Время прохождения релаксации

Для регистрации сигналов поглощения обычно магнитное поле Но изменяют во времени (чаще всего по линейному закону), причем время прохождения через резонансную линию много больше времен релаксации ПЦ. Пропорционально А у" будет изменяться во времени амплитуда волны, отраженной от резонатора. [c.119]

Во многих случаях оказывается удобным сочетать импульсное насыщение с методами, позволяющими наблюдать распределение спиновой температуры вдоль неоднородной линии. В этих методах регистрируется форма сигналов поглощения или дисперсии в условиях быстрого прохождения. Обычно магнитное поле модулируется таким образом, что амплитуда модуляции больше ширины неоднородной линии, а время прохождения через линию много меньше времени спин-решеточной релаксации. Синхронно с частотой модуляции осуществляется импульсное насыщение небольшого участка линии ЭПР. [c.128]

Времена спин-решеточной релаксации исследуемых центров составляли несколько часов, поэтому и длительность насыщающего импульса, и время прохождения через линию были меньше времени спин-решеточной релаксации. [c.130]

Если температура в неоднородной плазме значительно изменяется на протяжении d, то для выполнения условий ЛТР необходимо, чтобы время прохождения атомом этого расстояния было значительно больше времени релаксации заселенностей уровней, определяемого соотношением (IV. 1. 9). В результате условие существования ЛТР в неоднородной плазме приводит к ограничению градиентов температуры [c.388]

Начала количественной теории сильных электролитов, разработанные Дебаем и Хюккелем (1923), имели целью отразить влияние этого электростатического взаимодействия между ионами на различные свойства раствора. Эта теория, учитывающая взаимодействие иона с окружающей его ионной атмосферой, дала возможность установить количественную связь между радиусом этой атмосферы и концентрацией электролита, определить скорость восстановления ионной атмосферы при перемещении иона (время релаксации— см. 168) и решить ряд других вопросов, важных для понимания процессов прохождения тока через раствор. Однако теория построена на ряде упрощающих допущений и до настоящего времени применима лишь к растворам с очень низкой концентрацией. [c.393]

Величина Т а определяется по наклону прямолинейного участка. Для определения значения Гзь необходимо строить дополнительный график зависимости логарифма разности значений Л между криволинейным и прямолинейным участками. По наклону получаемой прямой 2 вычисляется Тгь- Относительные содержания протонов в фазах (населенности ра и рь) соответственно равны Л1/Л0 и (Ло—ЛО/Ло. По мере дальнейшего прохождения реакции в отверждаемой композиции возникают три фазы с различной молекулярной подвижностью. Наличие третьей фазы проявляется в том, что вместо прямой 2 на рис. 15.10 получается график, аналогичный кривой 1. Обработка этого графика, как и в случае двухфазной системы, позволяет определить населенность третьей фазы Рс и времена релаксации Ггь и Т с- Время спин-спиновой релаксации третьей фазы Ггс наиболее короткое и близко к Тг отвержденного олигомера. Населенность этой фазы рс соответствует относительному содержанию сшитого олигомера. [c.230]

Самый простой способ регистрации спектра или передаточной функции состоит в том, что на вход системы подают монохроматический сигнал и измеряют (комплексную) амплитуду отклика. Длительные по времени измерения по точкам позволяют определить полную спектральную функцию. На практике для снятия непрерывного спектра применяется медленная развертка по частоте. Этот метод мы называем методом медленного прохождения, а сам спектр — стационарным спектром. Эта традиционная техника спектроскопии преобладала в первые 25 лет развития спектроскопии ЯМР высокого разрешения (1945—1970 гг.), в то время как применение импульсного возбуждения ограничивалось в основном измерениями времен релаксации. [c.22]

Чтобы определить время релаксации, выразим уравнение (И) для электролита, который диссоциирует на два вида ионов, через известные величины. Эквивалентная электропроводность иона равняется силе тока при градиенте потенциала в 1 в на 1 сл, возникающей при прохождении одного грамм-эквивалента ионов. Таким образом, [c.76]

Наблюдение резонанса С связано с рядом трудностей, которые, в основном, удалось преодолеть в процессе непрерывного совершенствования экспериментальной методики и аппаратуры. ЯМР С имеет низкую чувствительность, что обусловлено, во-первых, относительно малым магнитным моментом этого ядра (- 74 магнитного момента протона, см. табл. 1.1) и, во-вторых, низким естественным содержанием данного изотопа (1,1%)- Для С, как правило, характерны сравнительно большие времена спин-решеточной релаксации, так что эти слабые сигналы насыщаются при меньших ВЧ-полях, чем сигналы Н или Р. Ядро С имеет спин 72, поэтому у него нет квадрупольного момента и резонансные сигналы должны быть узкими. В ранее применявшихся методах регистрации спектров для того, чтобы снять насыщение, регистрировали сигнал дисперсии при быстром прохождении. При этом происходило настолько сильное уширение сигналов, что наблюдать тонкую структуру можно было только для прямого взаимодействия С— Н (7=120- 250 Гц), а взаимодействие через две или более связи (около 5 Гц) было уже неразличимо на фоне широкой регистрируемой линии. Позже благодаря применению накопителей (см. разд. 1.18.3) стало возможным наблюдать сигналы поглощения С в этих условиях могут быть получены линии ши- [c.51]

Особенностью таких систем являются большие периоды релаксации вследствие большого молекулярного веса и асимметрии молекул. Вследствие этого время установления равновесия всегда велико особенно в случаях прохождения молекул через поверхности раздела (растворение, распределение между двумя фазами) и в тех случаях, когда время эксперимента меньше времени установления равновесия, мы оперируем с неравновесными системами. Это обстоятельство не учитывалось рядом авторов, наблюдавших необратимые процессы, что дало основание считать эти системы неравновесными и микрогетерогенными. [c.245]

Возбуждение колебаний за счет энергии относительного движения сталкивающихся молекул и обратный процесс рассеяния колебательной энергии вследствие малой вероятности обмена поступательной и колебательной энергии находят отражение в дисперсии и поглощении ультразвука. Как это следует из теории Эйнштейна распространения звука в многоатомных газах [735], при достаточно больших частотах звука, когда время релаксации становится больше периода акустических колебаний, состояние газа в момент прохождения звука отклоняется от равновесного. Результатом этого является дисперсия звука, выражающаяся в зависимости скорости распространения звуковых колебаний от частоты, а также аномальное поглощение звука газом, отличающееся от обычного (классического) как своей величиной, превышая последнее в 10—100 раз, так и иной зависимостью коэффициента поглощения от частоты-звука. [c.177]

На рис. 1, а и б генератор 1 создает ток /. Жидкость 2 и стенка 3 резервуара образуют конденсатор с утечкой, т. е. сочетание емкости С и сопротивления R. При прохождении тока / в этом конденсаторе образуется заряд д ЩС = /т, где т — время релаксации конденсатора. Если Я выражено в омах, а С в фарадах, то т выражено в секундах. [c.151]

В результате прохождения встречной диффузии концентрация растворителя снижается и достигает некоторого значения (порог осаждения), при котором система распадается на фазы. Продолжительность диффузии до достижения порога осаждения зависит от многих факторов (природы полимера, растворителя и осадителя, концентрации раствора, температуры, скорости движения и толщины жидкой пленки или нити и т. д.) и обычно колеблется в диапазоне 10- —10- с. Существенное значение имеет тот факт, что нижняя граница этого диапазона соизмерима с временем релаксации надмолекулярных флуктуационных образований в концентрированных растворах полимеров. Эти времена релаксации могут быть рассчитаны из уравнения (3.10), причем колебания времени релаксации для конкретной системы достигают двух десятичных порядков [11]. Отсюда вытекает возможность непосредственного влияния на структуру мембран флуктуационной структуры концентрированных растворов полимеров [40. В ряде работ это влияние показано экспериментально на примерах переработки в пленки растворов нитрата [41] и ацетатов [42—45] целлюлозы. [c.94]

