Винилацетат, сополимеры сополимеризации

Сополимеры. Для модификации свойств полимеров винилацетата используется сополимеризация последнего с другими ненасыщенными соединениями. Гольдберг [512] при сополимеризации винилацетата с винилбутиратом получил более эластичный полимер. Сополимеры винилхлорида и винилацетата устойчивы к действию кислот, щелочей [513], соленой воды [514]. [c.360]

Любым из рассмотренных выше методов получают сополимеры М. с акрилатами, метакрилатами или др. виниловыми мономерами (стиролом, а-метилстиролом, акрилонитрилом, винилацетатом). Так, сополимеризацией М. и акрилонитрила в массе получают сополимер, отличающийся высокой ударной вязкостью и эластичностью (см. Акрилонитрила сополимеры). [c.102]

Сополимеризация получила весьма большое значение в современной технике пластмасс и синтетических каучуков. Ряд важнейших технических продуктов мог быть получен только на основе сополимеризации. Широко известны сополимеры хлористого винила с хлористым винилиденом и винилацетатом, сополимеры акриловых эфиров, стирола, винилкарбазола и др. [c.46]

В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер на примере системы стирол — п-хлорстирол — хлорное олово — четыреххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. Одновременно и независимо от американских исследователей это предсказание было обосновано и изящно подтверждено Лендлером Лендлер подвергал стирол и метилметакрилат (и винилацетат) катионной сополимеризации в присутствии хлорного олова в нитробензоле и анионной сополимеризации в присутствии натрия в жидком аммиаке. Резуль- [c.227]

Продукты сополимеризации винилхлорида и винилацетата (сополимер А-15), представляют собой белый порошок, полностью растворимый в кетонах. Покрытия, получаемые на основе этого сополимера, обладают водостойкостью, химической стойкостью и высокой эластичностью. При частичном омылении (гидролизе) сополимера винилхлорида с винилацетатом образуется сополимер А-15-0, имеющий некоторое количество гидроксильных групп, способствующих увеличению адгезии. [c.55]

Есть все основания полагать, что хлористый винил и винилацетат при сополимеризации имеют различную тенденцию вступать в растущую цепь сополимера, и поэтому сополимер не может иметь однообразного состава. [c.220]

При получении сополимера винилхлорида с винилацетатом необходимо подбирать соотношение мономеров таким образом, чтобы обеспечить образование полимера, полностью растворимого в ацетоне, при минимальном содержании винилацетата в продукте совместной полимеризации. Для получения растворимого продукта достаточно наличия в сополимере 15—20% винилацетата. Сополимер такого состава (85% винилхлорида и 15% винилацетата) и применяется для получения волокна виньон. Сополимер винилхлорида и винилацетата получается обычно эмульсионной полимеризацией указанных. мономеров. При производстве синтетического волокна этот сополимер может получаться и путем сополимеризации в растворе. В качестве реагента, в котором растворяются как мономеры, так и получаемый полимер, обычно применяется ацетон. [c.225]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Для получения клеев представляют интерес сополимеры винил-хлорида с винилацетатом, получающиеся сополимеризацией в растворе. Наиболее часто используются сополимеры, содержащие 87% вииилхлорида и 13% винилацетата. Обычно для получения клеев применяют продукты с молекулярным весом около 25 000. Растворителями сополимеров являются некоторые кетоны, нитропарафины, тетрагидрофуран, диоксан. В клеевые композиции рекомендуется добавлять такие пластификаторы, как трикрезилфосфат,. дибутилсебацинат, диоктилфталат и др. Сополимеры совмещаются с акриловыми и метакриловыми смолами, нитрильными каучуками и канифолью. [c.236]

В качестве многофункциональной присадки к маслам рекомендуется концентрат сополимера, полученного сополимеризацией 10—20 7о винилацетата, 30—40 % метакрилового эфира и 40—60 % парафинистого масла. При введении 2 % этого концентрата улучшаются депрессорные и вязкостно-температурные свойства масел [пат. СРР 63549]. [c.204]

Рассчитать константы сополимеризации винилфторида и винилацетата, если при степени превращения 4% получен сополимер, содержащий в своем составе следующее количество фтора [c.275]

Изучение процесса сополимеризации было начато еще С. В. Лебедевым в 1910 г. [64]. В 1912 г. И. Л. Кондаков [65] опубликовал работу о сополимеризации бутадиена-1,3 и 2,3-диметилбутадиена-1,3 он получил каучукообразный сополимер после 24-часового нагревания их при 150°. Далее были проведены работы по сополимеризации винильных производных с диенами, с винилацетатом, с акриловыми эо)ирами и т. д. В результате были разработаны рецептуры превосходных синтетических каучуков, представляющих сополимеры дивинила с акрилонитрилом и стиролом. [c.630]

Сополимеры хлористого винила с винилацетатом или метилметакрилатом лишены указанных недостатков. В процессе сополимеризации с винилацетатом относительная активность хлористого винила л,= 1,68, относительная активность винилацетата г.2=0,23. [c.516]

Разнообразные методы синтеза блоксополимеров и привитых сополимеров были разработаны лишь в последние годы. Поэтому свойства многих новых соединений, полученных этими методами, еще не изучены, а приводимые характеристики их часто противоречивы. Несомненно, что применение этих методов синтеза расширит возможности получения новых материалов. Путем блоксополимеризации можно сочетать в полимерной цепи такие звенья, которые не удается сочетать методом обычной сополимеризации. Например, сополимеризацией соответствующих мономеров в настоящее время невозможно получить сополимер стирола и винилацетата или сополимер а-хлоракрилата и винилацетата. Методом блоксополимеризации получены сополимеры, в макромолекулах которых сочетаются звенья таких мономеров. [c.535]

Примером прививки к гидрофобному полимеру гидрофильных ответвлений является синтез привитого сополимера полистирола и окиси этилена. Предварительно проводят сополимеризацию стирола с небольшим количеством винилацетата, затем подвергают гидролизу винилацетатные звенья. [c.548]

По методу передачи цепи получен привитой сополимер поли-этил-а-хлоракрилата и винилацетата. В процессе простой сополимеризации из этих мономеров удается получить сополимер лишь при большом избытке винилацетата в исходной смеси. Для получения сополимера, содержащего 22% звеньев винилацетата, его количество в смеси мономеров должно в 24 раза превышать количество этил-а-хлоракрилата. Сополимер с более высоким содержанием звеньев винилацетата синтезировать не удалось. Для получения привитого сополимера этил-а-хлоракрилат растворяют в тройном количестве винилацетата, вводят в раствор перекись бензоила и нагревают его до 85—П5°. Продукты реакции растворяют в ацетоне, затем, добавляя небольшое количество спирта, извлекают из раствора гомополимер винилацетата. Вещество, оставшееся в спирто-ацето-новом растворе, представляет собой привитой сополимер, содержащий 40—50% винилацетатных звеньев в виде боковых ответвлений. [c.550]

Массовую степень конверсии определяем, исходя из материального баланса, например, если считать на 1 моль исходной смеси, содержащей 0,82" моль (51,25 г) винилхлорида и 0,18 моль (15,48 г) винилацетата, т. е. на 66,73 г исходной смеси, то после сополимеризации осталось 0,87 моль мономерной смеси, в том числе 0,81-0,87 = = 0,705 моль (44,06 г) винилхлорида и 0,165 моль (14,19 г) винилацетата, всего 58,25 г, и в сополимер превратилось 66,73 - 58,25 = = 8,48 г мономеров или 8,48/66,73 = 0,127 (по массе). Аналогичный расчет делаем для других смесей и получаем следующую зависимость [c.173]

Вычислите состав исходной смеси винилхлорида и винилацетата, необходимой для получения сополимера, содержащего 80 % (масс.) звеньев винилхлорида при степени превращения винилхлорида 0,92. Каковы общая степень превращения в массовых и мольных процентах и степень превращения винилацетата Составьте материальный баланс сополимеризации (60 °С) на 100 г исходной смеси. [c.178]

При радикальной сополимеризации стирола (А) и винилацетата (В) Га = 55, а Гв = 0,01. Какой структуры образуется сополимер, если мономерная смесь имела состав 1 1 [c.204]

В соответствии с характеристиками трех различных случаев сополимеризации мономеров со стиролом по свободнорадикальному механизму получающийся сополимер имеет структуру статистического (1), чередующегося (2) или не образуется (3), а винилацетат и стирол дают свои гомополимеры. [c.62]

Таким образом, при сополимеризации можно ввести в структуру сополимера звенья мономера, который вообще не способен к гомополимеризации (малеиновый ангидрид), но нельзя получить сополимер из двух мономеров, каждый из которых способен полимери-зоваться, но реакционноспособности их так сильно различаются, что они образуют отдельно гомополимеры из каждого мономера (стирол и винилацетат). [c.62]

Свойства сополимеров зависят от соотношения между винил-хлоридом и винилацетатом. Чем сополимер содержит более ацетильных групп, тем он более растворим и эластичен, однако тем меньше его механическая прочность. Сополимеризацию произво- [c.142]

