Двойная связь углы валентные

В молекуле этана атомы углерода связаны с атомами водорода и друг-с другом ковалентными связями (а-связями). Это обусловливает тетраэдрическое расположение заместителей, причем угол между направлениями, о-связей (валентный угол) составляет 109° 28. Двойная связь осуществляется двумя парами электронов, принадлежащими связываемым углеродным ато.мам. Одна пара электронов при этом образует обычную ковалентную а-связь, вторая пара — л-связь. Особая конфигурация электронного облака л-связи обусловливает фиксированное направление остальных четырех ковалентных а-связей при двух углеродных атомах. Эти связи расположены в одной плоскости под углом 120° относительно друг друга и относительно направления а-связи между атомами углерода, связанными двойной связью. [c.54]

Теория напряжения. Валентные связи атома углерода направлены от центра к вершинам тетраэдра и образуют между собой углы, каждый из которых равен 109°28. Байер предположил, что при образовании двойной связи направления валентных связей отклоняются до линии, соединяющей центры атомов. Согласно этому для нахождения нового направления валентных связей, например в молекуле этилена, мы должны согнуть чертеж (рис. 40) до пересечения первоначальных направлений валентных связей и разделить пополам угол между ними. Так как этот угол равен 109°28, то при образовании двойной связи между атомами углерода валентные связи отклоняются на 109 28 [c.243]

Зависимость от валентных углов НСС. Влияние этого фактора на величину яснее всего проявляется в значениях вицинальных констант мс-протонов при двойной связи в циклических моноолефинах с различными размерами циклов. В них двугранный угол равен 0°, и можно принять, что отсутствуют эффекты заместителей. Как показывает табл. IV. 12, [c.125]

Для установления вторичной и третичной структур химические методы неприменимы. Для этой цели преимущественно применяют рентгеноструктурный анализ, причем из получаемой дифракционной картины рассчитывают распределение электронных плотностей в кристалле белка. Точное установление пространственных структур белков стало возможным благодаря работам Полинга и Кори. На аминокислотах, их амидах и простых пептидах в основном с помощью рентгенографических исследований были определены длины связей и валентные углы. Оказалось, что пептидная связь в значительной степени обладает характером двойной связи. Она является планарной, поэтому в пептидной цепи на один аминокислотный остаток приходятся лишь два места поворота. Одним является поворот вокруг С —К-связи (угол >р), другим — вращение вокруг оси С —С-связи (угол ф). Значения риф для всех остатков аминокислот определяют пространственное расположение цепи. [c.375]

Между простой и двойной связями валентный угол равен 120° как в алифатических, так и в ароматических соединениях. Между двумя двойными связями угол равен 180°, т. е. молекула СОг линейна. Такой же угол между простой и тройной связями, например, в производных ацетилена. [c.358]

Эти отклонения рассчитываются следующим образом. При образовании двойной связи каждая валентность атома углерода отклоняется на угол, равный 109 28, деленный на 2, т. е. 54°44 (рис. 29, б). [c.313]

Когда два атома углерода соединяются двойной связью, угол между двумя валентностями должен очень сильно деформироваться, а именно, каждая из валентностей должна отклониться от нормального положения на половину угла, имеющегося между двумя валентностями в молекуле метана [c.122]

Характерно, что в случае силоксанов длина связи 51—0 совпадает с суммой радиусов атомов кремния и кислорода при двойной связи между ними. При этом каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния, находящимися от него на одинаковом расстоянии. Такая координация возможна при условии, если в связь с атомами кремния вовлечены две неподеленные пары 2р-электронов атома кислорода. При этом образуются донорно-акцепторные 2р —-связи, усиливающие ковалентные а-связи 51 — О. Это в свою очередь приводит к увеличению валентного угла 51 — О — 51, поскольку двойные связи занимают около центрального атома больше места, чем одинарные. Структура чистого кремния тетраэдрическая. Валентный угол равен 109°28. Из кривых распределения электронной плотности следует, что молекулы линейных силоксанов представляют собой цепочки. ..51 — [c.215]

Присутствие двойных связей делает конфигурацию плоской, а валентные углы принимают значения 120° (угол при вершине правильного шестиугольника). Во многих случаях группы, которые на первый взгляд не должны быть плоскими, являются таковыми вследствие ре- [c.68]

