных цепей и отличается от последпего лишь регулярной последовательностью третичных асимметричных атомов углерода в цепи, представляет собой кристаллич. вещество с т. пл. ок, 235°, в то время как атактич. полистирол вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°. В данном случае различия в микроструктуре макромолекулярной цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре. лагодаря регулярному строению цепей изотактич. полистирола в пом могут возникать надмолекулярные образования со структурой, характерной для кристаллич. полимеров. [c.349]

Однако наблюдение Пааля и Вайденкаффа [23] находится, по-видимому, в противоречии с этими предположениями. При действии азотистой кислоты на 1,1-дифенилэтаноламин (СаП,5)2СОНСН2НН2 эти авторы получили кристаллическое вещество, которое они приняли за асимметричную окись дифенилэтилена. Мы смогли установить, что это заключение ошибочно и что вещество это идентично дезоксибензоину, что подтверждает наши предположения о дезам-инировании аминоспиртов, в которых группа КПг находится у первичного углерода. Здесь, таки 1 образом, мы имеем такой тип семипинаколиновой перегруппировки, который никогда не был осуществлен в ряду гликолей и который, кроме того, представляет интерес потому, что может быть применен к производным, содержащим два радикала, в равной степени способных к миграции, но при этом очень часто мигрирует только один из них, и это позволяет сравнивать миграционную способность двух радикалов. [c.266]

Это вещество отличалось от его изомеров — кетона или альдегида, которые могли бы образоваться при дегидратации асимметричного дибензилгликоля и которые мы опишем дальше. С другой стороны, на основании данных анализа (см. таблицу ниже) и криоскопии ему следует приписать формулу С16П16О. Это вещество пс реагировало ни с семикарбазидом, ни с гидроксиламино м. Все это дает возможность считать, что оно представляет оо бой окись дибензилэтилена. [c.277]

ПО грани, обычно не являются столь же асимметричными. Такие атомы Ом чаще располагаются в игракс-нозициях к атомам Ок- [c.213]

Исследование влияния асимметричного и пульсирующего зарядного токов на скорость образования дендритов цинка при электролизе цинкатных растворов. Дендритооб-разование цинка в серебряно-ции-ковых аккумуляторах является одиим из факторов, влияющих на срок службы и особенно на надежность их работы. Опыт эксплуатации показывает, что рост дендритов цинка в серебряно-цинковых аккумуляторах является основной причиной быстрого выхода их из строя при систематических перезарядах. Это объясняется тем, что при перезаряде отрицательного электрода, т. е. когда вся окись цинка восстановлена до леталлического цинка, на нем начинает выделяться цинк из раствора в результате наступающего электролиза цинкатного электролита. Выделение же цинка на катоде из цинкатного электроллта неизбежно происходит в форме дендритов, о чем свидетельствуют многочисленные работы [21—23]. [c.224]

Синтез был осуществлен следующим образом действием магний-бромтретичнобутилацетилена на хлорацетон был получен соответствующий третичный хлороспирт из этого последнего при действии порошко-ватого едкого кали в эфирном растворе была получена окись, которая затем была изомеризована действием хлористого цинка в ацетиленовый альдегид. Альдегид, изомеризуясь в свою очередь, образовал асимметричную алленовую молекулу [c.631]

Проведена попытка синтеза асимметричной алленовой молекулы жирного ряда посредством ацетилеп-аллеповой перегруппировки. С этой целью получена окись несимметричного метилтретичнобутилацетиленил-зтилена и изучена ее изомеризация. Полученный п])и изомеризации окиси альдегид мог иметь ацетиленовую, а в случае ацетилен-алленовой перегруппировки — алленовую структуру. Результаты окисления и озонирования дают возможность, с большей долей вероятности, высказать предположение об образовании при гзомерпом пр( вращении окиси алле-пового альдегида. [c.701]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология