Мейера реагент

Реакция превращения тиодигликоля в иприт может быть проведена при помощи обычных реагентов, которыми пользуются для получения галоидопроизводных из спиртов. В. Мейер — автор синтеза, для получения р-р -дихлордиэтилсульфида действовал на тиодигликоль треххлористым фосфором [c.147]

Так как ион серебра действует как сильный электрофильный катализатор и тем самым весьма способствует диссоциации связи С—I, то, согласно выводам на стр. 167, следует ожидать, что эта реакция находится по крайней мере в пограничной области, если даже не в -области. Но это значит, что переходное состояние отчасти обладает характером иона карбония. Тогда последний должен преимущественно реагировать с реагентом с наибольшей электронной плотностью. Наибольшей электронной плотностью в нитрит-ионе несомненно обладает атом кислорода, поэтому в конечных продуктах реакции должен быть не замеченный В. Мейером эфир азотистой кислоты. [c.181]

Мейер разработал метод анализа таутомерной смеси, основанный на том, что только енольная форма быстро реагирует с бромом при 0°С. Раствор ацетоуксусного эфира обрабатывают при 0°С бромом в количестве, несколько превышающем расчетное, и быстро прибавляют раствор 3-нафтола, чтобы связать избыток реагента. При подкислении и добавлении иодистого натрия а-бромкетон восстанавливается иодистым водородом титрование выделяющегося иода является критерием степени протекания реакции и, следовательно, содержания енола [c.476]

Для производных ароматических кислот было замечено явление, названное пространственными затруднениями. Явление это состоит в том, что некоторые вещества лишь с трудом вступают в реакции, обычные для ЭТОГО класса соединений, а иногда и вовсе не вступают. В большинстве случаев такие затруднения возникают тогда, когда функциональная группа, которая должна вступать в реакцию, окружена другими радикалами. Поэтому В. Мейер предположил, что соседние радикалы пространственно затрудняют доступ молекул реагента к находящейся между ними функциональной группе, осложняя таким образом протекание реакций. [c.296]

Присоединение водорода к двойной связи углерод—азот в циклических иминоэфирах типа оксазолинов, которые являются интересными реагентами при синтезе углеводородов [G.R.E.S.O., стр. 17 и 89], приводит к аминалям [O.S., 51, 24], легко гидролизующимся до альдегидов Мейер, 1967) (разд. 1.1.4.2.4). [c.246]

Кетенимины (которые можно получить по методу Мейера, реакция 10-100) реагируют с алкиллитиевыми реагентами [177], давая литиоенамины (20), которые можно гидролизовать до кетонов 21 или обработать алкилгалогенидом и получить продукт реакции Сторка 22. Последний при гидролизе дает а-алкилиро-ванные кетоны 23. Очевидно, что множество кетонов типа 21 и 23 можно синтезировать, исходя из дигидро-1,3-оксазинов (реакция 10-100). [c.444]

При окислении фумаровой кислоты кроме изображенной на схеме )-винной кислоты с равной вероятностью, конечно, может образоваться и .-винная кислота (подход обоих гидроксилов из-за плоскости чертежа), поэтому в результате реакции образуется рацемат. Именно эта реакция была первой, с которой Вислиценус в 1887 г. начал изучение стереохимии присоединения по двойной связи. Полученный результат Вислиценус считал естественным и единственно разумным Как же может быть иначе,— думали в те времена, — разве могут две частицы одного и того же реагента подходить к двойной связи с разных сторон Так, в 1888 г. Ауверс и Мейер называли представление о цис-присоединении плодотворной идеей и считали такой тип присоединения единственно возможным. [c.448]

Реакция. Получение альдегида посредством присоединения реагента Гриньяра R—MgX к магнийбромформиату H OOMgBr с последующим гидролизом. ТГФ при этом незаменим как растворитель (ср. синтез кетонов Ж-1З2). В основе данной реакции лежит удлинение цепи у первого углеродного атома спирта R—ОН через последовательность превращений R—ОН -> R—Вг -> R—MgX R—СН=0, что позволяет осуществлять гомологизацию спирта на один атом углерода, восстанавливая полученный альдегид R—ОН R— HjOH (ср. синтез альдегидов по Мейеру, М-35). [c.127]

