Энергия окиси азота

Давид Альбертович в составе большого коллектива принял участие в работе по проблеме окисления и фиксации атмосферного азота при горении и взрывах. Упоминания об этой проблеме, например у Кавендиша, появились сразу после открытия азота и вслед за тем, как был установлен состав воздуха. К исследованию этого процесса обращались такие крупные химики, как Ф. Габер, В. Нернст (Германия), Р. Бон (Англия). В связи с развитием теории цепных реакций вставал вопрос о возможности прямого использования энергии горения для превращения азота в окись азота. Исследования, проведенные при участии Давида Альбертовича, показали, что процесс связан с механизмом цепной реакции при участии атомов N и О, однако при этом выход окислов азота ограничен условиями термодинамического равновесия. Вполне естественно наметились направления последующей работы Давида Альбертовича с одной стороны — теория горения и взрыва, с другой — общие основы химической технологии. К этим вопросам Давид Альбертович был близок и по своему инженерному образованию и опыту. [c.496]

Существенно влияют на величину выхода и интенсивность люминесценции растворенные газы. Особенно это относится к кислороду его гасящее действие наиболее сильно проявляется в отношении ароматических соединений. Сравнима с кислородом по силе тушения окись азота. Азот, аргон и некоторые другие газы не влияют на люминесценцию и даже, напротив, предохраняют молекулу от нежелательного перехода энергии в теплоту. [c.148]

Обрыв цепи может быть также следствием реакции переносчика цепи с молекулами растворителя или специально добавленными веществами, так называемыми ингибиторами. Ингибиторами могут быть радикалы (кислород, окись азота, стабильные радикалы), которые вступают в реакцию с переносчиками цепи, или соединения (иод, гидрохинон, хинон), дающие при реакции с переносчиками цепи радикалы, слишком бедные энергией, чтобы продолжать цепь [см. (15)]. [c.138]

Ряд химических веществ, образующихся с поглощением энергии (эндотермические вещества), при последующем разложении выделяет часть или всю энергию, затраченную на их образование. К таким веществам относятся ацетилен, азид свинца, азид аммония, окись азота, озон, перекись водорода, гидразин, гремучая ртуть и др. Большинство этих веществ взрывоопасно и в ракетной технике из-за этого не применяется. [c.9]

Эндотермичность процессов получения всех окислов азота из простых тел делает непосредственный синтез их из азота и кислорода затруднительным и во всяком случае требующим высокой температуры. При этом с первого, взгляда кажется, что наиболее трудно доступным веществом будет окись азота N0, так как АЯ ее образования требует наибольшей затраты энергии. На деле оказывается иначе. Для соединения кислорода с азотом прихо- [c.330]

Другой часто используемый метод, позволяющий различать молекулярные и свободнорадикальные механизмы в газовой фазе, состоит в добавлении следовых количеств акцепторов свободных радикалов. Эти вещества обладают очень малой энергией активации прн реакции со свободными радикалами. Они выводят свободные радикалы из сферы реакции и понижают вследствие этого выход продуктов, образующихся по свободнорадикальному механизму. Чаще всего используют для этого окись азота и этилен. Они особенно эффективны прп удалении атомов водорода [c.194]

Парамагнитные центры в щелочноземельных цеолитах можно получить не только облучением, но и адсорбцией окиси или двуокиси азота. Наблюдаемый нри этом снектр ЭПР (рис. IX.5, в) полностью идентичен спектру облученного цеолита. Если окись азота адсорбируется в цеолитах щелочных катионных форм, то для них наблюдается только снектр ЭПР самой окиси азота, а не центров цеолита [39]. Оценка энергии адсорбции по спектроскопическим характеристикам дает значение 1—1,5 эв (20—30 кал/моль). [c.413]

Скорость реакции разложения N0 при низких температурах незначительна, поэтому, хотя окись азота при таких температурных условиях термодинамически неустойчива, заметного разложения N0 не происходит. Так, для разложения чистой окиси азота на 50% нри 1230 °С требуется 197 с, а при 2630 °С — всего 2 10 с. Теоретический выход азотной кислоты на 1 кВт ч затраченной энергии соответствует получению 2500 г НКОд, в действительности на 1 кВт ч получается 55—80 г кислоты. [c.343]

При выполнении флуориметрических измерений следует учитывать, что растворенные газы могут существенно влиять на величину выхода и интенсивность люминесценции. Особенно это относится к кислороду, причем его гасящее действие наиболее сильно проявляется в отношении ароматических соединений. Сравнимым с кислородом по силе тушителем является окись азота. Азот, аргон и некоторые другие газы не влияют на люминесценцию и даже, напротив, предохраняют молекулу от нежелательного размена энергии на тепло. [c.35]

Окись азота. Разность энергий между последовательными колебательными уровнями меньше, чем между электронными [c.57]

Закалка окисн азота. Содержание окиси азота в конечном газе, в основном, зависит от скорости охлаждения высокотемпературной системы N0—N2—О2—N—О до температур ниже 2000° К, при которых скорость термического разложения окиси азота незначительна. В процессе медленного охлаждения системы большая часть окиси азота разлагается. При быстром же охлаждении имеет место эффект закалки окиси азота, в результате чего концентрация окиси азота значительно превышает равновесные значения, так как окись азота, образовавшаяся при высоких температурах, является термически устойчивой и сохраняется после охлаждения (ввиду большого значения энергии активации, необходимой для ее разложения). [c.73]

В отсутствие точных измерений [Н1] следует применять любые методы, даже если они могут обеспечить только правильный порядок величины. Например, можно использовать активные вещества, быстро реагирующие с данным радикалом для ряда таких веществ (кислород, окись азота и др.) порядок величин констант скоростей реакций с простыми радикалами известен. Энергия активации реакции метильного радикала с кислородом [7], вероятно, равна нулю, и при давлениях 100 мм рт ст. и более, где тримолекулярные реакции еще несущественны, реакция происходит примерно в одном соударении из тысячи. К сожалению, многие активные вещества, в том числе и кислород, реагируют с возбужденными атомами ртути. Измерение абсолютных значений скорости реакций в системах, сенсибилизированных ртутью, представляет собой сложную задачу. [c.16]

Способ получения азотной кислоты из воздуха дуговым методом был разработан в 1905 г. и впервые применен в Норвегии, где имеется дешевая электрическая энергия водопадов. Азот и кислород воздуха при высокой температуре электрической дуги вступают в соединение, образуя окись азота. Далее при быстром [c.229]

Однако при температуре выше 2000° С происходит заметная диссоциация окиси азота, что снижает и без того малый выход. Поэтому образующуюся окись азота быстро охлаждают, а затем, после окисления до двуокиси азота, поглощают водой с получением азотной кислоты. Метод слишком дорог расход энергии составляет 60 000 квт-я на 1 т связанного азота, и поэтому в настоящее время в промышленности не применяется. [c.157]

Окись азота при температуре ниже 600°С окисляется в двуокись. последняя же взаимодействуя с водой, образует азотную кислоту. Наивысшего развития дуговой метод фиксации азота достиг в 1925 г. На тонну связанного азота затрачивалось около 60 тыс. квт-ч энергии, что делало производство мало эффективным. [c.84]

Используемый нитратор имеет форму усеченного конуса. В нижней части нитратора залита смесь расплавленных солей. Вводимая в нитратор снизу парообразная смесь циклогексана и азотной кислоты увлекает соли в реакционное пространство. Так как в верхней части нитратор имеет значительно больший диаметр, то линейная скорость смеси уменьшается и снижается кинетическая энергия расплавленных солей, в результате чего они стекают по стенкам в низ нитратора создается как бы псевдоожи-женный слой расплавленных солей. Стекающими вниз солями подогреваются поступающие реагенты. Газы, выходящие из нитратора, содержат 50% N0, 20% ЫгЧ-ЫгО и 30% O-f СОг- Окись азота окисляют в N02, а последняя идет на получение азотной кислоты. Продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, непрореагировавший циклогексан, жирные кислоты, циклогексанол, циклогекса-нон и низшие нитропарафины, разделяют ректификацией. [c.139]

Такое поведение особенно интересно в случае образования окиси азота (N0). Константа скорости реакции образования N0 сильно зависит от температуры из-за высокой энергии активации (Та = = 38000 К, см. гл. 17). Поэтому окись азота N0 образуется главным образом при максимальных пиковых температурах. В результате вычисление концентрации образовавшегося N0 с помощью средней температуры абсолютно бесполезно и необходимо учитывать флуктуации температуры [c.208]

Н. И. Кобозев, С. С. Васильев и др. дали теоретическое обоснование метода прямого синтеза окиси азота. По их данным, механизм реакций, активированных чисто термическим путем, отличается от механизма реакций, активированных электрической энергией, хотя в обоих случаях сохраняется одинаковый энергетический барьер. При подводе электрической энергии часть ее, прежде чем превратиться в тепловую энергию, может произвести ряд активационных процессов. Этим путем можно создать повышенную концентрацию активных молекул, значительно отличающуюся от обычно достигаемой при чисто термическом равновесии. Таким образом, при разряде часть электрической энергии может создать в процессе активирования температуру в десятки тысяч градусов, на много превышающую среднюю температуру газа в разрядной трубке. Окись азота, образовавшаяся при высоких температурах, быстро стабилизируется при соприкосновении с окружающей газовой средой, имеющей сравнительно низкую температуру. [c.19]

Катализатор из платинового сплава является в настоящее время наилучшим для избирательного окисления аммиака в окись азота- Энергия активации реакции окисления ам,миака до окиси азота на таком катализаторе составляет около 15 000 кал. [c.23]

Однако, так как для связывания азота путем окисления не требуется другого сырья, кроме воздуха, и получается сразу окись азота, кото-рую легко переработать в азотную кислоту и ее соли, этот метод представляет интерес. Основной задачей является снижение расхода энергии. [c.315]

Окись азота N0 обладает резкими полосами поглош,ения в области 1500—2300 А (рис. 3-44), которые классифицируются как а-, Р-, у-, S-и е-системы [147, 148, 157, 158]. На рис. 3-45 приведена диаграмма кривых потенциальной энергии состояний, переходы между которыми и определяют указанные полосы. Хотя в спектре поглощения в области 1500—2300 А отсутствуют признаки наличия предиссоциации [156], в спектрах флуоресценции Р-, Y и е-систем полос отсутствуют полосы, соответствующие числам и, большим чем 7,4 и 3 соответственно [159]. Поскольку малая интенсивность флуоресценции является более чувствительным критерием предиссоциации, чем уширение полос поглощения (см. разд. 6-2), понижение интенсивности истолковано в некоторых работах в пользу существования в области 1910 А безызлучательного перехода в состояние отталкивания. [c.171]

Ингибиторы ( фиксаторы радикалов ), наоборот, уменьшают скорость реакции. В качестве ингибиторов могут служить вещества, которые образуют или бедные энергией и потому не способные к дальнейшей реакции радикалы (гидрохинон, иод), или же бедные энергией свободные радикалы, которые реагируют с участвующими в реакции радикалами с образованием стабильных продуктов, не обладающих радикальным характером (окись азота, кислород, дифенилникрилгидразил). [c.530]

Окислительная снособность иерекиси водорода используется также для регенерации отработанных растворов от демеркаптгнизации при нефтепереработке. Отработанный раствор плумбита натрия обычно превращают в окись свинца путем продувки воздухом. В одном сообщении [69] указывается, что добавка перекиси водорода в стадии регенерации воздухом снижает общую стоимость процесса в результате инициирования окисления, что способствует умепьнюнию затраты времени и экономии пара и энергии. Перекись водорода или иные перекиси с успехом используются и в других процессах, где необходимо окисление воздухом, с целью повышения начальной скорости реакции. Перекись водорода находит также применегше и для очистки от небольших количеств примесей путем окисления например, окись азота в серной кислоте можно окислить до азотной кислоты [70[. [c.494]

Технологическая схема обработки коксового газа до поступления в разделительный агрегат представляется в следующем виде (рис. 59). Коксовый газ, из которого предварительно удалены нафталин, сероводород и окись азота, сжимается в компрессоре 1 до 12 ати. Затем сжатый газ поступает в промывную башню 2, орошаемую водой, где из газа поглощается основное количество углекислоты. В воде растворяется также незначительное количество других компонентов газовой смеси и ацетилен. Энергия воды, выходящей из промывной башни, используется в турбине 4, находящейся на одном валу с насосом 3 и мотором. Вода после дегазации в экснанзере и градирне поступает в насос 3 и снова нагнетается в промывную башню ). Доочистка газа от СОг осуществляется раствором едкого натра в башнях 5. [c.257]

Из рис. 121 видно, что линии N0 и NO2 пересекаются около 775° К, т. е. примерно при 500° С. Ниже этой температуры окись азота преимущественно самопроизвольно присоединяет кислород, превращаясь в NO2. Выше 500° С будет лежать область, для которой характерна хотя и эндотермическая, но также самопроизвольная, т. е. идущая с уменьшением свободной энергии, диссоциация NO2 на N0 и V2O2. [c.338]

Для развития активной реакции кислорода с большинством простых и сложных веществ нужно нагревание — чтобы преодо,леть потенциальный барьер, препятствующий химическому процессу. Энергетическая добавка (энергия активации) в разных реакциях нужна разная. С фосфором кислород активно реагирует при нагревании последнего до 60, с серой — до 250, с водородом — больше 300, с углеродом (в виде графита) — при 700—800° С. Правда, есть вещества, например окись азота, соединения одновалентной меди и, к счастью, гемоглобин крови, способные реагировать с кислородом и при комнатной температуре. С помощью катализаторов, снижающих энергию активации, могут идти без подогрева и другие процессы, в частности соединение кислорода с водородом. [c.132]

Энергия диссоциации связей в ацетилене весьма высока для СгН — Н 115 10, для СН = СН 230 2 [33], поэтому трудно согласовать относительно низкую суммарную энергию активации с энергиями диссоциации связей в ацетилене и записать радикально-цепную схему реакции. С другой стороны, ряд данных свидетельствует в пользу цепного механизма процесса, осуществляющегося по крайней мере при более низких температурах. Здесь следует отметить высокие значения предэкспоненциального множителя, которые соответствуют длине цепи 100 для гомогенной реакции и 5 — для гетерогенной [70]. Известно, также, что реакция тормозится добавками N0 [70, 68, 77, 88, 89] и имеет период индукции, величина которого возрастает при добавлении N0 [68]. Нужно отметить, что механизм ингибирования распада ацетилена окисью азота, по-видимому, отличается от механизма ингибирования N0 крекинга парафинов. Если в последнем случае ингибирующее действие N0 связано с тем, что окись азота является акцептором радикалов и сама не распадается в процессе крекинга [90], то при ингибированном пиролизе ацетилена происходит расходование N0 [68, 70] , Скорость исчезновения окиси азота пропорциональна [СзНг] и не зависит от концентрации N0. Энергия активации реакции N0 с ацетиленом равна 68,6 ккал/молъ, что существенно превышает энергию активации полимеризации ацетилена в тех же условиях [68]. Полностью отсутствуют в литературе сведения о продуктах реакции между окисью азота и ацетиленом. [c.666]

Двухатомные молекулы. Разность энергий между основным и возбужденным состояниями молекулы, вообще говоря, настолько велика, что при температурах ниже 1000°К можно пренебречь всеми составляющими суммы состояний, за исключением составляющих, соответствующих основному уровню. Большинство двухатомных молекул имеют основное состояние 12) 1 - находятся в сингулетном состоянии. Однако следует иметь в виду, что у некоторых молекул основные состояния являются мультиплетными. Примерами таких молекул могут служить окись азота, кислород и радикал ОН. Разбор этих примеров с одновременным учетом ядерного спина удобнее сделать в связи с исследованием вращательной суммы состояний. [c.175]

Нитрозные газы из холодильников-промывателейпоступают в турбокомпрессор 8, где сжимаются до требуемого давления (от 3,5-10 до 7-10 н1м ). Компрессор снабжен газоохладителем для промежуточного охлаждения газа. Сжатые нитрозные газы после турбокомпрессора при 120—130°С идут в окислитель 9. В окислителе окисляется окись азота в двуокись и газ нагревается до 200—220°С за счет тепла окисления. Далее нитрозные газы поступают в подогреватель хвостовых газов 10, в котором охлаждаются до 90—110°С, нагревая хвостовые газы от 35 до 170—180°С. Хвостовые газы подогреваются перед подачей их в газовую турбину для рекуперации энергии сжатых газов. Из подогревателя нитрозные газы идут в тарельчатую абсорбционную колонну 11, в которой образуется азотная кислота [c.67]

Следующим по опасности за ацетиленом идет водород, у которого также широкая область воспламенения (4—75% ), высокая теплота горения (119 840 кДж/кг) и низкая минимальная энергия зажигания (0,017 МДж). Другие горючие газы (метан, бутан, этан, пропан, этилен и т. п.) также представляют значительную пожаро-и взрывоопасность, так как их Снпв, Тсв и Ргор соответственно находятся в пределах 1,8—5%, 335—540°С и 45 560—48 070 кДж/кг, Некоторые негорючие газы (кислород, хлор, фтор, сжатый воздух, окись азота) являются сильными окислителями, поддерживающими [c.281]

Класс В. Этот класс содер 1Кит в основном окислитель и горючее только как раздельные составляющие. Энергия разложения получается вследствие химически неустойчивых расположений атомов в молекуле. По этой причине все соединения этой группы имеют положительные значения стандартной теплоты образования (табл. 27). Примерами соединений этой группы, некоторые из которых используются в качестве однокомнонентного топлива, являются гидразин (N2X 4), ацетилен (С2Н2), этилен (С2Н4) и окись азота (N0). [c.410]