Состав и молекулярная масса (со) полимера

При получении полигексаметиленадипамида для поликонденсации используют обычно заранее полученную соль диамина и адипиновой кислоты (соль АГ), в состав которой компоненты входят в строго эквивалентных количествах. Аналогичное влияние эквивалентности исходных компонентов на молекулярную массу полимера можно наблюдать и при синтезе полиуретанов из диизоцианатов и диолов (рис. 21). [c.150]

Полимеры построены из элементарных звеньев, состав и строение которых зависят от исходных мономеров. Число элементарных звеньев в макромолекуле характеризует степень полимеризации, которая может быть также выражена как отношение молекулярной массы полимера к молекулярной массе элементарного звена. [c.528]

Состав и строение макромолекул зависят не только от химического состава и строения молекул мономера, но и от способа, с помощью которого осуществлено соединение малых молекул в большие. При этом как в цепных, так и в ступенчатых процессах синтеза полимеров невозможно представить себе случай, когда все образующиеся макромолекулы имели бы одинаковую степень полимеризации, т. е. одинаковую молекулярную массу. В любом образце полимера присутствуют вместе макромолекулы разных размеров, т. е. любой полимер неоднороден по молекулярной массе. Эта полимолекулярность является одним из основных понятий в химии и физике полимеров. Существенные прочностные свойства полимеров проявляются при довольно больших значениях молекулярной массы (5—10 тыс. ед.) и далее возрастают с ее увеличением. Регулирование молекулярной массы полимера в процессе синтеза является, таким образом, важным фактором влияния на его механические свойства. [c.16]

Особое место среди макромолекулярных реакций занимают реакции концевых групп полимеров. Однако вследствие их малого числа при большой молекулярной массе полимера эти реакции практически не оказывают особого влияния ни на состав и строение полимера, ни на степень его полимеризации. [c.408]

Следует отметить, что под функциональными группами полимера обычно подразумевают функциональные группы, входящие в состав элементарных звеньев цепи. В макромолекулах большинства полимеров имеются также концевые функциональные группы, как правило, отличающиеся от функциональных групп элементарных звеньев. Однако при большой молекулярной массе полимера и малом числе концевых групп реакциями концевых групп в подавляющем большинстве химических превращений полимеров можно пренебречь. [c.44]

Склонность к гидролизу определяется природой функциональных групп и связей в полимере. При гидролизе боковых функциональных групп изменяется химический состав полимера при гидролизе связей основной цепи происходит деструкция и уменьшается. молекулярная масса полимера. [c.194]

Важнейшими свойствами полимеров являются химический состав, молекулярная масса и молекулярномассовое распределение, степень разветвленности и гибкости макромолекулы. Полимеры обладают высокой стойкостью в щелочных и кислых средах. В отличие от металлов они не подвержены электрохимической коррозии. Однако во времени происходит постепенное изменение структуры и свойств полимеров — так называемая деструкция полимера. [c.108]

Все химические волокна состоят из линейных макромолекул. Последние, как правило, сильно вытянуты в длину, в тысячи и десятки тысяч раз превосходящую их поперечник. Каждая такая макромолекула как бы моделирует волокно, в состав которого она входит. Форма и гибкость макромолекул в большой степени обусловливают важнейшие свойства волокон эластичность, упругость, растяжимость. Прочность волокон сильно зависит от молекулярной массы полимера (степени его полимеризации), характера построения макромолекулы (стереоизомерии). [c.306]

Состав, молекулярная масса и структура. Высокомолекулярными веществами, яли полимерами, называют химические соединения с большой молекулярной массой. [c.289]

Получение высокомолекулярных полиолефинов на комплексных катализаторах достаточно просто, однако при переработке таких полимеров возникают некоторые затруднения. Это обстоятельство вынуждает регулировать молекулярную массу полимера в ходе синтеза. Сложность проблемы регулирования молекулярной массы заключается в нахождении таких регуляторов, которые не оказывали бы отрицательного влияния на остальные параметры процесса— скорость полимеризации, выход полимера, его стереорегулярность, а при сополимеризации — и на состав сополимера. [c.167]

Практически не существует таких полимеров, у которых все макромолекулы имели бы одинаковые размеры. Наряду с длинными полимер может содержать сравнительно короткие молекулы, а также молекулы промежуточных размеров. Поэтому при определении молекулярной массы по существу находят среднюю молекулярную массу полимера. В некоторых случаях важно знать фракционный состав полимеров, характеризующий их полидисперсность, [c.542]

Перечисленные выше анализы являются обязательными. Однако, при доработке технологического процесса и проведении различного рода экспериментальных работ требуется уточнить и другие характеристики. В частности, такой показатель, как относительная вязкость раствора полимера, не всегда позволяет достоверно судить о качестве полученного продукта, так как при значительных отклонениях от технического режима можно синтезировать некачественный полимер, у которого, однако, относительная вязкость раствора будет находиться в заданных пределах из-за значительной дисперсности по молекулярной массе. Поэтому периодически (особенно в периоды наладки технологического режима, освоения новой аппаратуры) проводят в другие анализы определяют фракционный состав, молекулярную массу, содержание концевых групп,, степень окисления полимера и т. д. Это особенно важно при получении партий полимера, имеющих пониженную относительную вязкость или плохо формирующихся. Однако эти методы контроля не всегда дают возможность достаточно полно судить о качестве поликапроамида. Наиболее обстоятельную информацию о качестве полимера дают испытания пробных изделий из поликапроамида. Так, например, при производстве капроновых нитей о качестве полимера судят по результатам формования на опытных установках. [c.185]

В табл. 29 приведена характеристика присадки ЭФ-390 и продуктов ее модельной полимеризации. Как видно из таблицы, с увеличением длительности реакции молекулярная масса продуктов полимеризации растет, а их элементный состав при этом остается близким к элементному составу присадки. Наличие металла в системе несколько увеличивает молекулярную массу полимеров, не изменяя их элементного состава. Кислород воздуха, как и в случае модельной полимеризации присадки ЭФ-357, приводит к некоторому уменьшению молекулярной массы продуктов, следовательно, тормозит полимеризацию. [c.171]

Гидролиз и алкоголиз. Наиболее распространенным видом химической деструкции полимеров является гидролиз — расщепление химической связи с присоединением молекулы воды. Катализаторами процесса гидролиза служат водородные или гидроксильные ионы. Гидролиз некоторых высокомолекулярных соединений ускоряется в присутствии природных катализаторов — ферментов, избирательно действующих на некоторые связи. Склонность к гидролизу определяется природой функциональных групп и связей, входящих в состав полимера. При гидролизе боковых функциональных групп изменяется химический состав полимера при гидролизе связей, входящих в состав основной молекулярной цепи, происходит деструкция и уменьшается молекулярная масса полимера. Концевые группы вновь образующихся молекул по своей природе не отличаются от концевых групп исходного полимера. При невысокой степени деструкции до.ля пновь образующихся концевых групп настолько мала, что они не влияют на химический состав поли- [c.265]

При облучении загущенных масел одновременно протекает радиолиз полимеров и основ. Образующиеся радикалы полимера могут взаимодействовать как между собой (процесс структурирования), так и с радикалами углеводородов, входящих в состав масла. По мере уменьшения концентрации полимера в загущенном масле радикалы полимера чаще соединяются с радикалами, образовавшимися при радиолизе масла, поэтому усиливается процесс деструкции полимера и снижается его молекулярная масса. С другой стороны, возбужденные макромолекулы полимера могут непосредственно передавать часть своей энергии молекулам растворителя (особенно если они имеют ароматические кольца). При этом деструкция не происходит и молекулярная масса полимера сохраняется. [c.78]

Отличительная особенность полимеров —огромные размеры молекул (макромолекул), из которых они построены. В макромолекулах сотни и тысячи атомов связаны друг с другом, молекулярная масса полимеров исчисляется десятками, сотнями тысяч и вплоть до миллионов. Макромолекулы построены из многократно повторяющихся однотипных групп атомов — элементарных звеньев. Число элементарных звеньев, входящих в состав макромолекулы, называется степенью полимеризации п. [c.305]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Характерным отличием жидких тиоколов является способность превращаться в резины при комнатной температуре за счет реакций концевых меркаптанных групп. В связи с этим наиболее важной характеристикой тиоколов является содержание 5Н-групп и среднечисленная функциональность, показывающая среднее число меркаптанных групп, приходящихся на молекулу полимера. Функциональность полимера может быть рассчитана по количеству примененного 1,2,3-трихлорпропана. Последний полностью входит в состав жидкого полимера, что было доказано методом радиолиза с применением меченого по углероду 1,2,3-трихлорпропана [23]. Функциональность полимеров зависит от количества 1,2,3-трихлорпропана и от молекулярной массы полимера (см. табл. 1). Плотность разветвленности, вычисленная по среднему числу узлов разветвления, определяется только количеством примененного сшивающего агента и не зависит от молекулярной массы полимера. [c.559]

Получение латексов в присутствии неионных ПАВ. Механизм полимеризации в присутствии одних только неионных поверхностно-активных веществ (ИПАВ) до сих пор является предметом дискуссии [64—66]. По-видимому, на кинетику процесса полимеризации, размер образующихся частиц и молекулярную массу полимера существенное влияние оказывают природа мономера, концентрация и химический состав эмульгатора, а в случае использования смеси ионных и непонных эмульгаторов, их соотнощение. [c.600]

Максимальным октановым числом обладает полимеризат, полученный из бутиленовой фракции (димер) бензин — продукт полимеризации пропилена — имеет октановое число примерно на 10 единиц ниже (82—83 по моторному методу). В процессе полимеризации образуются не только димеры пропилена, но и олефины другой молекулярной массы. Полимер-бензин состоит почти нацело из олефинов, что обусловливает, с одной стороны, его невысокую химическую стабильность при хранении, а с другой — низкую приемистость к этиловой жидкости при добавке 3 мл ТЭС октановое число полимер-бензина повышается всего на 3—4 единицы. Недостатком полимер-бензина является тз1сже высокая чувствительность, свойственная олефинам и достигаюшая 14—15 единиц. Например, бензин, полученный полимеризацией пропилена, имеет рГ =0,7408, давление насыщенных паров 300 гПа его фракционный состав (°С) н. к. — 58 10% —109 50% —130, 30% —170, к. к. —216. Недостатки полимер-бензина и в не меньшей степени огромная потребность нефтехимической промышленности в олефинах, в частности в пропилене, заставили отказаться от дальнейшего использования процесса полимеризации. [c.80]

В промывочной жидкости реакции деструкции могут также протекать под действием химических агентов (химическая деструкция) и механических воздействий (механическая деструкция). Химическая деструкция протекает под действием полярных веществ воды, кислорода, щелочей, кислот и т. д. Наиболее распространении ми ее видами являются гидролиз и окислительная деструкция. При гидролизе бо1совых функциональных групп изменяется химическим состав полимера (например, гидролизованные полиакрил-онитрил и полиакриламид). При гидролизе же связей, входящих в состав основной цепи, происходит собственно деструкция с умс1и,шеннем средней молекулярной массы полимера, как, например, в кислой среде у крахмала — [c.36]

Поликонденсация — это многостадийный процесс, каждая стадия которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. Постоянство константы равновесися К на всех стадиях поликонденсации, т. е. независимость ее от молекулярной массы соединения, в состав которого входит реагирующая функциональная группа, подтверждено многочисленными экспериментальными данными. Флори показал, что кинетика полиэтерификации аналогична кинетике этерификации монофункциональных соединений. Константа равновесия реакции образования полиэтилентерефталата равна 4,9 (при 280°С) и не зависит от молекулярной массы полимера. Константа равновесия реакции амидирования равна 305 (при 260°С). Принцип независимости свойств, связей и групп в макромолекулах одного полимергомологиче-ского ряда от молекулярной массы полимера лежит в основе современной химии высокомолекулярных соединений. (Исключение представляют лишь полимеры с системой сопряженных связей, см. с. 408.) [c.144]

Кроме нарушения эквивалентного соотношения функциональных групп и соответствующего понижения молекулярной массы полимера побочные реакции могут приводить также к изменению состава и структуры макромолекул. Так, образующийся имин с открытой цепью может участвовать в поликонденсации и входить в состав макромолекулы, нарушая регулярность ее строения. Вошедшая в состав полимера имино-группа может связываться с дикарбоновой кислотой и давать начало боковой цепи [c.149]

Вещества, молекулы которых состоят из больщого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называюч мономерами (moho - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых фуппировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характёристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации (и), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомерами (олигос - немного). [c.10]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА относительная, равна отношению массы молекулы естеств. изогопич. состава к /и массы атома С. Умножение М. м. на 1,6607-10 г дает среднюю массу молекулы в граммах. Иногда М. м. определяют для смеси разл. в-в, состав к-рой известен так, эффективная М. м. воздуха равна 29. Эксперим. методы определения М. м. растворенного в-ва определяют обычно методами криоскопии и эбулиосйопии. Оценку М. м. отд. молекул можно осуществить с помощью масс-спектрометрии. См. таюке Молекулярных масс определение. Молекулярная масса полимеров. [c.347]

Предложена количественная теория полимеризации под действием полифункциональных инициаторов (полипероксидов) с независимыми группами [49]. В этом случае все пероксидные группы, имеющие одинаковое строение, характеризуется одинаковой константой разложения и эффективностью инициирования независимо от того, в состав какой молекулы они входят и какова судьба остальных пероксидных групп этой молекулы. Скорость инициирования определяется суммарной концентрацией пероксидных групп в системе вне зависимости от характера распределения их между молекулами инициатора. Увеличивая число пероксидных групп в молекуле полипероксида можно значительно повысить молекулярную массу полимера, не снижая скорости полимеризации. - - [c.49]

Влиянием площади поверхности раздела фаз на скорость инициирования можно также объяснить наблюдаемую иногда зависи- мость молекулярной массы полимера от дисперсности образующе гося бисера. Подобная зависимость обнаружена, пкпример, при суспензионной сополимеризации стирола и акрилонитрила [170]. В работе [170] полученный бисер имел довольно широкий гранулометрический состав, при этом обнаружено, что сополимер, содержащийся во фракциях бисера максимального размера, имел наибольшую молекулярную массу. Такой эффект не может быть объяснен различными условиями теплоотвода в бисере разного размера, так как в этом случае наибольшую молекулярную массу должен был бы иметь сополимер в бисере наименьшего размера. Увеличение молекулярной массы сополимера с ростом размера бисера авторы объясняют исчерпанием инициатора на последних стадиях процесса и инициированием сополимеризации мономеров, основная масса которых сосредоточена в частицах большого размера, термически. Можно полагать, однако, что основная причина обусловлена различными условиями инициирования процесса в частицах разного размера и на более ранних стадиях. По-видимому, скорость инициирования в частицах меньшего размера должна быть наибольшей, ввиду максимального соотношения поверхность частицы / ее объем. [c.114]

Молекулярная масса полимера также оказывает большое влияние на химическую стойкость пластмасс. Все синтетические промышленные полимеры — иолидис-персны, т. е. содержат молекулы с разными молекулярными массами. Если в состав полимера входят фракции с низкой молекулярной массой, то это существенно снижает прочность и химическую стойкость материала. Кроме того, с увеличением молекулярной массы, т. е. с возрастанием длины цепи, повышается температура плавления и уменьшается растворимость полимера. [c.57]

Для указанных выше карбоцепных полимеров характерно отсутствие соста-вляюш ей дипольного момента, направленной вдоль основной цепи. В растворах полимеров, обладающих дипольным моментом, направленным вдоль цепи, следует ожидать появления области дисперсии, зависящей от молекулярной массы полимера. Действительно, для полипропиленоксида 1252] кроме основной области поглощения наблюдался максимум потерь, зависящий от молекулярной массы. Изучение диэлектрических потерь и поляризации жесткоцепных полимеров показало, что зависимость частоты максимума фактора потерь от степени полимеризации 2 хорошо описывается прямыми в координатах lg / акс— (рис. 114). [c.166]

Изменение химического строения макромолекулы при синтезе. К элементам химического строения, которые могут изменяться при изменении условий синтеза гомополимеров, относятся молекулярная масса полимера, молекулярно-массовое распределение, количество и состав концевых груни, разветвленность макромолекул. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология