Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворимость полимеров неограниченная

    Один из наиболее распространенных типов полиэлектролитов — это полимерные кислоты. Они, как и обычные высщие органические кислоты, практически не растворимы в воде. Однако соли щелочных металлов этих кислот хорошо растворимы, поэтому возникает возможность, регулируя pH раствора (подщелачивая его) изменять свойства растворов и растворимость полимера (от нулевой величины до неограниченной растворимости). [c.731]


    Если полимер имеет линейное строение, то в определенном интервале параметров растворимости происходит неограниченное набухание, т. е. растворение (кривая А). Среднее значение этого интервала можно считать равным параметру растворимости полимера. В случае сшитого или сильно разветвленного полимера (кривая 2) происходит ограниченное набухание во всех растворителях. При этом максимальная степень набухания достигается в растворителе с параметром растворимости, равным параметру растворимости полимера. На практике для облегчения определения параметра растворимости пользуются слегка сшитыми полимерами. [c.11]

    Как уже отмечалось, неограниченная взаимная растворимость полимеров — очень редкое явление. В определенных условиях она достигается, напр, при смешении поливинилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука (СКН-40), поливинилацетата и нитроцеллюлозы. Менее всего способны образовать однофазную смесь кристаллич. полимеры при темп-ре ниже темп-ры плавления существование такой смеси означало бы совместную кристаллизацию различных макромолекул, изоморфизм же в кристаллич. полимерах наблюдается крайне редко. [c.217]

    Соответственно для области неограниченной растворимости полимера невозможно обозначить переход от раствора к набухшему полимеру. Однако увеличение концентрации и в этой области приводит к изменению конформаций макромолекул. При малых концентрациях в результате увеличения доли полимера в растворе уменьшаются размеры макромолекулярных клубков вследствие уменьшения свободного объема, но по мере -роста концентрации полимера ограничение подвижности сегментов в результате помех, создаваемых соседями, может привести к частичному распрямлению (разворачиванию) клубков, т. е. к увеличению размеров макромолекул (рис. 13). [c.102]

    Поскольку подвижность молекул растворителя намного превышает подвижность длинных макромолекул, то на первой стадии растворения происходит проникновение растворителя вглубь полимера, сопровождающееся значительным увеличением его объема. Однако полимер, несмотря на многократное изменение объема, сохраняет свою форму. Это явление, известное под названием набухания, представляет собой первую стадию растворения. Если низкомолекулярное вещество, в котором набухает полимер, лишь ограниченно растворимо в полимере, то такое набухшее состояние может быть термодинамически равновесным, т. е. набухший полимер окажется через некоторое время в равновесии с раствором полимера, причем этот раствор обычно обладает достаточной подвижностью. Если же растворимость низкомолекулярного вещества в полимере неограниченная, то после набухания постепенно происходит дальнейшее раз-движение пачек макромолекул и самих цепных молекул и их диффузия в растворитель с образованием однородного истинного раствора полимера. [c.278]


    Таким образом, критерием растворимости вещества в другом каком-либо веществе при комнатной температуре служит критическая температура их неограниченного смешения. Чем ниже будет верхняя критическая температура, тем лучше будет растворимость вещества в данной жидкости. Это особенно важно для обеспечения надежной растворимости полимеров и, в частности, ацетатов целлюлозы, учитывая тот факт, что подобные продукты характеризуются своей полимолекулярностью и химической неоднородностью. Поэтому необходимо подбирать такой растворитель, который давал бы с ацетатами целлюлозы наиболее низкие значения верхней критической температуры неограниченного смеше- [c.246]