Регистрация сигналов в условиях быстрого прохождения позволяет использовать относительно большие уровни микроволновой мощности в контрольный период и измерять времена релаксации, превышающие 10 сек. [c.128]

Для выяснения вопроса о применимости модели НБП были изучены кривые насыщения сигналов поглощения в условиях медленного прохождения и при высокочастотной модуляции, а также кривые насыщения сигналов дисперсии. Кроме того, методом импульсного насыщения было измерено время спин-решеточной релаксации Т . [c.187]

Большие времена спин-решеточной релаксации показывают, что данное ядро не имеет эффективного канала релаксации и поэтому легко насыщается при облучении. Для того чтобы не допустить насыщения в таких случаях, при проведении эксперимента нужно соблюдать известную осторожность. С этой целью применяют быстрые скорости прохождения и (или) малые значения напряженности облучающего поля Н. К сожалению, оба приема несколько ухудшают экспериментальные результаты. Быстрые скорости прохождения ограничивают разрешающую способность, а малые значения напряженности поля Н приводят к уменьшению интенсивностей сигналов при сохранении уровня шумов. [c.20]

В этом заключается физическая сущность релаксационных явлений в растворах сильных электролитов, вызывающих дисперсионный эффект торможения ионов. Теперь следует наметить пути количественного выражения указанной зависимости. Для учета значения релаксационных явлений в процессах прохождения электричества через растворы необходимо выяснить величину времени релаксации ионных атмосфер. Для этого нужно внести определенность в само понятие времени релаксации ионной атмосферы. Примем в качестве определения времени релаксации ионной атмосферы время, в течение которого уплотненность ионной атмосферы понизится в е раз. Допустим, что уплотненность ионов в пределах ионной атмосферы выражается величиной концентрации с . Допустим, что концентрация Са столь [c.138]

Если время адиабатического сжатия газа нри прохождении звуковой волны заметно превышает время колебательной релаксации Ткол то молекулярную колебательную теплоемкость можно считать близкой к равновесной колебательной теплоемкости С ол- В тех же случаях, когда полупериод колебаний меньше вс личины Ткол (большие частоты), колебательная теплоемкость будет практически равна нулю, т. е. вся заключенная в данном элементе газа энергия будет иметь форму поступательной и вращательной энергии. [c.77]

Л. ]М. Сапожников полагает, что в интервале температур 500—700°, когда образуются трещины в слое коксуемой загрузки угля и ход повышения температуры мало отличается от прямой линии, размерность абсциссы приведенного выше графика будет выражать время прохождения критического интервала температур, в который образуются трещины в слое кокса. Отсюда сделан вывод, что частота сети трещин в слое кокса (находимая по средней площади отдельности) определяется временем нрохон дения слоем кокса критических интервалов температур, т. е. промежутком времени для релаксации. Сами трещины возникают на границах полей перемещепия агрегатов частиц к некоторым гипотетическим центрам усадки , расположенным на некотором расстоянии один от другого. [c.380]

Коэффициент а определяется величиной времени релаксации т,. которая характеризует время осаждения. Принимая во внимание, что частицы пыли больше 4 мкм полностью осаждаются за счет механизма удара, при рассмотрении второй стадии пылеулавливания на решетке для одних и тех же условий величину т можно считать, примерно постоянной. На удельной поверхности пленки жидкости П осаждается Наиу П частиц пыли. При прохождении газовы11 потоком слоя пены высотой с1Н за время из потока осядет- [c.167]

Подобное расхождение между расчетными и экспериментальными данными можно объяснить двумя причинами. Во-первых, диффузионно-форетические силы со временем уменьшаются, и их величина значительно раньше, чем истечет время релаксации, становится ниже инерционных сил, действующих на каплю. Во-вторых, со стороны анода на отрицательно заряженную каплю действует отрицательный объемный заряд, возникший при прохождении тока через ячейку. Используя в качестве объектов исследования малополярные и вязкие среды, можно более детально изучить нестационарные процессы электрофореза. [c.24]