Дальнейшими важными примерами гибридизации являются молекулы этилена и ацетилена. Этилен изображают обычно с двойной связью между двумя атомами углерода. Если бы орбиты углерода были 5р -гибридными орбитами, то перекрывание в двойной связи было бы незначительным и прочность такой связи должна была бы быть намного меньше удвоенной прочности двух ординарных связей (рис. 27,а). Такое положение и наблюдается на самом деле. Однако существует альтернативное описание связей в этилене, исходящее из установленной экспери-. ментально плоской структуры этой молекулы и рассматривающее возможности образования связей при таком строении. Расчет показывает, что из одной s- и двух р-орбит можно построить три эквивалентные sp -гибрид-ные орбиты , расположенные в одной плоскости и сильно сконцентрированные в направлениях, составляющих друг с другом углы в 120°. Если двумя р-орбитами являются орбиты рх и ру, то плоскостью гибридных орбит будет плоскость д — у. Если использовать теперь эти гибридные орбиты для связей атомов углерода и водорода в плоской молекуле этилена, то последняя должна быть симметричной со всеми валентными углами, равными 120° (рис. 27,6). В действительности значения углов несколько отличаются от этих величин угол С=С—Н составляет около 121,5°, в угол Н—С—Н — около 117°. Однако при тетраэдрической гибридизации sp угол Н—С—Н должен быть равен 109°, а углы С=С—-Н — 125,5°. Это показывает, что sp -гибридизация является лучшим описанием молекулы этилена, чем sp -гибридизация. При этом для связей используются только три электрона каждого атома углерода, а четвертый находится на 2р -орбите. Две 2р - [c.108]

Этот угол называется углом отклонения. Представим, себе вместо валентностей, образующих двойную связь в этилене, упругие стальные прутья. Если бы мы вдруг перерезали один из них, то эти прутья выпрямились бы с большой силой, заняв прежнее, нормальное положение. Эта сила и является напряжением двойной связи. Она вполне разъясняет, почему у алкенов так легко разрывается двойная связь, если ее затрагивает какое-либо вещество, склонное присоединиться, как атомарный водород, галоиды и т. д. [c.122]

В этилене из четырех валентных электронов атома углерода гибридизован один 5-электрон и два р-электрона, поэтому углерод при двойной связи находится в состоянии хр -гибридизации. Оси трех эквивалентных гибридных орбиталей расположены в одной плоскости под углом 120°. В соответствии с принципом максимального перекрывания все атомы в этилене располагаются в одной плоскости и валентный угол должен также составлять 120°, что согласуется с экспериментальными данными. Таким образом, каждый этиленовый атом углерода образует Зст-связи за счет гибридных орбиталей (рис. 31). [c.54]

В качестве примера можно привести цыс-азобензол, в молекуле которого (валентный угол равен 120°) расположение двух бензольных колец в одной плоскости с двойной связью невозможно по стерическим причинам. В этом случае водородные атомы в орто-положении не могут поместиться в одной плоскости с обоими ядрами, так как углеродные атомы, около которых они находятся в таком [c.113]

В системе связей Х= —2 (где X, V, 2 — атомы или радикалы) валентный угол между ординарной и двойной связями составляет 120—125° [c.354]

Реакции прямого присоединения к олефинам водорода, галогенов и других указывают на то, что двойная связь легко ра зры-вается , а атомы галогенов или водорода присоединяются по месту разрыва двойной связи. Для объяснения этого явления немецким химиком А. Байером в 1885 г. была предложена теория напряжения. Исходя из воззрения Вант-Гоффа и Лебеля о том, что атом углерода в метане находится в центре, а атомы водорода — в вершинах тетраэдра, А. Байер подсчитал, что угол между двумя соседними валентностями атомов углерода равен не 90°, как мы условно изображаем в наших формулах строения на плоскости бумаги, а 109°28 (рис. 8,Л и Б). При образовании двойной связи следует допустить отклонение валентности от нормального 109 28 [c.56]

На какой угол отклонились валентные углы в этилене Какие свойства проявляет этилен в результате напряженности двойной связи Возможно ли свободное вращение метиленовых групп СЩ—СН вокруг двойной связи [c.36]

В двухатомной системе оба атома всегда находятся на одной линии, в трехатомной — на одной или образовывают треугольник, в четырехатомной может быть тетраэдрическая конфигурация, квадратная и др. Например, в молекуле воды две связи атома кислорода, направленные к атомам водорода, расположены под углом в 104,5° (рис. 8). Атом углерода представляет собой тетраэдрическую систему, в которой сам углерод находится в центре тетраэдра, а его четыре валентности направлены по осям к четырем вершинам тетраэдра (рис. 9). Угол связи углерода зависит от показателя гибридизации (валентного состояния). Так, валентный угол между атомами углерода, связанными простой связью, например в этане НзС—СНз, составляет 109 28 (рис. 11) в случае двойной связи (С = С) он равен 120° (см. рис. 19) и, наконец, при тройной связи (С = С) —180° (см. рис. 26). [c.25]

Благодаря этому наклону расстояние между атомами водорода увеличивается на 0,2 А (до 2,36А). Длины связей в пор-финовом ядре соответствуют обычным связям в ароматических гетероциклических соединениях. В пиррольных кольцах двойные связи С==С не участвуют в сопряжении, фенильные кольца также являются изолированными ароматическими системами. Длина связи С—Срп отвечает сг-связи между атомами углерода в состоянии -гибридизации, фенильные группы повернуты относительно плоскости порфинового ядра на 61° и 63 , одна из них (а-фенил) наклонена к плоскости ядра вдоль линии Ст—С(4)—С(7) на угол 9,1° и атом С(7> поднят над плоскостью ядра на 0,68А (рис. 21а). Расстояния между соседними атомами азота внутренней полости макроцикла равны 2,92 и 2,91 А. расстояния от центра полости до атомов азота составляют 2,03 и 2,10 А, значения длин связей и валентных углов приведены в табл. 6. Локализация двойных связей в пиррольных кольцах, изолированность фенильных групп и поворот их относительно порфинового ядра на угол 60—80°, длина связи С—Ср 1,49— [c.232]

Данные по межмолекулярным расстояниям, приведенные в табл. 6, показывают, что двойные связи в металлоциклах ацетилацетонатов делокализованы. Валентный угол атома металла определяется гибридизацией его связей в комплексах с октаэдрической и тетрагонально-пирамидальной координацией он близок к 90°, в тетраэдрическом комплексе бериллия— к 109°, а в молекулах ацетилацетонатов циркония и церия — к 75°, значению валентного угла атома металла, находящегося в центре квадратной антипризмы. Уменьшение величины валентного угла атома металла находится в соответствии с увеличением расстояния М—О. Сумма углов в цикле, указанная в последней графе табл. 6, меньше 720° в случаях неплоского строения цикла. Значение ее, равное 720°, для ацетилацетонатов хрома и марганца, служит, по-видимому, подтверждением отсутствия перегиба в металлоциклах этих соединений. [c.45]

Согласно рассуждениям, приведенным в начале этого параграфа, в такой молекуле, как этилен, характеризующейся наличием двойной связи, одна из тригональных орбит каждого углеродного атома включается в образование двойной связи, а две другие используются для образования а-связей с водородными атомами. Так как тригональные орбиты каждого углеродного атома лежат в одной плоскости, а две р -орбиты, находясь параллельно друг другу, составляют с этой плоскостью прямые углы, то из этого следует, что четыре атома водорода и два атома углерода должны располагаться в одной плоскости. Далее, все валентные углы в плоскости должны равняться 120°. Однако имеются указания на то, что в олефинах угол между одинарной [c.131]

Валентный угол между простой и двойной связями углеродного атома составляет 125°16, но так как имеется возможность свободного вращения вокруг простой связи, соединяющей атомы 2 и 3, то точная конфигурация системы сопряженных двойных связей неизвестна. Предположим, что цепь из углеродных атомов находится в наиболее благоприятном состоянии для присоединения двух атомов, например брома, в положение 1-4. А именно, будем предполагать, что четыре атома углерода находятся в одной плоскости, и атомы 1 и 4 лежат по одну сторону от прямой, соединяющей атомы 2 и 3, как это показано на рис. 62. Будем также предполагать, что расстояние С — С имеет заданное значение, равное [c.247]

У дифенилового эфира неподеленная rapa электронов атома кислорода может частично делокализоваться в бензольном кольце поэтому связь О—С в некоторой степени приобретает характер двойной связи и валентный угол кислорода увеличивается до 124° (Жил-леспи, 1960) [c.79]

Однако, возможно, этого недостаточно, так как в 8 зЫ [где 8—Н-связь должна быть ближе к тройной, нежели к двойной связи (см. стр. 390) длина связи равна 1,42 А. я—ря-Связь часто оказывает влияние на конфигурацию молекулы, хотя в некоторых случаях нельзя не учитывать влияния электростатических сил. Хорошо известный пример плоской 81зМ-группировки в (81Нз)зЫ подробно рассмотрен на стр. 159. Валентный угол у атома кислорода в разных ХОХ-мостиковых системах также указывает на изменяющуюся степень я-связи X—О. Так, если величина этого угла относительно мала ( 120°), только одна пара электронов атома кислорода ориентирована так, что образуется я-связь с -орбиталями атомов X, в то время как в предельном случае (угол ХОХ = 180°) возможно образование двух я-связей. Следовательно, увеличение угла ХОХ можно считать приближенной мерой увеличения степени я-связы-вания в группе ХО. Если это справедливо, то должна существовать корреляция между увеличением угла и уменьшением длины [c.256]

Теория молекулярных орбиталей позволяет дать и другое объяснение двойной связи в этилене оно основано на представлении о sp -гибридиза-ции валентных орбиталей атомов углерода. Согласно этой модели, две из четырех sp -орбиталей каждого атома углерода перекрываются с двумя аналогичными орбиталями другого атома углерода. В этом случае два углеродных тетраэдра имеют общее ребро, подобно тому как это было описано ранее для. BjHg (см, рис. 13-9). Однако суммарное перекрывание атомных орбиталей в рамках этой модели оказывается меньшим, чем в рамках модели с sp -гибридизацией, откуда следует, что связь должна быть не столь прочной. Кроме того, тетраэдрическая модель с двумя изогнутыми связями предсказывает, что угол Н—С—Н ближе к тетраэдрическому значению 109,5°, чем к значению 120°, основанному на представлении о хр -гибридизации. Экспериментально наблюдаемое значение этого угла (117°) свидетельствует в пользу модели двойной связи, изображенной на рис. 13-19, а не в пользу модели с изогнутыми связями, основанной на представлении о sp -гибридных орбиталях углерода. [c.568]

Имеется много доказательств, вытекающих главным образом из рассмотрения констант спин-спинового взаимодействия в ЯМР-спектрах, что связи в циклопропанах отличаются от связей в соответствующих соединениях, не имеющих углового напряжения [204]. В обычном атоме углерода гибридизуются одна 5- и три р-орбитали, давая почти эквивалентные зр -орби-тали (разд. 1.11), каждая из которых на 25% имеет 5-харак-тер. Но в циклопропановом атоме углерода четыре гибридные орбитали далеко не эквивалентны. Две орбитали, направленные к внешним связям, имеют больший х-характер, чем обычная 5р -орбиталь, тогда как две орбитали, образующие связи внутри цикла, имеют меньший 5-характер и больший р-характер, что делает их похожими на обычные р-орбитали, для которых характерны валентные углы 90, а не 109,5°. Поскольку угловое напряжение за счет уменьшения углов в циклопропанах соответствует разности в величине характеристичного угла и реального угла в 60°, этот дополнительный характер частично снимает напряжение. Внешние орбитали на 33 %, имеют 5-харак-тер, т. е., по существу, являются р -орбиталями внутренние орбитали только на 17 % имеют 5-характер, так что их можно назвать зр -орбиталями [205]. Таким образом, каладая углерод-углеродная связь в циклопропане образована перекрыванием двух 5р -орбиталей. Расчеты по методу молекулярных орбита-лей показывают, что такие связи не являются целиком сг-свя-зями. В обычных С—С-связях 5р -орбитали перекрываются таким образом, что прямая, соединяющая ядра, становится осью симметрии электронного облака. Но в циклопропане электронная плотность смещена в сторону от кольца. Направление орбитального перекрывания показано на рис. 4.5 [20] угол 0 для циклопропана составляет 2Г. Аналогичное явление наблюдается и для циклобутана, но в меньшей степени здесь угол 0 равен 7° [206]. Связи в циклопропане называют изогнутыми, или банановыми -, по своему характеру они являются промежуточными между о- и я-связями, поэтому циклопропаны в некоторых отношениях ведут себя подобно соединениям с двойной связью [207]. Данные УФ-спектров [208] и некоторые другие данные свидетельствуют о том, что циклопропановое кольцо участвует в сопряжении с соседней двойной связью, причем в кон- [c.188]

Валентные углы, получаемые из расчета, завьппены в среднем на 6—8°. Особенно преувеличены значения углов при двойных связях, например в случае 1,3-бутадиена угол ССС получается равным 13Г, тогда как экспериментальное значение 123,6". Накопление таких ошибок в соединениях типа V111 приводит к тому, что рассто- [c.228]

Интересно провести сравнение средних тройных углов с участием неподеленных пар и двойных связей в тетраэдрических системах с аналогичными средними четверными углами в тригонально-бипирами-дальных системах. Отмечалось, что средние тройные углы для двойной связи S=0 только немного меньше аналогичных углов для неподеленной пары, В электронографической работе [104] найдено, что строение тионилтетрафторида соответствует среднему четверному углу 110,65" для связи S=0. Эта структура была предложена [103] на основании рассмотрения как раз средних четверных углов, которые сильно различались в четырех моделях этой молекулы, одинаково согласующихся с электронографическими данными [105]. Удивительное постоянство средних четверных углов в производных QSF уже отмечалось, и оно контрастирует с большими вариациями экваториальных валентных углов [103]. Соответствующие результаты приведены на рис. 3-75. Даже в таких производных, как XN=Sp4, в которых симметрия молекулы сильно искажена аксиальной ориентаг1ией лиганда X, средний четверной угол около двойной связи N=S не изменяется сохраняется и его постоянство, как это проиллюстрировано на рис. 3-76. [c.165]

Удивителен пример молекулы ХеО Р , изученной нейтронографически [110] и демонстрирующей важность эффектов, связанных с направленностью. Молекула принадлежит к типу ЕАХ4, и ее неподеленная пара и две двойные связи расположены в экваториальной плоскости в соответствии с предсказаниями ОЭПВО, что показано на рис. 3-78. Валентный угол 0=Хе=0, несмотря на то что он заключен между двойными связями, существенно меньше 120". Очевидно, что в экваториальной плоскости два взаимодействия Е/Хе=0 преобладают над взаимодействием Хе=0/Хе=0. Несколько удивительно то, что ак- [c.166]

Круг молекул или ионов, рагсматриваемы.х в данном разделе, ограничен теми их иредставнтеля.ми, которые содержат один нли несколько атомов азота, каждый из которых образует одну кратную и одну простую связь. Что касается характера этих связей, то он оказывается промежуточным между (редким) случаем, в котором азот образует две угловые ординарные связи (например, в МНг ), и случаем, когда он формирует две коллинеарные кратные связи. Необходимо отметить, что во многих циклических молекулах и ионах азот образует две угловые связи, несмотря на то, что обе они по длине приблизительно соответствуют двойным связям некоторые нециклические катионы также иллюстрируют трудность приписывания простых структурных формул системам, в которых имеется п-связывание. В N[3 (СНз)2Ь валентный угол при атоме азота составляет 111°, а расстояние N—3—1,64 А [1а] в Н(ЗС1)2 валентны угол составляет 149°, а расстояние N—3— 1,535 А [16] (для сравнения длина связи N—3 равна 1,72 А, а N = 3 1.54 А). В [ (Р(СбН5)з)2]+ угол между связями азота составляет 147°, а расстояние N—Р— 1,57 А [1в], что близко к значению для двойной связи. [c.561]

Энергия я-связи в простых олефинах составляет 270 кДж/моль, что равно барьеру вращения вокруг двойной связи в 1,2-дидейтеро-этилене. Простая модель двойной связи согласуется с плоской структурой этилена валентные углы незначительно отличаются от идеальных значеннй равных 120°. В замещенных этиленах валентные углы ССС выше из-за взаимного отталкивания углеродных атомов. Так, валентный угол ССС в гранс-бутепе-2 равен 24°. [c.169]

Угол 3 между двойной и простой связями в этилене и аллене равен 120°, а угол а между двумя двойными связями в аллене равен 180°. Расстояние между углеродными атомами, связанными двойной связью, равно 1,3 А, а между углеродными атомами, связанными простой связью, равно 1,54 А. Все углы между простыми связями равны 110" . Из этой модели, используя значения длин связей и валентных углов, можно видеть, что алле-новая связь в цикле возможна будет уже в семи- и восьмичленных кольцах. Эти сообра- / , жения впервые были вьюказа- К, / ны А. Е. Фаворским и Н. А / у [ Домниным [1, 2, 3]. ч / [c.69]

Три валентности атома азота направлены в некоторых соединениях к углам (в общем случае неправильного) тетраэдра, четвертый угол которого занимает сам атом азота [там же, стр. 18]. Азот, соединенный тройной связью, не может быть причиной изомерии. Но двойная связь С = N может привести к геометрической изомерии, которая как бы выводится из изомерии соединений с двойной связью С = С при замене трехвалентной группы СН на трехвалентный атом азота. Таким образом, изомерам со связью С = С [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология