Оксалат тория, определение

Один из методов объемного определения тория в виде оксалата предусматривает титрование перманганатом щавелевой кислоты, связанной с торием, либо титрование непрореагировавшего ее избытка [884]. Точные результаты получаются лишь в том случае, когда начальное осаждение проводится путем медленного добавления раствора соли тория к избытку раствора щавелевой кислоты. При указанном порядке добавления реактивов ошибка определения при осаждении на холоду составляет примерно 0,1% если осаждение оксалата тория ведут при нагревании, то получающимися ошибками можно пренебречь. При обратном порядке прибавления компонентов и недостатке щавелевой кислоты образуются основные соли промежуточного состава. Метод успешно применяли [c.52]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ Осаждение в виде оксалата тория [c.607]

Растворимость оксалата тория была найдена равной 0,5-10 моль л. Ни одним из известных в то время способов определение растворимости соединений тория нельзя было сделать с такой точностью, как это удалось с использованием радиоактивных изотопов. [c.12]

При определении тория фотометрическим методом с помощью арсеназо 1П упаривание оксалата тория с НЫОз не обязательно, поскольку оксалат-ионы не мешают. [c.329]

Определению не мешают ионы редкоземельных элементов, поэтому метод можно применять при анализе монацитового песка после отделения (в виде оксалатов) тория вместе с суммой редкоземельных элементов. [c.333]

Описаны методы гравиметрического определения оксалата в виде оксалата тория или кальция [5—7]. [c.152]

Примечание. При определении тория фотометрическим методом с помощью арсеназо П1 упаривание оксалата тория с азотной кислотой не проводится, поскольку ионы оксалата не мешают определению. [c.101]

Этот метод был проверен при определении содержания UXi в необлученном и облученном нейтронами нитрате уранила. В двух анализах получены идентичные активности и кривые поглощения это показывает, что по описанной выше методике получен радиохимически чистый иХ]. При анализе растворов с высокой активностью продуктов деления может возникнуть необходимость повторения несколько раз осаждения йодата и оксалата тория. [c.118]

Растворяют осадок в 1 мл 6 М НС1, прибавляют 15 мл воды, нагревают раствор до кипения и прибавляют 15 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты, охлаждают осадок оксалата тория на ледяной бане в течение 10 мин и отфильтровывают его на взвешенном диске фильтровальной бумаги. Промывают спиртом а эфиром, применяя ту же технику сушки и взвешивания, как и в методиках определения редкоземельных элементов (примечание 3). Определяют активность немедленно. [c.120]

Для отделения тория от приведенной выше группы элементов в качестве хелатообразующего реагента удобно использовать щавелевую кислоту (I) однако при этом количественно соосаждаются редкоземельные элементы и иттрий [611]. Необходимо учитывать, что оксалат тория сравнительно хорошо растворим в воде [1782] и его растворимость значительно повышается в присутствии солей аммония [1037]. Редкоземельные элементы, если они присутствуют в растворе, играют роль соосадителей и способствуют количественному выделению тория [1037], если проводить осаждение в определенных условиях. Особенно хорошие результаты получают при осаждении из гомогенного раствора с диметилоксалатом (диметиловым эфиром щавелевой кислоты) [114, 782, 1037]. [c.202]

Примечание. Определению мешают ацетат-ион при концентрации, большей 1 М, оксалаты (определение РЗЭ в присутствии оксалатов см. в работе Лиля и Рамана (1267]) и тяжелые металлы, особенно торий. Определению не мешают щелочноземельные металлы и магний. [c.249]

Мешают определению ионы урана, тория, реагирующие с арсеназо III в кислой среде с образованием окрашенных соединений, а также фториды, фосфаты и оксалаты, образующие г рочные. комплексные соединения с цирконием и разрушающие окрашенное соединение циркония с арсеназо III. [c.375]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Определение органических веществ. Некоторые органические вещества можно определять посредством прямого титрования раствором перманганата калия. К их числу относится, например, щавелевая кислота, служащая для установки концентрации раствора перманганата. Титрование щавелевой кислоты можно также использовать для косвенного определения ряда металлов, образующих нерастворимые оксалаты кальция, лантана, тория, бария, стронция, церия, свинца, серебра. Чаще всего этот прием применяют для определения кальция. [c.409]

Для определения ЗЬ (до 5 10 °%) в тории и его соединениях предложен химико-спектральный метод, включаюш ий отделение тория в виде оксалата или пероксида [307]. [c.152]

Согласно имеющимся в литературе указаниям, тиосульфат натрия осаждает гидроокись тория из нейтральных или слабокислых растворов. Обычно методика заключается в медленном добавлении раствора тиосульфата натрия к кипящему исследуемому раствору с последующим растворением осажденной гидроокиси тория в соляной кислоте для отделения ее от серы. Окончательно торий осаждают в виде оксалата. После первого осаждения осадок частично загрязнен р. з. э., особенно если отношение их к торию велико [692, 693. В таких случаях необходимо производить три или даже четыре переосаждения [355, 1461]. Определению тория тиосульфатом натрия мешают А1, S , Ti и Zr [1468], частично — уран [838, 1700]. [c.29]

Определение тория с оксалатом [c.52]

Титрованию мешают р. з. э., иттрий и скандий. В их присутствии получается одна резко выраженная конечная точка, соответствующая, по-видимому, суммарному содержанию этих элементов. Кроме того, определению мешают Ре, В1, РЬ, А - и Н2, катионы, образующие комплексы с оксалат-ионом, а также анионы, реагирующие с торием фториды, фосфаты, тар-траты и большие количества сульфата. Хлориды, нитраты, [c.54]

Силикатные минералы (торит, оранжит, гадолинит, ортит и др.) чаще всего разлагают при двух- или трехкратном упаривании с концентрированной соляной кислотой сухой остаток смачивают той же кислотой, разбавляют горячей водой и затем отделяют кремнекислоту обычно принятым способом. После фильтрования и промывания осадка последней фильтрат обрабатывают при определенных условиях сероводородом и отделяют сульфиды металлов сероводородной группы. После удаления избытка сероводорода кипячением торий вместе с р. 3, э осаждают щавелевой кислотой в виде оксалатов. [c.159]

Осаждение тория пикролоновой кислотой, наряду с осаж дением его щавелевой кислотой и прокаливанием оксалата тория до окиси, было первым точным методом микровесового определения тория. [c.46]

При проведении реакции в 0,36 N солянокислом растворе-получаются завышенные результаты для гория, что свидетельствует о неполном отделении циркония [1855]. Поэтому в таких случаях необходи.мо переосаждать выделенный осадок оксалата тория [499, 1620, 1799]. При разделении смеси, содержащей 50 мг 7г02, 50 мг и,з08 и 10 мг ТЬОг, абсолютные ошибки определения тория не превышали 0,1 мг. [c.127]

Для отделения от больших количеств алюминия последний переводят в раствор в виде алюмината при действии избытка едких щелочей. Сообщают [1562] о количественном разделении при низких содержаниях тория и р. з. э. в пробе на фоне большого количества алюминия путем использования холодного 0,1—0,5%-ного раствора NaOH. Метод не пригоден для определения алюминия из-за получения заниженных результатов в связи с адсорбцией значительных количеств его осадками тория. Определение тория при этом также сложно вследствие трудности отмывания осадка Th(OH)4 от адсорбированных щелочей. Приемлемые результаты получают лишь после переосаждения осадка в виде оксалата. [c.147]

Максимальная ошибка при выделении суммы оксалатов тория и р.з.э. из синтетических смесей составляет 0,6 мг. Максимальная ошибка определения тория себациновой кислотой равна 0,5 мг. [c.193]

Кристаллический фиолетовый образует с анионным подидным комплексом индия легко растворимое в бензоле соединение. Изучены оптические свойства раствора и предложена методика оиределения индия [351]. Сходный вариант описан для опреде- пения олова [352]. Бриллиантовый зеленый ирименен для определения бора [353], галлия в алюминии [354], таллия в породах и рудах [355], сурьмы в мышьяке [356]. Метиленовый голубой предложен для определения бора в стали [357], церия в железе п стали [358], а также в оксалатах тория и лантана [359] для определения сульфат-ионов [360]. Малахитовый зеленый использован для определения сурьмы в био,погическнх материалах [361]. Кверцетин применен для определения олова [362], стильбазо — для определения вольфрама [363], арсеназо — для определения урана [364, 365]. [c.253]

Определение тория. Торий определяют весовыми, объемными и другими методами. Из весовых методов широкое применение получили оксалатный и иодатный. Оксалатное осаждение позволяет отделить торий от всех элементов (кроме редкоземельных), в том числе от циркония и ниобия, образующих со щавелевой кислотой растворимые комплексные соединения. Осаждение ведут из горячего раствора твердой щавелевой кислотой или насыщенным раствором ее при 2—3-кратном избытке реактива. После длительного стояния осадок фильтруют и промывают раствором 25 г Н2С2О4 2НгО в 1 л 0,2 М НС1. Выделенный оксалат тория прокаливают при 1200° и взвешивают в виде ТЬОг. [c.503]

Магний-аммоний фосфат — одно из наиболее растворимых соединений, применяющихся в количественном гравиметрическом анализе. Это следует учитывать при выполнении аналитических операций. Необходимо сравнительно длительное время для осаждения, чтобы получить осадок постоянного состава. Обычно осадок с раствором оставляют на 4 ч или даже на ночь. Золотавин, Сана-тина и Нестеренко [53] изучали возможность ускорения этого процесса, так же как и процессов образования осадков сульфата бария и оксалата тория и нашли, что замораживание осадка до —18—78°С и затем оттаивание его в горячей воде (60—70°С) приводит к образованию крупного кристаллического осадка, значительно более удобного для гравиметрических целей по сравнению с мелкокристаллическим. Результаты определения MgNH4P04-6H20 показали, что благодаря этому приему продолжительность анализа можно сократить с 7 до 3 ч, при этом точность анализа не уменьшается. [c.443]

В других исследованиях основное внимание было уделено процессу старения осадка. В общепринятой методике продолжительность созревания осадка составляет несколько часов, а лучше — ночь. Это значительно увеличивает продолжительность анализа. Естественно, были сделаны попытки найти способы химической обработки осадка, которые обеспечили бы большую экспрессность анализа. Например [27], было найдено, что замораживание осадка смесью твердого СО2 с ацетоном в течение 15 мин и последующее оттаивание его водой с температурой 60—70°С в течение 15 мин оказывает такое же действие, как и продолжительное созревание осадка при комнатной температуре. Этот метод применим для ускоренного созревания не только сульфата бария, но и MgNH4P04 и оксалата тория. Использование предложенного метода позволяет уменьшить продолжительность гравиметрического определения сульфата с 10 до 2 ч. [c.523]

Дальнейшая переработка осадка оксалата урана, обогащенного ураном Xj, зависит от поставленной задачи. Если еще не достигнуто нужное обогащение, то следует повторить операцию обогащения, прокалив оксалат до UgOg и растворив UgO в азотной кислоте (небольшой осадок оксалата урана можно непосредственно растворить в концентрированной HNOg). Когда ну кное обогащение достигнуто, урап Х можно отделить от урапа па ионообменной колонке. При получении урана Х без носителя для его использования в данной работе и в работе [88] мы применяли катионит КУ-2. При получении меченого оксалата тория для определения растворимости в работе [88] из раствора уранилнитрата, обогащенного ураном Х , просто осаждался оксалат тория. [c.391]

НО высока. Определению мешают все редкоземельные элементы, торий, уран, висмут, медь, железо, барий, скандий и др. Для повышения избирательности лучше применять маскирующие реагенты ЭДТА, тартраты, оксалаты, фториды и некоторые другие. [c.79]

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10" моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация HNO3 или H I составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(IV) существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, РЬ, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты >3N). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде- [c.258]

Объемные методы, обеспечивающие быстроту и удобство работы, применяются для массовых анализов, когда не требуется слишком большая точность. Эти методы, преимущественно косвенные, основаны на осаждении тория в виде труднорастворимых соединений постоянного состава (оксалата, иодата, молибдата и т. д.) и определении его по связанному с ним аниону, либо по избытку осадителя. Из них наиболее точные — иодатный и молнбдатный методы. Прямое и косвенное титрование тория трилоном Б после отделения от примесей экстракцией окисью мезитила стало признанным аналитическим методом. Для косвенного объемного определения тория рекомендуют также антраниловую и я-аминосалициловую кислоты, обладающие селективностью по отношению к нему. [c.26]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

При анализе монацита тории и р. з. э. отделяются сначала щавелевой кислотой и таким образом освобождаются от фос форной кислоты и циркония. Промытые оксалаты переводят едким кали в гидроокиси, которые после отмывания от щелочи растворяют в разбавленной HNO3 (1 5), и полученный раствор упаривают досуха для полного удаления HNO3. Перед осаждением тория м-нитробензойной кислотой восстанавливают церий двуокисью серы для предотвращения соосаждения его с торием. Несмотря на довольно продолжительное время выполнения метод дает прекрасные результаты [1232, 1436] и используется для определения тория в минералах [282, 889]. [c.44]

При непосредственном титровании раствора нитрата тория оксалатами калия или аммония установление эквивалентно точки возможно также потенциометрическим методом [290]. Индикаторным электродом служит платиновая проволочка, а электродом сравнения — 0,1 А/ каломельный электрод, Для титрования используют 0,1 М раствор оксалата аммония или калия в нейтральном или слабокислом растворе (pH 6,8—6,9) при 25 или 60—70°. Оксалат натрия для этой цели не применяют вследствие сильного отклонения конечной точки титрования от эквивалентной. Раствор. Н2С2О4 для титрования также неприемлем, так как при этом индикаторный электрод ведет себя как водородный и маскирует эквивалентную точку [290]. Следует добавить, что ион натрия также маскирует конечную точку, если содержание его в исследуемом растворе более 1% концентрация ионов аммония не должна превышать 3% ионы же калия вообще не мешают определению тория [ 288]. Титрование проводят лишь в водном растворе, так как в растворах, содержащих спирт или ацетон, эквивалентная точка неотчетлива. При титровании 0,1 М раствором оксалата калия или аммония скачок потенциала в эквивалентной точке при 25° составляет 25 мв, а при 60—70°— 70 мв. В присутствии р. з. э. метод не применим, так как, например, для смеси тория с лантаном и церием на кривой получается только один перегиб, соответствующий суммарному содержанию всех трех элементов [288—290. [c.53]

Аммиак и едкие щелочи [405, 406, 1865] почти не имеют практического значения для отделения тория от р. з. э. При их использовании получается высокая концентрация гидроксильных ионов даже в разбавленных растворах, что приводит к образованию очень нежелательного местного избытка реагента, вызывающего одновременное осаждение и гидроокисей р. з. э. Более пригодным для этой цели оказалось применение окислов и карбонатов некоторых металлов, например, 2пО, СиО, РЬО, 2пСОз и РЬСОз, создающих значительные концентрации гид- роксильных ионов. Использование перечисленных окислов и, карбонатов [410, 412, 763, 778, 864, 1487, 1543], а также закиси Меди и карбоната марганца [1543] обеспечивает количественное отделение тория от р. з. э. Применению любого из этих оса-дителей должно предшествовать отделение циркония и восстановление четырехвалентного церия. Определение обычно заканчивается осаждением тория в виде гидроокиси или оксалата. Однако этот метод не нашел широкого использования вследствие продолжительности и необходимости дополнительного отделения введенных ионов металла. [c.95]

Для определения тория в монаците пробу разлагают хлорной кислотой и отделяют тории вместе с р. з. э. от других примесей при помощи метилоксалата [2088]. Прокаленный осадок оксалатов растворяют в концентрированной НМОз, восстанавливают Се несколькими каплями Н2О2, раствор упаривают досуха. Остаток растворяют в воде и продолжают анализ, как описано ниже. [c.105]

HNU3 (уд. в. 1,42), растворитель заменяют эфиром, содержащим 12,5% (по объему) HNO3 (уд. в. 1,42), и экстрагируют торий. Так как цирконилнитрат передвигается на колонке с той же скоростью, что и нитрат тория, Zr предварительно отделяют избытком щавелевой кислоты. Экстракция нитрата скандия происходит тем сильнее, чем больще присутствует тория. Поэтому увеличение длины колонки в данном случае не может привести к улучшению результатов. Для отделения скандия рекомендуется добавление винной кислоты к раствору нитрата тория, что, не влияя на экстракцию тория, позволяет удержать скандий на расстоянии 10 см от верха колонки. Элементы, осаждающиеся или соосаждающиеся с торием при определении его в виде оксалата (Са, Sn, РЬ, Fe, Со, Ni, Си и Ti), не передвигаются по колонке ниже, чем на 2 см. [c.138]