Однако при 7 <7 с еще долго полностью сохраняется подвижность отдельных групп атомов, входящих в состав боковых цепей, которые совершают при тепловом движении колебания относительно положения равновесия. Кооперативность таких процессов невелика, а времена релаксации при разных температурах существенно отличаются. Методами диэлектрических потерь может быть обнаружена подвижность большинства атомных групп полимеров при условии, что они обладают дипольным моментом. Если графически представить зависимость коэффициента диэлектрических потерь г" от частоты (точнее, от lgv), то мы увидим, что существуют две области прохождения этой величины через максимум. При низких частотах наблюдается область дипольно-сегменталь-ных потерь, связанных с движением больших участков макромолекул. Проявление высокочастотной области етах обусловлено наличием колебательных движений относительно небольших радикалов, проявляющихся и в стеклообразном состоянии. [c.184]

Достоинство этого эксперимента заключается в том, что оп соединяет в себе селективную природу метки с чувствительностью протонного детектирования. В противоположность обращенному DEPT (гл. 6) мы должны иметь полную чувствительность по протонам. Потеря сигнала происходит только через механизм поперечной релаксации в течение эха. Обращенный DEPT переносит углеродные заселенности к протонам, понижая таким образом чувствительность в 1,3-4 раза частота повторения также определяется значениями для углеродов. В то же время эксперимент по обратному переносу поляризации дает много лучшее подавление сигиалов протонов, присоединенных к так как они могут быть насыщены при широкополосном облучении между прохождениями. Поскольку технические требования этих двух конкурирующих экспериментов довольно различны, имеет смысл рассмотреть оба эксперимента прн планировании действий по решению проблемы метки. Примеры использования разностного спинового эха даны в работе [2], [c.373]

Величины X, = у, + ш, наз. характеристич. числами. В неколебат. устойчивых системах X, отрицательны и действительны (у, <0, ш, = 0). В этих случаях обычно вместо X, используют времена релаксации т, = 1Д,. Если стационарное состояние достаточно близко к состоянию термодинамич. равновесия (выполняются соотношения взаимности Онсагера, см. Термодинамика необратимых процессов), то все X, действительны и отрицательны (теорема Пригожина). В этом случае система приближается к стационарному состоянию без колебаний. В сильно неравновесных системах X, могут стать комплексными числами, что соответствует появлению колебаний около стационарного состояния. При определенных значениях параметров сильно неравновесной системы (концентраций исходных реагентов, т-ры, давления и т.д.) стационарное состояние может потерять устойчивость. Потеря устойчивости стационарного состояния является частным случаем бифуркации, т.е. изменения при определенном (бифуркационном) значении к.-л. параметра числа или типа разл. кинетич. режимов системы. Имеется два простейших случая бифуркации устойчивого стационарного состояния. В первом случае одно X. становится положительным. При этом в точке бифуркации (X, = 0) исходно устойчивое состояние становится неустойчивым или сливается с неустойчивым стационарным состоянием и исчезает, а система переходит в новое устойчивое состояние. В пространстве параметров в окрестности этой бифуркации существует область, где система обладает по крайней мере тремя стационарными состояниями, из к-рых два устойчивы, а одно неустойчиво. Во втором случае действит. часть одной пары комплексных характеристич. чисел становится положительной. При этом в окрестности потерявшего устойчивость стационарного состояния возникают устойчивые колебания. После прохождения точки бифуркации при дальнейшем изменении параметра количеств, характеристики колебаний (частота, амплитуда и т.д.) могут сильно меняться, но качеств, тип поведения системы сохраняется. [c.428]

Коэффициент С определяется величиной времени релаксаций т, которая характеризует время осаждения. Принимая во внимание, что частицы пыли больше 4 мкм полностью" осаждаются за счет механизма удара, при рассмотрении второй стадии пылеулавливания на тарелке для одних и тех же условий величину т можно считать примерно постоянной. В единице объема пенного слоя на удельной поверхности пленки жидкости 5п (поверхность пленки в единице объема пенного слоя) осаждается частиц пыли (п — крнцентрации частиц пыли в потоке). При прохождении газовым потоком слоя пены высотой Н за время йН1хе>п из потока осядет частиц. Тогда по изме- [c.118]

Исследование этой системы уравнений позволяет сформулировать условия, при которых коэффициенты можно считать приблизительно постоянными, т. е. условия применимости адиабатического приближения. Пусть Аи Q) обозначает разность двух любых адиабатических термов (их индексы опущены) в точке Q конфигурационного пространства медленной подсистемы, я I Q) — характерную длину, на которой существенно меняется функция Пусть далее, и — скорость движения медленной подсистемы в точке Тогда отношение = АиИки, называемое параметром Месси, дает отношение времени прохождения медленной подсистемой отрезка I к характерному времени движения быстрой подсистемы. Это характерное время равно обратной частоте переходов между двумя адиабатическими состояниями. В простейшем случае параметр Месси представляет отношение характерного времени воздействия возмущения на систему г к периоду собственного движения системы 1/(0, где со — частота внутренних движений. Такое определение весьма приближенно, потому что взаимодействие вызывает изменение времен собственных движений и, следовательно, это определение справедливо только при условии малости изменения собственных времен движения системы. К таким случаям можно отнести, например, колебательную релаксацию (см. главу IV). В теории неадиабатических переходов [243, 262, 263] показывается, что в тех областях конфигурационного пространства медленной подсистемы, где параметр Месси велик ( 1), неадиабатические переходы маловероятны, поскольку при малых и быстрая подсистема успевает безынерционно следовать за медленной. Это означает, что адиабатическое приближение может быть использовано в качестве нулевого приближения. [c.99]

При стационарном методе регистрации спектров обычно используется быстрое прохождение (например, 50 с), которое затем повторяется, а возникающие сигналы накапливаются. Ядра С, имеющие большие времена спин-решеточной релаксации, остаются насыщенными после первого прохождения (т. е. к началу второго прохожде- [c.50]

Зная скорость движения иона хш и время релаксации ионной атмосферы т , можно для любых условий прохождения тока через раствор подсчитать пзть, проходимый ионом. Величину пробега иона за время т,. целесообразно сопоставить с величиной радиуса ионной атмосферы [c.141]

Как отмечалось ранее, эффективность МГД генератора возрастает с увеличением скорости таза в канале, хотя при этом увеличивается длина последнего. Если перед входом в канал газ разгоняется до сверхзвуковой скорости, то может наблюдаться неравновесная ионизация, так как время релаксации больше времени, необходимого для прохождения газа через канал. iB лодобных случаях говорят, что поток является замороженным. Аналогичные явления наблюдаются при обтекании. затупленных тел гиперзвуковым потоком газа. Исследования Ишенредера [Л. 55] показали, что превышение нроводимости замороженного газа над равновесной может быть весьма существенным, и можно ожидать, что при низких давлениях это приведет ж уменьшению теплоотдачи к стенкам канала. Таким образом, при сравнительно низкой температуре газа в потоке сохраняется относительно высокая. проводимость, что существенно упрощает проблемы МГД генераторов. Однако анализ процесса теплообмена в этом случае затруднителен. [c.42]

Рассмотреть заселенности каждого состояния при низкой мощности СВЧ в условиях насыщения СВЧ-мощностью и при высоком уровне р. ч.-мощности во время (или сразу после) прохождения через одну из частот ш или Vn2. Относительные заселенности (а следовательно, и поведение линии ДЭЯР) зависят от того, какой из механизмов релаксации в системе является определяющим. Эти вопросы будут рассмотрены в следующем разделе. [c.387]