Интересна работа Мейеринка [111, где показано, что сегрегация не влияет на превращение вещества тогда, когда реакция имеет первый порядок по реагенту, растворенному в дисперсной фазе. Для процессов, где порядок реакции меньше единицы, взаимодействие капель увеличивает общую скорость превращения, в то время как для реакции порядка более 1 скорость превращения уменьшается. Дано уравнение, описывающее влияние сегрегации на общую скорость реакции. Считая, что реакция первого порядка в дисперсной фазе лимитируется массопередачей, предложено использовать модифицированный модуль Тиля и фактор эффективности . Пока-iiano, что, если модуль Тиля превышает 2, то кажущийся порядок реакции равен Yq- Для описания массопередачи с реакцией первого порядка в сплошной фазе, лимитируемой массопередачей, требуется численное решение и авторы показывают, как оно может быть получено. [c.363]

При выборе оптимального количества титанового желтого необходимо считаться с тем, что при максимуме поглощения окрашенного соединения магния имеет место значительное поглощение реагента. Поэтому применение слишком большого избытка титанового желтого может привести к увеличению ошибки, особенно при низких содержаниях магния. По данным Шахтшабеля и Пзен-мейера [1108], с увеличением количества титанового желтого выше некоторого предела оптическая плотность уменьшается. С другой стороны, как показал Веземаэль [1261], прп малых количествах титанового желтого возможно равновесие между количествами реагента, адсорбированными и находящимися в растворе. С учетом этого необходимо вводить большой избыток титанового желтого. [c.118]

При высоких концентрациях контактируемого раствора величина коэффициентов диффузии уменьшается, что связано с действием ионных сил в растворе. При изучении изменения обменной емкости анионитов при контакте их с растворами элюирующих реагентов, таких, как осадители, комплексообразователи, восстановители и окислители различных концентраций, выясняется, что при неоднократном воздействии окислителей на один и тот же образец ионита емкость анионитов падает до определенного предела, после чего стабилизируется. Этот процесс объясняется участием в окислительно-восстановительном процессе примесей, присутствующих в сорбенте, причем полная обменная емкость анионитов возрастает, а емкость но высокоосновным группам для высокоосновных анионитов практически не изменяется. В остальных случаях изменения обменной емкости не наблюдается [22]. Деградации и дезаминирования ионогенпых групп сорбентов пе происходит, а также не наблюдается и образования карбоксильных групп, что указывает па относительную устойчивость анионитов к воздействию указанных растворов. Разделение ионов металлов ири осадочно-ионном поглощении, а также ионов переменной валентности редоксхроматографическим методом удовлетворительно описывается уравнением Мейера—Томпкинса [28]. [c.129]

Меншуткин впервые высказал положение о химической природе влияния индифферентного растворителя на скорости органических реакций. Уже в 1882 г. он обнаружил, что увеличение количества анилина понижает скорость образования ацетанили-да, а увеличение количества уксусной кислоты действует в обратном направлении (реагент, взятый в избытке, автор рассматривал как растворитель) [197]. Через шесть лет Мейер отметил аналогичное влияние реагентов при нитровании бензола и показал, что такое влияние нелья объяснить исходя нз механических представлений о влиянии объема растворителя на число столкновений молекул реагентов. [c.50]

Наиболее важными осаждающими реагентами являются реактив Мейера (иодистая ртуть-калий K2HgJ4), Зонненшейна (фосфорномолибденовая кислота) и др. [c.556]

Еще в 1935 г. К. Мейер и В. Хохенемзер [510Ь] обнаружили, что если холодные и горячие вулканизаты выдержать в течение нескольких дней в избытке метилиодида, то происходит присоединение последнего. На основании своих исследований авторы предположили, что этот реагент действует только на моносульфидные группы. Меркаптановые же группы, согласно их данным, — не реагируют. [c.241]

Так называемые алкалоидные реагенты, используемые для обнаружения и часто для идентификации минимальных количеств природных оснований или их производных, могут быть разделены на осаждающие и цветные реагенты. Осаждающие реагенты, соединяясь с алкалоидами, образуют нерастворимые продукты присоединения и тем самым обнаруживают присутствие даже в очень малых количествах алкалоидов в растительных экстрактах. Осадки часто имеют определенный, постоянный состав и могут быть использованы для анализа. Иногда они кристаллизуются в характерной форме, и кристаллы могут служить для идентификации соединений. Наиболее важными осаждающими реагентами являются реактивы Мейера (K2Hgl4), Зонненшейна (фосфорномолибденовая кислота) и др. [c.501]

Еще большие трудности встретились при синтезе 2-нитроэтанола. Ранее этот спирт синтезировали по Мейеру из этилениодгид-рина и нитрита серебра. Позднее он был получен конденсацией нитрометана с формальдегидом. Показано, что выход всех трех возможных продуктов этой реакции зависит от мольного отношения реагентов [c.65]

Соединение этого типа — глиоксаль-бис-2-оксианил (IV) было предложено еще Гольдштейном и Штарк-Мейером [6] для капельной реакции на кальций. В ближайшее время мы сообщим об одном очень чувствительном количественном методе определения кальция в виде диалкогольного координационного соединения с этим реагентом. [c.133]

Солянокислый раствор, содержащий 0,3—8. нкг1мл рутекии, помещают в колбу Эрлен.мейера на 25 мл. Добавляют 40. мл смеси (1 1) концентрированной соляной кислоты и 95%-ного этанола п 15 мл 0,2%-ного раствора дитиооксамида в ледяной уксусной кислоте. Нагревают на водяной бане при 85° в течение 30 мин, охлаждают и переносят в колбу на 100 мл. Обмывают стенки реакционной колбы смесью (1 1) 6. М соляной кислоты и этанола и дополняют колбу этой же смесью до метки. Измеряют светопоглощение при 650 ммк по отношению к раствору реагента. [c.158]

Именно эта реакция была первой, с которой И. Вислиценус в 1887 г. начал изучение стереохимии присоединения по двойной связи. Полученный результат он считал естественным и единственно разумным. Как же может быть иначе, думали в те времена, разве могут две частицы одного и того же реагента подходить к двойной связи с разных сторон В 1888 г. К. Ауверс и В. Мейер называли представление о цис-присоедкнвнт плодотворной идеей , и считали такой тип присоединения единственно возможным. [c.283]

Мейер и Шрамм [109] рекомендуют смешивать реагенты в платиновой чашке и, после отгонки SO3 и HF, перегонять фторсуль- [c.173]

Реактив Фишера можно готовить разными способами. Первоначально иод, двуокись серы, пиридин и метанол смешивали вместе с образованием единого раствора реагента. Позднее было показано, что более стойкий реагент получается, если раздельно растворить иод в метаноле, а двуокись серы —в пиридине и соединять оба раствора лишь перед анализом . Однако такой способ приготовления неприемлем, если реактив используется для микроопределения, из-за того что в момент смешивания двух растворов возможно загрязнение их атмосферной влагой . Рекомендуется в метанольно-пиридиновый раствор иода и двуокиси серы добавлять жидкий бром. Мейер и Бойд зз описали метод, по которому иод генерируется в реактиве Фишера кулопометрически, что позволяет определять микрограммовые количества воды. Концентрацию реактива Фишера можно устанавливать титрованием известных количеств воды, растворенной в метаноле. Однако такой способ не рекомендуется при определении 0,1 ммоль воды. Следует пользоваться таким твердым стандартным веществом, как дигидрат тартрата натрия . [c.432]

Реагенты. Применяют комплексные галогенидные анионы (а также тиоцианаты) Bi, d, Сг, Hg, Ir и Pt. Некоторые из них часто используются в качественном органическом анализе, например реагенты Драгендорфа (KBil4) и Мейера (K2Hgl4). [c.238]

Мейер и Фрейлинг [76] провели сравнительное изучение эффективности лимонной, молочной, яблочной, гликолевой и этилендиаминтетрауксусной кислот как комплексообразующих реагентов для хроматографического разделения смесей редкоземельных элементов. Условия опыта подбирали таким образом, чтобы самарий выходил из колонки не более чем за 8 час. Катионит дауэкс-50 зернением 250—500 меш измельчали и отбирали фракцию, оседающую в столбе воды высотой 15 см в течение 2—15 мин. Катионит обрабатывали 6 УУ соляной кислотой для удаления железа, переводили в аммонийную форму и промывали дистиллированной водой. Катионит перед опытом приводили в равновесие с промывающим [c.164]

Металлы группы платины. Ап, Ag, Н , а также 8е и Те моншо выделить из кислого раствора в элементном виде с помош,ью восстановленпя химическими реагентами, такими, как цинк, гидроксиламин, гидразин, муравьиная кислота. Для определения следов элементов в ртути высокой чистоты Мейер [54] рекомендует растворять пробу (100 г) в азотной кислоте и полученный раствор нагревать с муравьиной кислотой. При этом первой восстанавливается азотная кислота, затем ртуть, выделяюгцаяся в виде отдельной /1ШДК0Й фазы. Все примеси остаются в водном растворе. [c.69]

Однако присутствие двух заместителей в орто-полол<еииях, независимо от природы этих заместителей, пассивирует карбоксильную группу. Так, мезитиленкарбоновая и о-динитробензойная кислоты плохо этери-фицируются спиртами в обычных условиях, а эфиры этих кислот гидролизуются с большим трудом. Это связано с блокированием реакционного центра объемистыми заместителями, затрудняющими подход реагента. Представления о такого рода пространственных затруднениях были развиты В. Мейером в 80-х годах прошлого столетия. В последнее десятилетие они приобрели новый смысл. Вопрос о том, будут ли накопления пространственных факторов затруднять реакцию, можно решить, проанализировав пространственные затруднения в исходном и переходном состояниях. Если в переходном состоянии пространственные затруднения больше, чем в исходном (при введении каких-либо объемистых групп вблизи реакционного центра), реакция затрудняется, так как энергетический барьер мел<ду исходным и переходным состояниями повышается. Поэтому для оценки пространственных затруднений нужно знать механизм реакции. Проанализируем, например, гидролиз эфиров [c.164]

Наконец, со времени возникновения стереохимии многие авторы (Мейер, Бишофф, Петренко и др.) продолжали изучение связи, существующей между анравлением сходных между собой реакций и струк-тур ной или пространственной конфигурацией реагентов. [c.65]

Вулканизация окислами металлов типа свинцового глета или окиси цинка осуществляется в результате взаимодействия окислов с сульфогруп-пами. Процесс вулканизации ускоряется в присутствии воды, что объясняется, по-видимому, гидролизом сульфохлоридных групп. Буссе и Биль-мейер [78] применили метод ситового анализа для определения реакционной способности сульфохлорированного полиэтилена при взаимодействии его с различными реагентами. Для анализа использовался 15%-ный раствор в тетралине промышленного сульфохлорированного полиэтилена, [c.236]

Превращение живущих концевых карбанионов при взаимодействии с реагентами, содержащими аминогруппу, в первичные аминогруппы представляет затруднения, так как протон аминогруппы сам может реагировать с карбанионом, при этом образуются нереакционноспособные ( мертвые ) концевые группы. Для устранения этой побочной реакции Луше, Мейер и Ремпп [791 использовали реагенты, содержащие в молекуле одновременно сложноэфирную группу и аминогруппу. В этом случае с карбанионом в первую очередь реагирует эфирная группа, а аминогруппа остается неизменепной. Таким образом, при взаимодействии живущего полистирола с ге-аминоэтилбензоатом получается полистирол, содержащий в молекуле концевые аминогруппы О О [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология