Ароматические v углеводороды адсорбируемость

Ароматические углеводороды избирательно адсорбируются силикагелем из смесей с углеводородами других классов. На рис. 15,13 представлены кривые адсорбционного равновесия бинарных смесей бензола и толуола с нормальными парафинами и циклопарафинами Се— g при 150 °С [9]. Кривые указывают, что адсорбируемость бензола значительно превышает адсорбируемость и-гексана и циклогексана (т. е. углеводородов с близкой молекулярной массой) и приблизительно соответствует адсорбируемости к-октана. Избирательность поглощения ароматических углеводородов сохраняется и при проведении процесса в жидкой фазе. Избирательность адсорбции углеводородов на силикагелях широко используется для анализа многокомпонентных смесей [10, И]. [c.309]

Так, например, адсорбируемость углеводородов зависит от их молекулярного веса и структуры молекул, а также природы адсорбента. На поверхности силикагеля преимущественно адсорбируются ароматические углеводороды, меньше — парафиновые и нафтеновые, а адсорбируемость ароматических углеводородов в свою очередь возрастает с увеличением числа колец в молекуле. [c.257]

Парафиновые и нафтеновые углеводороды отличаются меньшей адсорбируемостью, чем ароматические. Для ароматических углеводородов адсорбируемость возрастает с увеличением числа циклов в молекуле (моноциклические поглощаются хуже, чем бициклические и т. д.). [c.92]

Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды поглощаются в меньшей степени, чем ароматические. Для ароматических углеводородов адсорбируемость возрастает с увеличением числа циклов в молекуле. [c.275]

По температурам кипения (216—218°) триэтилбензолы могут находиться в бензино-лигроиновой или керосиновой фракциях. Однако, проверяя с помощью цеолитов NaX и СаХ состав ароматических углеводородов из соответствующих фракций ферганских нефтей, мы не обнаружили в них симметричного триэтилбензола, так как они в одинаковой степени адсорбировались обоими цеолитами СаХ и NaX. С повыщением температур кипения нефтепродуктов увеличивается количество более крупных молекул ароматических углеводородов, адсорбируемых NaX, источником которых в частности, могут служить ароматические концентраты, выделяемые в качестве крупнотоннажного продукта при фенольной очистке масел. [c.39]

Для определения количества необходимого адсорбента предварительно определяют примерное содержание ароматических углеводородов в смеси. Приблизительное определение делают либо на основании показателя преломления, либо по данным предварительного анализа. Предварительный анализ состоит в том, что несколько миллилитров образца фильтруют через несколько граммов силикагеля. Такой предварительный анализ отнимает 10—15 минут. На основании этого анализа можно ориентировочно определить содержание ароматических углеводородов (по разнице в показателях преломления первой капли фильтрата и начального образца) и объемное количество ароматических углеводородов, адсорбируемое одним граммом силикагеля. Количество требуемого адсорбента для растворов, содержащих более 20% ароматических углеводородов, можно вычислить пЪ эмпирическому уравнению [c.53]

Данные табл. 88 показывают, что интенсивность адсорбции ароматических углеводородов при примерно одинаковом числе нафтеновых колец в молекуле увеличивается с их цикличностью, уменьшением числа углеродных атомов в боковых цепях. Это в достаточной мере подтверждает, что адсорбция ароматических углеводородов на силикагеле (а также и на алюмосиликатах) повышается с уменьшением экранирования ароматических ядер боковыми цепями и нафтеновыми кольцами. При незначительном экранировании ароматических колец адсорбируемость их будет соответствовать их поляризуемости. [c.239]

С — количество ароматических углеводородов, адсорбируемых [c.54]

Многочисленные исследования по применению метода молекулярной хроматографии к разделению органических соединений показали, что на полярных адсорбентах из смеси углеводородов сильнее адсорбируются ароматические соединения, слабее — насыщенные углеводороды. В смеси насыщенных углеводородов адсорбция на силикагеле убывает с увеличением длины углеродной цени, тогда как на активированном угле, наоборот, с увеличением длины углеродной цени имеет место увеличение адсорбируемости. Для ароматических углеводородов адсорбируемость существенно увеличивается с числом бензольных колец, входящих в их молекулы. [c.84]

Для силикагелей, алюмосиликатных катализаторов и подобных адсорбентов адсорбционная способность углеводородов и других соединений, содержащихся в нефтях, изменяется в следующем порядке. Наименьшей адсорбируемостью обладают метановые углеводороды. Далее идут нафтеновые углеводороды, однако по адсорбционной способности они мало отличаются от метановых, поэтому разделение этих двух групп углеводородов представляет большие трудности. Ароматические углеводороды более отличаются адсорбционной способностью от нафтеновых и метановых углеводородов, что позволяет сравнительно просто при помощи адсорбции отделить ароматические углеводороды от метано-нафтеновых. [c.186]

Теоретические основы. Процесс основан на способности тонкодисперсных природных адсорбентов (отбеливающих земель) удалять из масла смолистые соединения и полициклические ароматические углеводороды. Адсорбция этих веществ происходит, как и в процессе непрерывной адсорбционной очистки, вследствие их повышенной полярности и предпочтительной адсорбируемости. [c.247]

В пользу физической точки зрения говорит прежде всего доказанное рентгенографическими исследованиями размещение внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода, тем более что возможность такого размещения определяется не химической природой взаимодействующих веществ, а размерами молекул и каналов. Высвобождение из комплекса некоторой части входящих в его состав молекул при дроблении комплекса [45] является также подтверждением физического представления о структуре комплекса и о процессе комплексообразования. Циммершид [20] и Бейли [21] считают, что комплексообразование есть одна из форм адсорбции, в основе которой лежит проникновение молекул одних веществ вглубь кристаллической решетки других веществ и которая определяется формой молекул адсорбируемого компонента. При этом проводится аналогия между взаимодействием нормальных парафинов с карбамидом и взаимодействием их с минералами шабазптом и анальцитом, входящими в группу цеолитов, поскольку эти минералы также соединяются только с парафинами нормального строения и не взаимодействуют ни с изопарафиновыми, ни с нафтеновыми, ни с ароматическими углеводородами. Как известно, при физической адсорбции (в отличие от хемосорбции) молекулы адсорбируемого вещества сохраняют свою индивидуальность с увеличением давления и с понижением температуры количество адсорбируемых молекул увеличивается физическая адсорбция обратима. Эти же закономерности имеют место и при комплексообразованпи — молекулы нормальных парафинов, вступая в комплекс, не претерпевают никаких изменений. Увеличение давления позволяет вовлечь в комплекс нормальные парафины с относительно короткими цепями, Которые при нормальном давлений комплекса Не образуют. Понижение температуры в определенных пределах ведет к усилению комплексообразования обратимость комплексообразования доказана многочисленными экспериментами. [c.25]

Адсорбируемые на цеолитах предыдущих типов изопарафиновые углеводороды, бензол. Ароматические углеводороды и их производные с разветвленными радикалами [c.91]

Адсорбируемые на цеолитах предыдущих типов высокомолекулярные нафтеновые и ароматические углеводороды [c.91]

Сернистые соединения лучше сорбируются, чем содержащие их парафиновые и нафтеновые углеводороды, и имеют близкую адсорбируемость к ароматическим углеводородам. Это затрудняет отделение сернистых соединений от ароматических путем адсорбции. [c.275]

Сернистые соединения, содержащиеся в нефтепродуктах, имеют более высокую адсорбируемость, чем парафиновые и нафтеновые углеводороды, и близкую к адсорбируемости ароматических углеводородов. По этой причине отделение сернистых соединений от ароматических методом адсорбции затруднительно. [c.248]

