Координационное число иона в растворе

Определение координационного числа иона меди криоскопическим методом [5, с. 353—355]. В исследовательской работе измеряется понижение температуры замерзания комплексной соли и аналитически определяется концентрация аммиака и ионов меди в растворе. [c.410]

При увеличении температуры гидратация ионов усиливается и координационное число гидратов раствора растет, так как направленные водородные связи разрушаются интенсивнее, чем менее направленные (ион-дипольное взаимодействие). [c.86]

Напишите уравнения диссоциации в растворе следующих комплексных соединений, учитывая, что координационные числа ионов платины и палладия в степени окисления +2 равны 4 [c.86]

К растворам хлоридов, полученным в предыдущем опыте, добавьте по нескольку капель раствора фторида аммония. В пробирках с солями иттрия и лантана образуются осадки составьте уравнения реакций. Скандий не образует осадка, так как получается растворимое в воде комплексное соединение (координационное число иона Зс равно 6). Составьте уравнение реакции. Как назвать полученное комплексное соединение [c.138]

Координационное число иона алюминия в водных растворах, как правило, равно 6. Такому состоянию алюминия в стандартном кислом растворе (pH = 0) соответствуют частицы [А1(Н20)б] , а в стандартном щелочном (pH = 14) - [А1(0Н)б] [c.323]

Натриевая ошибка стеклянных электродов оказывается связанной с силами взаимодействия атомов кислорода в сетке стекла и щелочными или щелочноземельными ионами в промежутках сетки. Координационное число иона лития, вероятно около четырех, и этот факт может объяснить хорошо известные преимущества лития в уменьшении щелочной ошибки стекол с водородной функцией. Литию требуется для стабильности только четыре кислорода, кроме того, прочно связанные в решетке ионы лития имеют малую тенденцию к обмену на другие, большие по размеру катионы из раствора . [c.263]

Расчеты основывались на трехпольной модели молекулы воды (рис. 46). При этом предполагалось, что угол между направлениями связи равен 121°, расстояние между атомами водорода 0,75 А, а высота 0,43 А. Радиус молекулы воды они приняли равным 1,38 А (сейчас большинство исследователей принимают другие данные для молекулы воды). При внесении иона в раствор происходит деформация кристаллической решетки воды. В центре тетраэдра становится ион. В этом случае координационное число иона равно 4. Бернал и Фаулер проделали значительную работу по подсчету координационных чисел, т. е. чисел гидратации, о которых говорилось выше. Произведя теоретические подсчеты, Бернал и Фаулер нашли три типа чисел гидратации 4, 6 и 8, но преимущественно 4. Следует обратить внимание, что эти же числа находят для координационных чисел комплексных соединений. [c.201]

В то время как в твердых кристаллических комплексах достигается характерное для данного иона металла координационное число, в растворах эти комплексные соли существуют чаще всего в довольно сложном равновесии с продуктами образования и распада. Для достижения соотношений, соответствующих составу комплексов, установление этого равновесия должно происходить быстро. Образование комплексов обычно устанавливают по растворимости бинарного соединения, используемого в синтезе, которая сильно увеличивается с ростом концентрации соответствующего лиганда для исследования равновесий комплексообразования, кроме того, измеряют э.д.с. и светопоглощение, определяют соотношения распределения между двумя растворителями и проводят опыты по диффузии и т. д. [c.274]

Судя по результатам рентгеноструктурных исследований концентрированных растворов хлористоводородной кислоты, проведенных Тереховой, координационное число ионов Н3О+ в растворах с концентрацией 1,85—5,59 моль/л составляет [c.84]

Согласно теории Самойлова [2], гидратация заключает ся во влиянии ионов на трансляционное движение молекул воды в непосредственной близости к ионам, а не в перемещении молекул воды вместе с ионами. В соответствии с обсужденными выше проблемами эксперименты показывают, что некоторые ионы уменьшают подвижность соседних с ними молекул воды (положительная гидратация), тогда как вокруг других ионов подвижность молекул воды возрастает по сравнению с их подвижностью в чистой воде (отрицательная гидратация). Существуют некоторые соображения, по которым целесообразно сохранить представление о координационном числе гидратации также и в этой теории, однако это число не означает числа движущихся вместе с ионом молекул воды. Координационное число ионо в разбавленных растворах электролитов, по Самойлову, это среднее число постоянно движущихся, расположенных по соседству с ионом молекул воды. Свойства этих молекул воды в некоторых отношениях отличаются от свойств других молекул воды, так что их число можно получить из данных термодинамических измерений. Согласно представлениям различных теорий, ионы строят свое окружение из молекул воды таким образом, чтобы структура этого окружения отличалась от структуры остальной воды как можно меньше. [c.527]