При полимеризации мономеров со смешанными функциями или при сополимеризации двух мономеров с различными функциональными группами образуются полифункциональные полимеры, по химическим свойствам аналогичные соответствующим низкомолекулярным соединениям со смешанными функциями. Например, у- и б-оксикислоты легко отщепляют молекулу воды с образованием пяти- и шестичленных лактонов. При щелочном омылении сополимера малеинового ангидрида и винилацетата [c.214]

Степень участия мономеров в реакции привитой полимеризации характеризуют коэффициентом /, показывающим, какая часть мономера вошла в состав образовавшегося привитого сополимера. Ниже приведены некоторые значения коэф((жциента f для системы винилацетат—поливинилхлорид (сополимеризация проведена в водной [c.557]

Хлористый винил используют и для получения сополимеров его с вини -лиденхлоридом и винилацетатом. Сополимеры хлористого винила и винилиденхлорида применяют для производства труб, щетин, негорючих кислотоупорных лаков, отличающихся от полихлорвинила более высокой теплостойкостью по Мартенсу и механической прочностью [91 ]. При сополимеризации хлористого винила с Небольшим количеством винилацетата (10—15%) увеличивается пластичность материала при повышенной температуре, что облегчает формование изделий. Однако наличие звеньев винилацетата в сополимере снижает теплостойкость изделий и увеличивает хладоте-кучесть. [c.799]

Депрессорные присадки представляют собой высокомолекулярные соединения, способные предотвращать образование пространственной структуры при низких температурах, которая является причиной снижения текучести топлива. Существуют депрессоры двух типов. Первые базируются на сополимерах этилена с винилацетатом, получаемых сополимеризацией этих компонентов при высоком давлении. Иногда их модифицируют малеиновым ангидридом и другими агентами. Эффективность такой присадки определяется молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением, относительным количеством винилацетатных групп и длиной нормальной парафиновой цепи, то есть значением степени полимеризации п). Этиленвинида-цетатные сополимеры эффективно снижают температуру застывания топлив и предельную температуру их фильтруемости. [c.374]

Винилхлорид легко вступает в реакцию сополимеризации с другими мономерами. Важнейшим техническим сополимером винилхлорида является продукт его сополимеризации с винилацетатом. Процесс сополимеризации винилхлорида с винилацетатом может 6biTii осущетвлен как в растворителях, так и в эмульсиях. [c.182]

Была показана эквивалентность поведения длипноцепных виниловых эфиров и винилацетата при сополимеризации с соответствующими мономерами (табл. 1.10). Анализ сополимеров винил стеарата можно провести со значительно большей точностью, так как его весовое содержание в сополимере при данной мольной доле будет выше. Подставляя вместо конгтант для винилацетата соответствующие величины для винилстеарата, получим [c.60]

Начало промышленного выпуска эмульсионных сополимеров акриловых эфиров с винилацетатом относится к 1930 г. [23]. Наилучшим компонентом для сополимеризации с винилацетатом считается бутилакрилат [24[. Он повышает влагостойкость, которой не отличается гомополимер винилацетата. При сополимеризации указанных компонентов в молярном соотношении 1 1 заметным образом улу шается эластичность в широком температур-турном интервале. Эмульсии, полученные сополимеризацией этих компонентов в присутствии небольшого количества акриловой кислоты, имеют хорошую устойчивость в слабокислой среде. Перед введением пигмента в эмульсию необходимо добавить аммиак. Эмульсии изготовляют с содержанием 50 о сухого остатка и можно смешивать с другими эмульсиями. Их применяют для получения прозрачных пленочных покрытий, стойких но отношению к воде. Ими также пропитывают кожу, бумагу и текстильные изделия. Эмульсионные сополимеры винилацетата с акрилатами, используемые в качестве лакокрасочных смол, в довоенной Германии выпускались для продажи под названием акронал. Путем полимеризации компонентов при соотношении 1 1 в присутствии винилхлорида получают эмульсионный тройной сополимер, образующий более твердую, водостойкую и неклейкую пленку, в которую можно ввести большое количество пигмента [c.100]

Эфиры крахмала можно смешивать с другими смолами в растворе или непосредственно на валках под давлением и при на- гревании ° . В одном патенте предлагается изготовлять сополимеры аллилкрахмала (и других аллиловых эфдров углеводов) с ненасыщенными соединениями, например с метилметакрила-том, винилацетатом, стиролом. Сополимеризация проводится а присутствии инициаторов (например, перекиси бензоила) в соответствующем растворителе или в водной эмульсии или путем смешения двух частично полимеризованных полупродуктов. Получаемые сополимеры нерастворимы и обладают различными свойствами в зависимости от соотношения исходных мономеров, и условий полимеризации. [c.89]

Разработан способ получения технических поливинилацеталей омылением соответствующих азеотропных сополимеров дивинилацеталей и винилацетата. Реакция сополимеризации дивинилацеталей со стиролом дает возможность простым и удобным способом ввести в цепь полистирола ацетилировапные звенья винилового спирта, что, как известно, нельзя осуществить обычным путем [24]. [c.284]

Степень участия мономеров в реакции привитой полимеризации характеризуют коэффициентом Д показывающим, какая часть мономера вошла в состав образовавщегося привитого сополимера. Ниже приведены некоторые значения коэффициента / для системы винилацетат — поливинилхлорид (сополимеризация проведена в водной эмульсии при 60 С в присутствии персульфата калия, при различном соотношении винилацетата. и поливинилхлорида) [c.623]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

Из виниловых мономеров широкое распространение получил винилацетат [180—182]. Промышленность США выпускает сополимер этилена с винилацетатом марки Элвакс молекулярной массы 23 000—27 000. Добавление этого сополимера в количестве 0,15% к маслу из парафинистых нефтей снижает его температуру застывания на 30 °С. В качестве депрессорной присадки к маслам исследованы тройной сополимер молекулярной массы 1500—3000, полученный сополимеризацией 55—70 % этилена, 20—30 % винилацетата и 10—20% диалкилфумарата [пат. США 3565947], и сополимер, полученный сополимеризацией 57 % этилена и 43 % ди-бутилфумарата. Сополимеры снижают температуру застывания масла на 16—30°С при концентрации 0,05% [пат. США 3694176]. [c.148]

Как противонагарные присадки к топливам можно применять продукты полимеризации эфира алифатического спирта Са—С18 и двухосновной кислоты С4—Се с сопряженными двойными связями, а также сополимеры винилового эфира жирной кислоты Сг— 4 и Ы-виниламина. В частности, добавка 0,005—0,2 % (масс.) продукта сополимеризации лаурилфумарата, винилацетата и Н-ви-нилпирролидона улучшает противонагарные свойства бензинов и снижает лако- и осадкообразование при работе двигателей [307 пат. ФРГ 1101854]. Отметим еще сополимеры алкилакрилата (или метакрилата) и Ы-винилпирролидона, которые добавляют к топливам в количестве 0,001—0,2% (масс.) [пат. США 3015546]. [c.272]

Сополимеризация этилена с различными винильными соединениями может быть проведена по методу свободно-радикальной полимеризации. Этим метолом получают, например, аморфный высокг- -)ластичный сополимер этилена и винилацетата [c.513]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

На основании полученных данных составляем материальный баланс сополимеризации на 1000 кг сополимера. Для получения 1000 кг сополимера при степени превращения 0,92 (масс.) необходимо взять 1000/0,92 = 1087 кг мономерной смеси, в том числе 0,83 1087 = = 902,2 кг винилхлорида и 184,8 кг винилацетата. После реакции образовалось 1000 кг сополимера, содержащего 85% (масс.) звеньев винилхлорида (или 850 кг) и 15% (масс.) звеньев винилацетата (или 150 кг), составе мономерной смеси, составляющей 1087 — 1000 = = 87 кг, осталось 902,2 - 850 = 52,2 кг винилхлорида и 184,8 - 150 = = 34,8 кг винилацетйта. Полученные данные сводим в табл. 3.7. [c.174]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Количество пластификаторов при равном пластифицирующемг эффекте можно снизить за счет внутренней пластификации поливинилхлорида. Она может быть достигнута путем сополимеризации хлористого винила с бутилакрилатом, винилацетатом и другими мономерами. Сополимер винилхлорида и бутилакри-лата, благодаря неоднородности структуры, наличию бутилакри-латных звеньев, менее жесткий, чем непластифицированный поливинилхлорид для его пластифицирования требуется меньшее количество пластификаторов. [c.129]

Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во-много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [c.114]

На примере сополимеризации (мет)акриламидов со стиролом и метилметакрила-том завершено исследование принципиально нового явления в радикальной сополимеризации - влияние избирательной сольватации радикалов роста мономерами на состав и структуру сополимера. Показано, что одно из следствий этого явления - зависимость состава сополимера от молекулярной массы и, следовательно, от концентрации инициатора, позволяет решить проблему сополимеризации активного мономера с неактивным. Так, увеличение концентрации инициатора динитрила азоизомасляной кислоты до 0.01 моль/л при сополимеризации винилацетата со стиролом не только существенно повышает выход сополимера, но и резко увеличивает содержание в нем неактивного винилацетата. [c.100]