Выделение компонентов из разделяемого продукта производится путем десорбции — последовательного вытеснения с поверхности адсорбента отдельных групп углеводородов и других адсорбированных веществ. В качестве десорбентов применяют как полярные, так и неполярные растворители. При десорбции сначала вытесняются слабо адсорбируемые компоненты(парафино-паф-теновые углеводороды) нри помощи петролейного эфира, фракции алкилата 90—95 °С, бензиновой фракции 60—80 °С. Затем вытесняются компоненты с более высокой адсорбируемостью — легкие, средние и тяжелые ароматические углеводороды и смолы адсорбентами в этом случае являются смешанные растворители с более сильным десорбирующим действием (смеси петролейного [c.242]

По адсорбируемости полярными адсорбентами первое место среди компонентов нефтяных фракций занимают смолисто-асфаль-теновые вещества. Затем идут непредельные и ароматические углеводороды, причем непредельные углеводороды, особенно диолефины прн адсорбции полимеризуются. [c.320]

Некоторые вещества, находящиеся в нефтепродуктах, адсорбируются легко и быстро, другие труднее и во вторую очередь. К веществам, адсорбируемым в первую очередь, относятся такие поверхностно-активные вещества, как смолистые, асфальтовые и другие кислородсодержащие соединения, сернистые соединения, ненасыщенные углеводороды далее при создании необходимых условий извлекаются ароматические углеводороды и в последнюю очередь — алканы и цикланы. [c.293]

Второй десорбент Б отличается более высокой адсорбируемостью. Им могут быть как ароматические углеводороды, отличающиеся по температуре кипения от извлекаемых из сырья углеводородов, так и полярные растворители (спирты, кетоны, дихлорэтан и др.). [c.197]

Контактная доочистка как разновидность адсорбционных процессов основана на способности тонкодиспергированных природных адсорбентов (отбеливающих земель) удалять из масла смолистые соединения и полициклические ароматические углеводороды. Их адсорбция происходит вследствие повышенной их полярности и предпочтительной адсорбируемости. [c.327]

Корректировка этих потенциальных функций на основе наиболее надежных экспериментальных термодинамических и спектроскопических адсорбционных данных для молекул, типичных для соответствующих классов адсорбируемых веществ (алканов, цикла-нов, алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, соответствующих галогенпроизводных и т. д.). [c.35]

Различие денарафипирующего действия полярных и неполярных адсорбентов обусловливается следующим. Полярные адсорбенты разделяют углеводороды в зависимости от их химической природы. По адсорбируемости па полярных адсорбентах углеводороды, по данным Россини, можно расположить в следующий ряд полициклические ароматические углеводороды, моноциклические ароматические углеводороды, нафтены, алканы [71]. Поскольку среди углеводородов, иредночтительно адсорбируемых полярными адсорбентами, наиболее часто встречаются представители с низкими температурами застывания, постольку адсорбенты и обладают депарафинирующим действием. Следовательно, способность разделения полярными адсорбентами по температурам застывания является сопутствующей и проявляется лишь в той мере, в какой различным химическим компонентам разделяемого продукта соответствуют различные температуры застывания. Поэтому депарафинирующее действие полярных адсорбентов оказывается обычно слабо выраженным и нечетким, вследствие чего эти адсорбенты для депарафинизации не применяют. [c.159]

Из всех компонентов, входящих в состав масляных фракций, наибольшей адсорбируемостью на силикагеле обладают смолисто-асфальтеновые вещества, что объясняется их высокой полярностью, обусловленной несимметричностью строения молекул и наличием в них конденсированных ароматических колец и гетероатомов серы, кислорода и азота. Ароматические углеводороды адсорбируются на силикагеле в результате того, что под влиянием электростатического поля адсорбента в их молекулах индуцируется дипольный момент. По сравнению с углеводородами других гомологических рядов а1роматичеокие структуры обладают наибольшей молекулярной поляризуемостью. Следовательно, чем меньше экранированы ароматические кольца нафтеновыми кольцами или парафиновыми цепями, тем легче индуцируется дипольный момент в молекулах этих углеводородов, а значит, эффективнее их адсорбция на полярных адсорбентах. По мере уменьшения адсорбируемости на силикагеле компоненты масляных фракций могут быгь расположены в следующий убывающий ряд смолисто-асфальтеновые ещества> ароматические углеводороды и серосодержащие соединения>парафино-нафтеновые углеводороды. [c.259]

Кроме нормальных парафинов на активированиом угле могут адсорбироваться изопарафины, имеющие прямой участок в цепи, нафтеновые и ароматические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, однако их адоорбируемость значительно ниже. Различие в адсорбируемости на угле парафинов нормального строения, с одной стороны, и изопарафинов и циклических углеводородов с прямыми цепями, с другой стороны, объясняется стерическим фактором, появляющимся из-за наличия разветвленности или колец в молекулах углеводородов. Стерический фактор, по-(видвмому, оказывает большее влияние при наличии колец, чем при разветвленности цепей, поэтому наиболее слабо на активированном угле адсорбируются нa фтeны, наиболее прочно — нормальные парафины, а изопарафины занимают промежуточное положение. Наличие длинных боковых -цепей у нафтеновых углеводородов приближает их по адсорбционной способности к парафинам нормального строения, а адсорбционная способность изопарафинов зависит от -степени разветвленности нх молекул, причем при сильной разветвленности эти углеводороды по адсорбируемости приближаются к нафтенам. Поэтому на активированном угле нельзя полностью отделить нафтеновые и изопарафиновые углеводороды от парафинов нормального строения, а можно получить фракции, обогащенные нафтеновы ми, изопарафиновыми и нормальными парафиновыми углеводородами. [c.263]

Из сопоставления данных табл. 7.10 о результатах крекинга тяжелых ароматических углеводородов, обеосмоле нной фракции и фракции, из которой удалены тяжелые ароматические углеводороды, видно, что выход кокса — величина аддитивная, а выход бензина ниже аддитивного. Присутствие в сырье смол и тяжелых ароматических углеводородов снижает выход бензина результате не только меньшего выхода его из самих смол и тяжелых ароматических углеводородов, но и торможения крекинга других грутп углеводородов, хуже адсорбирующихся на активных центрах поверхности катализатора. В случае цеолитсодержащих катализаторов вследствие молекулярно-ситового эффекта смолы и высокомолекулярные тяжелые ароматические углеводороды влияют на результаты крекинга значительно меньше. Если в сырье содержатся асфальтены, то они вследствие высокой адсорбируемости на катализаторе и нелетучести практически полностью превращаются в кокс. [c.227]

Для выделения смол из обычных товарных то плнв требуется немного адсорбента, но необходимое количество его зависит не только от содержания смол в топливе, но и от адсорбируемости граничных с ними углеводородов. Наирнмер, для выделения смол из дизельных топлив требуется больше адсорбента, чем для выделения их из относительно легких реактивных топлив, где сложные полициклические ароматические углеводороды практически отсутствуют. Существует несколько различных вариантов определения адсорбционных смол в топливах все они принципиально не отличаются. [c.168]

Из газойля выделили экстракцией основную часть полициклических ароматических углеводородов полученную деароматизаванную часть (рафинат) подвергали депарафинизации с получением гача, состоявшего почти наполовину из -парафинов, и рафината — в основном смеси нафтенов и изопарафинов. Несмотря на относительно нечеткое разделение сырья поведение компонентов при крекинге резко различно. Удаление тяжелых ароматических углеводородов способствовало повышению выхода бензина с 29 до 42— 44% (масс.). В то же время концентрат парафиновых углеводородов, освобожденный от конкурирующих с ним по адсорбируемости ароматических углеводородов и нафтенов, по глубине превращения сравнялся с нафтеновым концентратом, а по выходу бензина и селективности даже превзошел его. Однако при этом парафинистое сырье дает повышенное количество газа, что подтверждает наблюдаемую при каталитическом крекинге склонность н-парафинов к разрыву цепи в нескольких местах. Наблюдается и обратное явление торможение превращения сырья присутствующими в нем м-парафинами. Так, при каталитическом крекинге фракции 350— 450°С высокопарафинистой нахаркатийской нефти (Индия) после ее депарафинизации выход бензина возрос более чем на 2,2%, глубина превращения повысилась на 5%, а выход кокса снизился на 0,8%. Очевидно, наличие парафинов в сырье все же препятствует [c.136]