Анализируя координационные числа многих комплексных соединений, А. Вернер пришел к выводу, что заряд центрального иона (или, точнее, степень окисленности центрального атома) является основным фактором, влияющим на координационное число. Ниже сопоставлены наиболее характерные координационные числа в растворах и заряд центрального иона [c.585]

Комплексы металла с аммиаком и металла с амином одинаково устойчивы в смолах типа сульфокислот и в воде максимальное координационное число ионов металла при этом не изменяется 1117]. В смолах с фиксированными карбоксильными или фосфатными ионами устойчивость комплекса металла с аммиаком понижается, хотя, по-видимому, ионы меди в смолах с карбоксильными группами могут связать четыре молекулы аммиака, а ионы никеля даже шесть молекул при достаточно высокой концентрации аммиака в растворе [83, 117]. [c.228]

Численное значение гидратного числа в разбавленных растворах должно приближаться к координационному числу иона и равно, по А. Ф. Капустинскому [18], четырем почти для всех ионов. По К. П. Мищенко [14, 19], это число колеблется для различных ионов от 4 до 8. Для концентрированных растворов гидратное число должно быть близким к числу, соответствующему таковому в формуле кристаллогидрата. Анализ опытных данных о коэффициентах активности растворов электролитов приводит к выводу, что не только [c.14]

Жидкий гидрат диссоциирует, поэтому в зависимости от концентрации электролита и температуры раствора число молекул воды, связанных с ионом, может изменяться. Так, если для разбавленных растворов координационное число ионов большинством авторов принимается равным 4 или 6, то для концентрированных растворов приводятся данные [2] о существовании гидратов некоторых ионов с тремя, двумя и одной молекулой воды. [c.73]

Хлорид серебра растворим в растворах аммиака и тиосульфата натрия. Составить уравнения реакций образования комплексных соединений серебра, учитывая, что координационное число иона Ag+ равно двум. [c.169]

Следует отметить, что развитие инструментальной техники эксперимента в последние годы позволило подойти к изучению ближнего порядка в растворах. В ряде случаев удалось определить координационное число ионов металлов на основании отличия в ЯМР-спектрах молекул, более жестко связанных в координационной сфере, от свободных молекул растворителя . Гораздо сложнее обстоит дело, когда речь идет не о химически покоящейся системе, а о переходном состоянии. [c.17]

Введенные в полярную жидкость ионы нарушают структуру растворителя на больших расстояниях вокруг ионов. На это указывают результаты рентгенографических и спектроскопических 1 следований растворов и некоторые другие факты (например, увеличение энтропии растворителя при высоких концентрациях ионов). Особенно заметно разрушающее действие на структуру воды ионов больших размеров, тогда как ионы небольшого размера помещаются в пустотах воды и мало изменяют ее структуру. Координационное число ионов средних размеров, особенно одновалентных, в разбавленных растворах равно четырем. Очевидно, они просто замещают молекулы воды в целом, не изменяя структуры последней. Правда, они притягивают и ориентируют находящиеся вблизи молекулы воды и, образуя сольватную оболочку, несколько искажают структуру воды в ближайшем окружении (уменьшается объем, теплоемкость, энтропия, сжимаемость раствора). Однако можно считать, что структура воды в растворе искажена незначительно и да51 е в сольватной оболочке напоминает структуру чистой воды. [c.421]

Различные методы определения чисел сольватации часто дают несовпадающие результаты, причем величины л во многих случаях оказываются меньше координационного числа п, т. е. того числа молекул растворителя, которые составляют ближайшее окружение иона. Для объяснения этих результатов можно воспользоваться предложенной О. Я. Самойловым следующей динамической картиной явлений сольватации. Все частицы раствора — ноны и молекулы растворителя — находятся в непрерывном хаотическом движении, которое осуществляется за счет периодических перескоков этих частиц на расстояния порядка размеров молекул. Пусть Т1 — среднее время, в течение которого ион находится в неподвижном состоянии, а тг — время, необходимое, чтобы диполь растворителя, находящийся вблизи иона, порвал связь с другими диполями, изменил свою ориентацию и вошел в состав сольватной оболочки иона. Если Т1 Т2, то молекулы растворителя успевают порвать водородную или диполь-ди-польную связь с другими молекулами растворителя и войти в сольватную оболочку иона. В этих условиях ион окрулоет прочная сольватная оболочка и пн = пь. Поскольку согласно уравнению (II.9) электрическое поле иона тем сильнее, чем меньше его радиус, то это характерно для небольших ионов. Так, например, результаты по сжимаемости водных растворов солей лития, по энтропии гидратации и по подвижности иона дают среднее значение лл=б, соответствующее координационному числу иона лития. При условии Х1<Ст2 диполи растворителя в сольватной оболочке очень быстро меняются, а экспериментальное значение пл==0. Такой результат получается для ионов большого радиуса и малого заряда, например для ионов 1 и Сз+. При сравнимых Т1 и Т2 числа сольватации принимают значения от О до Пк, причем различные методы в неодинаковой степени отражают процесс замены диполей в сольватной оболочке иона, и это приводит к значительному расхождению результатов для Пн. [c.32]