    Интерес, проявляемый в последние годы к диффузионным явлениям в зоне контакта полимеров, связан с представлениями о сегментальной растворимости, развиваемыми Кулезневым [44, 57—60]. Сущность этих представлений сводится к тому, что на границе раздела двух полимеров сегменты макромолекул способны образовывать равновесный раствор друг в друге, представляющий собой диффузный слой. Дело в том, что многие мономеры неограниченно смешиваются друг с другом. Увеличение взаимной растворимости полимеров происходит при уменьшении их молекулярной массы и особенно сильно возрастает в той области молекулярных масс, которая соизмерима с сегментом макромолекулы [59, 60]. На основании этих соображений в работе [57] сделан принципиальный вывод о том, что большинство полимеров, несовместимых на уровне макромолекул, оказываются совместимыми на уровне сегментов. Сегментальное растворение происходит достаточно быстро (доли секунды [c.22]

    Если полимер имеет линейное строение, то в определенном интервале параметров растворимости происходит неограниченное набухание, т. е. растворение (кривая /). Среднее значение этого интервала можно считать равным параметру растворимости полимера. [c.9]

    Неограниченное набухание, или растворение, полярных полимеров происходит тогда, когда прочность связи между их сольва-тированными макромолекулами (или агрегатами) меньше энергии теплового движения. Следовательно, для повышения растворимости полимера необходимо понизить прочность связи между его макромолекулами. Это может быть достигнуто различными методами. Практическое значение имеют следующие  [c.39]

    При действии на полимерные материалы органических растворителей часто наблюдается их неограниченное набухание, переходящее в растворение. Высокая растворяющая способность таких органических веществ обусловлена большим сродством между их молекулами и молекулами полимера. В первом приближении об интенсивности воздействия на полимер органических растворителей можно судить по параметрам растворимости полимера 6 , и растворителя 5р, которые численно равны корню квадратному из плотности энергии когезии соответственно полимера и растворителя. Под энергией когезии понимают энергию, которую необходимо затратить для удаления молекул друг от друга на расстояние, исключающее межмолекулярное взаимодействие. [c.44]

    Известно, однако, что мономеры, из которых построены полимеры, хорошо смешиваются друг с другом. Так, стирол и метилметакрилат смешиваются неограниченно, а взаимная растворимость их полимеров составляет доли процента. Аналогичная картина наблюдается для других пар мономеров и соответствующих полимеров. Известно также, что растворимость полимеров в растворителях уменьшается с ростом молекулярного веса, поэтому очевидно, что растворимость полимера в другом полимере также должна зависеть от молекулярного веса. [c.295]

    Как уже говорилось, в случае неограниченной взаимной растворимости полимеров их смесь является однофазной. Такая смесь представляет собой раствор полимера в полимере и, будучи однофазной, имеет одну температуру стеклования, промежуточную между температурами стеклования индивидуальных полимеров. В такой смеси должен наблюдаться лишь один максимум потерь. [c.302]

    Растворимость полимеров зависит от формы макромолекул, полярности их звеньев и фазового состояния. Полимеры могут неограниченно растворяться в низкомолекулярных жидкостях, растворяться до предела насыщения, ограниченно набухать или быть практически индифферентными к растворителям. Растворы полимеров являются обратимыми и равновесными системами, т. е. отвечают основным признакам истинных растворов, но отличаются от растворов низкомолекулярных веществ высокой вязкостью, малой скоростью установления равновесного состояния и явлением осмоса при контакте с микропористыми (полупроницаемыми) мембранами. Отличным является и сам процесс растворения. Обычной для процесса растворения взаимной диффузии молекул полимера и растворителя предшествует односторонняя диф- [c.54]


    Сорбционная способность полимеров к парам различных жидкостей зависит от химической природы полимера и жидкости и их взаимной растворимости. При неограниченном совмещении полимера с жидкостью величина сорбции зависит от гибкости полимерных цепей и плотности их упаковки. Чем меньше плотность упаковки макромолекул и чем выше гибкость полимерной цепи, тем выше сорбционная способность полимера. Так, при переходе от бутадиен-стирольного сополимера СКС-10 к полистиролу сорбционная способность по отношению к парам бензола уменьшается. [c.107]