При очистке и разделении нефтепродуктов методом адсорбции имеет место физическая адсорбция, отличающаяся от химической тем, что адсорбируемые вещества (сорбаты) сохраняют свою ин-дивид альпость и могут быть выделены при десорбции. В первую очередь адсорбируются полярные соединения с большим дипо.иь-ным моментом, затем неполярные вещества, в молекулах которых под действием силового поля молекул адсорбента возникают индуцированные дипо.ти, и, наконец, неполярные вещества, адсорбируемость которых определяется дисперсионным взвимодействием молекул адсорбента и адсорбируемого вещества. В соответствии с этим компоненты разделяемого нефтепродукта по адсорбируемости можно расположить в следующем порядке (по убывающей) смолисто-асфальтеновые вещества- тяжелые ароматические уг-, геподороды средние ароматические углеводороды—> легкие ароматические углеводороды->-нафтеновые и парафиновые углеводороды. [c.226]

Ф. Д. Россини, Б. Дж. Мэйр и А. Дж. Стрейф указывают, что снижение адсорбируемости на силикагеле в убывающем порядке показывают следующие компоненты нефти [67 ] а) бициклические или полициклические ароматические углеводороды б) мопоцик-лические ароматические углеводороды в) нафтены и парафины. При этом вещества классов а и б адсорбируются значительно прочнее, чем в . Адсорбируемость м-алкильной группы уменьшается [c.237]

Высокую адсорбируемость ароматических углеводородов на углеродных адсорбентах Е. М. Брещенко объясняет ориентацией плоских ароматических колец, близких по размерам к гексагональным ячейкам, составляющим базисную плоскость кристаллов угля. [c.242]

Вещества, адсорбируемые поверхностью пористото адсорбента, подвергаются в ряде случаев химическим изменениям. Так, ди-олефины и олефины способны полимеризоваться с образованием димеров, трим-еров и т. д. Смолистые вещества и некоторые ароматические углеводороды, адсорбируясь на поверхности адсорбента, также изменяются, подвергаясь конденсации или окислению кислородом, окклюдированным в порах адсорбента. [c.68]

Д) из-за наличия в их молекулах конденсироватных ароматических ядер, кислорода и азота, Адсорбируемость серосодержащих соединений и полициклических ароматических углеводородов на алюмосиликатах примерно одинакова, что делает невозможным их разделение на этом адсорбенте. Высокую адсорбируемость ароматических и непредельных углеводородов на силикагеле связывают с проявлением их слабых основных свойств в результате образуются комплексные соединения, например при взаимодействии слабого основания — бензола (электронодонорной молекулы) и гидроксила кремниевой кислоты (электроноакцепторного адсорбента). [c.237]

Образование комплексного соединения ароматических углево- -дородов с ионами, находящимися на поверхности адсорбента, так же как и при их растворении в избирательном растворителе, связано с возникновением в электронейтральной молекуле-под влиянием электростатического поля адсорбента дипольного момента. Адсорбируемость так же зависит от строения ароматических углеводородов, как и растворимость. Поэтому, чем меньше экраниро-. ваны ароматические ядра нафтеновыми кольцами или боковыми парафиновыми цепями, тем легче в них возникает индуцированный дипольный момент и тем эффективней адсорбция таких углеводородов полярными адсорбентами. Чем больше колец в молекуле ароматических углеводородов, тем прочней они адсорбиру- -ются. Парафиновые и нафтеновые углеводороды слабо адсорбируются полярными адсорбентами. [c.237]

При повышении температуры десорбции мсГжно использовать растворители с низкой адсорбируемостью, в том числе и применяемые для растворения разделяемого продукта. Однако глубина десорбции этими растворителями меньше. Производят десорбцию и водяным паром. Активация десорбции при повышении температуры объясняется усилением движения адсорбированных молекул вплоть до разрыва связи между молекулами адсорбента и адсорбированного вещества. Процесс десорбции применяют при регенерации адсорбента после адсорбционной очистки или для выделения адсорбированного компонента при разделении. Однако указанные выше методы десорбции нельзя применять при регенерации адсорбента после очистки или разделения высококипящих нефтяных фракций, так как при этом на поверхности адсорбента остаются смолистые вещества и полициклические ароматические углеводороды, обладающие наибольшей адсорбируемостью. Последние удаляют с поверхности адсорбента выжиганием. [c.239]

В соответствии со схемой предварительно обезвоженное сырье пропускается через адсорберы, заполненные силикагелем, избирательно адсорбирующим ароматические углеводороды, а не адсорбируемые метаио-нафте-новые углеводороды проходят через слой силикагеля и выводятся из адсорбера. [c.198]

В фаницах задачи получения глубскоочищенных жидких парафинов с содержанием примеси ароматических углеводородов не более 0.01 % масс, бьши детально изучены особенности кинетики жидкофазной адсорбции углеводородов н-гексана и н-гептана из растворов в бензоле цеолитами СаА, сорбция бензола, толуола, параксилола и изопропил-бензола цеолитами NaX и сорбция бензола из растворов в н-гептане, н-гептене, циклогексане, изооктане и тридекане цеолитами NaX в диапазоне концентраций адсорбируемого компонента в растворе 2-70 % об. при температурах 5-60 С. Расчетный анализ кинетики сорбции свидетельствует, что для рассмотренных систем адсорбционный процесс характеризуется близкими значениями диффузионного сопротивления в кристаллах сорбента и транспортных порах. Зависимость эффективных коэффициентов диффузии адсорбируемых компонентов в цеолитах от времени контакта раствора t с сорбентом при сорбции из растворов носит специфический экстремальный характер (рис. 1) на начальной стадии процесса, не свойственный, например, сорбции из паров, и объясняемый фактической трехфазностью исследуемых систем. Выявлена аномальность сорбции из растворов при повыщенных температурах вместо падения активности цеолитов наблюдался ее рост с одновременным ростом общего объемного коэффициента массопередачи, который может быть рассчитан как величина, обратная первому статистическому моменту кинетической кривой, интерпретируемой как функция отклика адсорбента на ввод в систему навески разделяемого сырья. [c.22]

Из смеси углеводородов ароматические соединения легче йогло-щаются как полярными, так и неполярными адсорбентами. В алифатическом ряду адсорбируемость возрастает с увеличением длины углеродной цепи так, например, отмечено, что кислоты с разветвленной цепью адсорбируются хуже, чем нормальные. Из ароматических соединений лучше других адсорбируются Ьолицикли-ческие углеводороды увеличение числа конденсированных циклов благоприятствует адсорбции, поэтому по своей способности адсорбироваться ароматические углеводороды могут быть расположены в следующий ряд i [c.225]

Обнаружена корреляция между адсорбционной емкостью цеолитов по парам воды и энергией гидратации соответствующих катионов. По адсорбируемости аммиака порядок расположения катионных форм цеолитов соответствует ряду прочности соответствующих аммиакатов. В случае цеолитов с катионами переходных металлов, обладающих сильными акцепторными свойствами, возникает донорно-акцепторное взаимодействие ароматических углеводородов с такими ионами и т. д. Насыщенные углеводороды и благородные газы адсорбируются на цеолитах неспецпфиче-ски. Теплота несиецифической адсорбции растет с увеличением радиуса катиона, комненсирующего заряд решетки. [c.206]