В Случае разбавленных растворов электролитов под координационным числом ионов понимается среднее число постоянно сменяющихся молекул воды, составляющих в растворе непосред-ствен ное О кружение ионов. Определение этого числа показало, что координационное ч исло ряда одноатомных ионов близко к среднему координационному числу самих молекул воды в воде. [c.129]

Предполагая, что среднее значение координационного числа иона ОН и молекулы Н2О равно 4, для иона Na" " получим Пу ,о (Н2О) = 3,8. Этот результат показывает, что в растворе NaOH - SjSHjO ион Na координирован в среднем с четырьмя молекулами HgO. При этом расстояние Na" — HjO = 2,38 А близко к сумме радиусов иона Na" и молекулы Н2О. [c.278]

Из этого соотношения находим, что средние значения координационного числа иона ОН и молекул НгО практически одинаковы и равны приблизительно четырем. Ионы ОН" как бы замещают молекулы НгО. Логично считать, что в растворе LiOH — НгО катионы Li тетраэд-рически окружены анионами ОН" и молекулами НгО. [c.280]

Известно, что в водных растворах ионы металлов находятся в виде акваионов (аквакомплексов) типа М(Н20) " , где N — координационное число иона металла, п — его заряд. Обычно число координированных ионом металла молекул воды равно его координационному числу, причем по своему происхождению связь металл—атом кислорода в молекуле воды является донорно-акцепторной. Учитывая рассмотренное, простейшую реакцию комплексообразования, приближенную к реальной ситуации в растворе, можно представить как процесс обмена молекул воды, находящихся в координационной сфере иона металла, на лиганд, например L, т. е. как процесс лигандного обмена [c.330]

Образование амминов металлов в водном растворе. V. Устойчивость этилендиаминовых комплексных ионов цинка и кадмия и координационные числа иона металла. [c.11]

В связи со сказанным нам кажется преждевременным отказыватьс5 от сложившихся представлений о том, что ион в растворе окружен облаком из молекул растворителя, движущихся вместе с ним. Однако механизм сольватации ионов, как будет показано дальше, далеко не ясен. Самым важным в связи с этим в работах Самойлова, нам кажется, является привлечение к рассмотрению свойств ионов в растворах (гидратация, подвижность) современных представлений о структуре жидкости. Большой интерес представляет обобщение Самойловым взглядов В. И. Данилова, М. И. Шахпаронова и других на изменение структуры растворов с концентрацией. Рентгеноструктурными исследованиями было показано, чтО концентрированные растворы электролитов, особенно при низких температурах, характеризуются структурами, близкими к структурам соответствующих кристаллогидратов, и координационные числа ионов соответствуют их координационным числам в кристаллогидратах. Таким образом, с ростом концентрации происходит переход от структуры чистой воды к структуре кристаллогидрата. Самойлов считает, что в некоторой области концентраций, особенно при низких температурах, в растворах [c.181]

В свете развития учения Д. И. Менделеева о раств г1Л огромное значение имеют достижения химии комплексных сосдлиспий, успешно развивавшейся в нашей стране в последние десятилетия. Практически все исследования обширной советской школы, разрабатывающей эту область, в той или иной степени содействуют построению теории электролитных растворов, обогащая нас сведениями о координационных числах ионов, о характере и интенсивности взаимодействий в растворах, о прочности возникающих соединений. Сказанное в первую очередь относится к работам школ А. А. Гринберга и И. И. Черняева [49]. В рамках вопросов, являющихся центральными в нашем дальнейшем изложении, особенно существенны работы К. Б. Яцимирского и его учеников по термохимии комплексных соединений [50], а также ряд исследований, проводимых С. А. БДукаревым, Л. С. Лиличем и их сотрудниками, систематически изучающими термодинамику процессов комплексообразования в растворах [51]. [c.18]

Своеобразна та же зависимость при —6° С (рис. 33, а). Здесь в области границы полной гидратации NH Gl появляется максимум, который не может быть объяснен погрешностями опыта. Такое явление до сих пор наблюдалось только при 25° С для водных растворов НС1 и NaOH (рис. 32), и попытки толкования были бы здесь преждевременными. Обращает на себя внимание, что этот экстремум точно отвечает границе полной гидратации NH4 1, если принять для ионов NH4 и СГ координационные числа ионной гидратации п, = 8 (стр. 82). [c.201]

King H., Kor OS E., Nelson S., J. hem. So ., 11, 5449 (1963). Координационные числа ионов переходных металлов. Часть. I. Термодинамика некоторых конфигурационных равновесий тетраэдр-октаэдр в растворе. Комплексы двухвалентного кобальта с пиридином и 2-метил-пиридином. [c.547]

В 1951 г. Мищенко и Сухотин ввели понятие некоторой характерной концентрации, названной ими границей полной гидратации (ГПГ). При такой концентрации координационное число ионной гидратации для сильных электролитов остается постоянным до тех пор, пока воды в растворе достаточно, и вся шлмчвш вода включена в гидратную сферу. Структурно такой раствор можно уподобить системе, составленной только из однослойно гидратированных ионов, непосредственно соприкасающихся своими гид-ратными оболочками. Энергетический эффект, связанный с затратой работы на переход молекулы воды из объема в гидратную оболочку Но - Нгиг можно рассчитать, используя некоторые допущеши о среднем радиусе растворенной частицы и диэлектррртеской проницаемости гидратной сферы. Энергии дегидратации в водных растворах, отвечающих границе полной гидратации, приведены в табл. 7.1. [c.138]

В 1954 г. опубликована работа Липилиной и Самойлова [27], в которой термохимическим методом определено координационное число иона иОг в разбавленном водном растворе. Оказалось, что ион иОг + окружен в растворе шестью молекулами воды, расположенными вблизи плоскости, проходящей через центр атома урана и перпендикулярной оси О — U — О. Показано, что такое окружение соответствует расположению иона иОг " в каналах структуры воды. Если строение исследованных ранее растворов, содержащих одноатомные ионы, можно было весьма условно уподобить строению твердых растворов замещения, то растворы, содержащие ион UOa , в известной мере, подобны растворам, построенным по типу внедрения. В работах [c.52]

Проведенные Мищенко и Дымарчуком [76] термодинамические исследования структурных изменений воды, вызванных растворенными ионами, показывают, что в растворах электролитов с высокой растворимостью существует концентрация, выше которой каждая молекула воды уже находится в гидратной оболочке иона, и поэтому концепцию свободных молекул воды уже нельзя использовать. Этот концентрационный предел полной гидратации зависит от координационного числа ионов. Структуру растворов с концентрацией электролита ниже предельной можно рассматривать в определенном смысле как структуру воды, искаженную ионами. Структура растворов с концентрацией выше предела полной гидратации аналогична структуре кристаллогидрата данного электролита или структуре не содержащих воды кристаллов, искаженной присутствием воды. [c.94]

Представления Даймонда и Така предполагают близость гидратных чисел распределяемых кислот в органической фазе к координационному числу иона гвд-роксония независимо от условий эксперимента. Однако в некоторых системах [60] абсолютные значения гидратных чисел достигают 8—12. С другой стороны, уже в ранней работе [61] при обсуждении данных по экстракции хлорной, бромистоводородной и соляной кислот дибутилцеллосольвом и ТБФ отмечена вероятность разрушения первичной гидратной оболочки протона при увеличении концентрации кислот. Для более слабых кислот (типа трихлоруксусной и азотной) предполагается координация протона с анионом, а не с молекулами воды. Малые гидратные числа установлены и при использовании растворов экстрагентов в нейтральных растворителях. Напри.мер, при концентрации хлорной кислоты в водной фазе менее 6 М образуется соединение состава ЗТБФ-НзО+ /гНгО- - 104 (где 0 /г 1). Увеличение концентрации кислоты приводит к уменьшению отношений ТБФ/Н+ и Н2О/Н+, т. е. проявляется тенденция к образованию оксонневых соединений типа ТБФ-Н+ --С14 . Эти соединения преобладают при концентрации кислоты выше 12 М [62]. [c.70]

Образование координационных соединений с лиганд-ными группами СХАП может проходить и в тех случаях, когда компоненты в растворе находятся в виде комплексов [МЬл ] N — координационное число иона М). Если энергия координационной связи L->M меньше энергии связи L- M, то сорбция компонента М будет происходить в результате проявления координационной связи L- M при одновременном разрыве связи L- M, т. е. вследствие замещения лигандов растворенного комплекса L на лигандные группы полимера L. [c.64]