    Важная проблема растворимости в основе решается для полимеров так же, как и для обычных растворов. Как правило, линейные аморфные полимеры растворимы лучше кристаллических. Большая величина молекул высокомолекулярных веществ и гибкость их цепей, а также малая скорость диффузии приводят к тому, что процесс растворения протекает своеобразно. Первой стадией растворения аморфного полимера является набухание молекулы растворителя проникают в объем полимера и раздвигают полимерные цепи. Одновременно лишь небольшое число полимерных молекул переходит в жидкий растворитель, образуя раствор малой концентрации. Процесс набухания протекает до полного использования растворителя с образованием гомогенного раствора. Это имеет место, однако, лишь при наличии неограниченной взаимной растворимости жидкого растворителя и аморфного полимера. [c.257]

    Растворимость и степень набухания в значительной степени зависят от гибкости цепи полимера. Наибольшей гибкостью обладают углеводородные цени без полярных груии и в неполярных жидкостях они растворяются практически неограниченно. Гибкость цепей уменьшается при введении в нее полярных групп. Полимеры с большим числом полярных групп могут хорошо набухать в полярных растворителях, но, как правило, слабо растворяются в них. Здесь значительно возрастает роль взаимодействия между полимером и растворителем, так как увеличение жесткости цепей снижает энтропийный фактор при смешении. [c.319]

    Набухание ВМС. ВМС набухают и растворяются в низкомо-кулярных жидкостях. Так как подвижность молекул растворителя намного больше подвижности макромолекул, то первой стадией взаимодействия является набухание — проникновение молекул растворителя в глубь ВМС со значительным увеличением его массы и-объема, но с сохранением формы образуется гель. Если низкомолекулярная жидкость ограниченно растворима в ВМС, то набухание будет ограниченным, оно не заканчивается образованием текучей системы. Растянутая сетка макромолекул, стремясь сократиться, препятствует увеличению содержания растворителя. Прю неограниченной растворимости низкомолекулярной жидкости в полимере его пачки после набухания продолжают раздвигаться и макромолекулы постепенно диффундируют в растворитель, образуя раствор. Такое набухание называют неограниченным. Основным от личием разбавленных равновесных растворов ВМС от лиофобных. золей является их термодинамическая устойчивость, что свойственно и истинным растворам. [c.285]

    Набухание полимера не всегда заканчивается его растворе-, нием. Его набухание может быть неограниченным и ограниченным, подобно тому как бывает ограниченная и неограниченная взаимная растворимость двух жидкостей. [c.212]

    Пластификаторами в большинстве случаев являются низкомолекулярные твердые или жидкие органические соединения с высокой температурой кипения и низким давлением паров. Они легко совмещаются с полимерами, не вступая с ними, как правило, в химические реакции. Количество пластификатора, которое до- бавляют к полимеру, ограничивается взаимной растворимостью этих веществ. Если растворимость неограниченна, образуется термодинамически устойчивая система. Если растворимость очень мала или если пластификатор вообще не совмещается с полимером, то образуется коллоидная система, способная во времени разрушаться из-за миграции ( выпотевания ) пластификатора на поверхность полимера. [c.37]

    Большинство полимеров неограниченно растворяется (полное смешение) в низкомолекулярных жидкостях лишь в определенной области темп-р. Вне этой области взаимная растворимость компонентов становится ограниченной (неполное смешение) и происходит разделение Р. на две жидкие фазы, сосуществующие в равновесии, каждая из к-рых представляет собой насыщенный Р. одного компонента в другом. Составы сосуществующих фаз определяются равенством химич. пбтенциалов компонентов в обеих фазах  [c.144]

    Для определения величины критического молекулярного веса, при котором полимер теряет способность неограниченно смешиваться с другим полимером, нами были проведены опыты по определению взаимной растворимости полимеров [1]. Были взяты фракции полистирола различного молекулярного веса, в том числе фракции с молекулярным весом менее 3—5 тысяч. Фракции полистирола растворялись в бензоле и смешивались в разных соотношениях с растворами полиизопрена или полиметилметакрилата. Концентрации растворов были выбраны таким образом, чтобы смеси растворов были прозрачны, т. е. концентрация была ниже предела расслаивания смеси. Из полученных растворов смесей полимеров были получены пленки на стекле путем медленного выпаривания растворов. В процессе выпаривания растворителя концентрация раствора повышалась и, когда система переходила через предел расслаивания, раствор разделялся на две фазы одна фаза содержала преимущественно один полимер в бензоле, а другая фаза — преимущественно другой полимер в том же растворителе. Пленка полимеров после удаления растворителя выглядела мутной. Однако при определенном соотношении полимеров в растворе, когда один из них преобладал, пленки получались прозрачными, однофазными, что указывало на взаимную растворимость полимеров в отсутствие растворителя. Для того чтобы количественно определить истинную взаимную растворимость полимеров, измеряли оптическую плотность пленок с помощью фотоэлектронефелометра, снабженного специальной приставкой для крепления стекол с пленками. Чтобы избежать ошибок, правильность определения взаимной растворимости полимеров подтверждали с помощью электронного мироскопа. [c.112]

    По вопросу о набухании естественного каучука имеется большое число работ что же касается натрийдивиниловых полимеров, то число исследований, посвященных их набуханию, сравнительно весьма ограничено. Нами проведен ряд исследований по этому вопросу, причем в опытах применялись различные модификации известного прибора Лоттермозера. Исследовалось набухание как нерастворимых форм, обнаруживающих ограниченное набухание, так и растворимых, набухаюшцх неограниченно. В последних с,лучаях проводилось одновременно с определением изменения объема также и определение количества перешедшего в раствор полимера. [c.436]

    Приведенные данные свидетельствуют, что совместимость полимеров определяется влиянием главным образом структурных факторов, причем, точно так же как и диффузия, это происходит на сегментальном уровне. Об этом свидетельствует то, что критическая молекулярная масса, например полистирола, при которой он неограниченно совмещается с полиизопреном и полиметилметакрилатом, сопоставима с молекулярной массой кинетического сегмента [543]. Отсюда ясен смысл введенного Кулезневым [532] понятия сегментальной растворимости полимеров. В соответствии с такими представлениями переходный слой между разнородными полимерами имеет диффузную природу, и его толщина обратно пропорциональна разности полярностей отдельных компонентов. Так, если в системах гуттаперчи с нитрильными или стирольными эластомерами, либо полибутадиена с хлорированным поливинилхлоридом ширина зоны диффузионного размывания границы раздела составляет 1 мкм (по данным люминесцент- [c.112]

    Математические зависимости, выведенные на основе теории Смита — Эварта, хорошо описывают ход эмульсионной полимеризации нерастворимых в воде мономеров при сравнительно низких концентрациях эмульгатора и при условии неограниченной растворимости полимера в собственном мономере, когда рост цепи может идти во всем объеме частицы. [c.323]

    Молекулярные коллоиды — гомогенные однофазные лиофильные системы, устойчивые и обратимые, образующиеся самопроизвольно их частицы состоят из отдельных сольватных макромолекул. Эти дисперсные системы образуются из природных или синтетических высокомолекулярных веществ, которые имеют большую молекулярную массу (от десяти тысяч до нескольких мНоТлиопов). Молекулы этих веществ имеют размеры коллоидных частиц, поэтому их истинные растворы рассматриваются как коллоидные системы. Образование молекулярных коллоидных систем происходит в процессе набухания, при котором молекулы дисперсионной среды проникают в твердый полимер, раздвигая макромолекулы. При неограниченном набухании полимер переходит в растворимое состояние с образованием гомогенной системы. [c.73]

    Температура. Изменение температуры по-разному влияет на растворение полимероп. Для большинства полимеров растворимость с иовышением температуры увеличивается ограниченно набухающие линейные полимеры при нагревании неограниченно смешиваются с низкомолекулярпой жидкостью. Однако известны и системы с нижней критической температурой смешения. [c.325]

    Следует отметить, что нет необходимости в неограниченном смешении пластификатора с полимером. Они могут смешиваться и ограниченно, т. е. полимер может только набухать в пластификаторе, по не растворяться. Однако количество введенного пла стификатора должно соответствовать его истинной растворимости в полимере не только при температуре смешения, но и в широкой [c.444]

    Большинство полимеров растворяются друг в друге в количестве до. ен процентов, а критическая температура смешения очень высока. Поэтому при температуре эксплуатации и переработки мы имеем дело с двухфазной коллоидной системой Однако олигомеры с молекулярной массой, близкой к молекулярной массе статистического сегмента макромолекулы, как правило, характеризуются неограниченной взаимной раствори- лостью Поэтому многие полимеры, не способные к полному взанморастворению с образованием гомогенного термодинамически устойчивого раствора, при смешении проявляют способность к сегментальной растворимости на поверхности их контакта. Сегментальная растворимость заключается в образовании промежуточного переходного слоя между различными полимерами вследствие взаимной диффузии наиболее подвижных участков их макромолекул (напрнмер, концевых сегментов, боковых ответвлений и др.) Сегментальная растворимость харак- [c.423]

    Напротив, если студень поглощает определенное количество растворителя, но не образует раствора полимера, то такое набухание называется ограниченным (например, желатина в холодной воде). Ограниченное набухание может переходить в неограниченное при повышении температуры или изменении состава среды. Например, студень желатины растворяется в воде при нагревании выше 40—42 или при комнатной температуре при добавлении 2М КСЫ8 или К1. Эти явления вполне аналогичны переходу ограни-ченно-растворимых жидкостей, например, системы фенол-вода, к полному смешению при нагревании выше 66° или [c.201]

    Растворимость кардовых полимеров в доступных органических растворителях, как было отмечено выше, позволила изучить ряд общих закономерностей образования полимеров, даже таких, как полимеры циклоцепного строения, что раньше не представлялось возможным из-за нерастворимости этих полимеров на конечной стадии зациклизованного состояния. Растворимость кардовых полимеров и хорошая совместимость их с различными мономерами, олигомерами и полимерами открыла также неограниченные возможности в создании новых полимеров в матрице кардовых и тем самым в создании новых ценных полимерных систем. [c.146]

    Акриловая кислота, пропёновая, этиленкарбоновая кислота СНо=СНСООН, горючая бесцветная жидкость с острым запахом. Мол. вес 72,36 плотн. 1051,1 /сг/л т. пл. 13° С т. кип. 141° С растворимость в воде неограниченная. Т. всп. 48° С т. самовоспл. 440° С область воспл. 1,9—5,4 /о объемн. темп, пределы воспл. нижи. 45, верхн. 67° С. Легко полимеризуется, образуя твердый полимер — полиакриловую кислоту. Для предотвращения полимеризации при хранении вводят стабилизаторы, например гидрохинон. Тушение см. Этиловый спирт. Средства тушения. [c.33]

    Холодная эмаль представляет собой композицию на основе акриловых полимеров в виде 5%-ного спиртового раствора сополимера метакриловой кислоты с добавками метилметакрилата, полиэфира и фотоинициатора. В качестве фотоинициатора применяют краситель метиловый фиолетовый , дающий также окрашивание, необходимое для визуального контроля. Раствор может храниться неограниченно долго при 20° С. Слой ХЭ проявляют в 4%-ном растворе Naa Os с добавкой ПАВ ОП-7 для улучшения смачивания. Проявление длится 4 мин при 35° С. Незасвеченная часть слоя сохраняет растворимость, легко удаляется с подложки и может быть использована повторно. Снятие маски из холодной эмали производят в горячем 57о-ном растворе NaOH с добавкой ОП-7 и с применением капроновых щеток. [c.195]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворимость полимеров неограниченная: [c.423]    [c.28]    [c.117]    [c.144]    [c.490]    [c.260]    [c.16]    [c.70]    [c.89]    [c.66]    [c.323]    [c.391]    [c.533]    [c.146]    [c.323]   
Термомеханический анализ полимеров (1979) -- [ c.170 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полимера растворимости

Растворимость неограниченное



© 2025 chem21.info Реклама на сайте