Циклические соединения, устойчивые

ВЛИЯНИЕ НА УСТОЙЧИВОСТЬ ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ [c.79]

Циклические соединения, устойчивые конформации 699 Циклобутен 209 [c.543]

Устойчивость циклов. При детальном изучении циклопарафинов было установлено, что их химические свойства зависят прежде всего от размера цикла. При этом обычно различают соединения с малыми циклами (Сз—С ), с обычными циклами (С —С ), со средними циклами (Се—Сц) и с большими циклами (от С12 и выше), называемые также макроциклическими. Особенностью малых циклов является их меньшая по сравнению с другими циклическими соединениями устойчивость. Повышенное содержание энергии в малых циклах отражается, в частности, в теплотах сго- [c.64]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Сульфиды с прямой цепью и циклические сульфиды устойчивы вплоть до 400° С, когда начинает происходить образование сероводорода и олефинов через сложные промежуточные соединения. Тиофены термически стабильны до 470—500° С. Температуры начала диссоциации ряда сераорганических соединений (в одних и тех же условиях) даны в табл. 5 [18]. [c.73]

Во всех случаях скорость сероочистки возрастает с увеличением парциального давления водорода. Для циклических соединений тиофена и тетрагидротиофена порядок реакции равен 0,5, а для диэтилсульфида, диметилсульфида или фенилмеркаптана — 0,25. Скорость сероочистки определяется также парциальным давлением углеводорода, порядок реакции по гептану равен —0,5 и, соответственно, —0,2 и —0,3 для двух групп сераорганических соединений. Это указывает на то, что исходное углеводородное сырье ингибирует реакцию гидрогенолиза, возможно, путем устойчивой адсорбции на поверхности катализатора, уменьшая тем самым долю поверхности, на которой может происходить адсорбция водорода и серусодержащего компонента. Увеличение мольного отношения водород углеводород повышает поэтому скорость сероочистки вследствие [c.77]

Строение и устойчивость циклических соединений зависят от величины цикла и его сопряженности. Несопряженные циклы в комплексах в отличие от сопряженных обычно неплоские. Конфигурацию их можно предсказать, используя теорию напряжения Байера. Согласно этой теории наиболее выгодны энергетически те соединения, в которых сохраняются нормальные валентные углы и нормальные длины связей. [c.67]

Высококинящие ароматические углеводороды нефти также состоят из циклических соединений с длинными боковыми алифатическими цепями, которые под действием тепла расщепляются в первую очередь. Продукты распада с короткими боковыми цепями термически более стабильны, как II вообще ароматические углеводороды, которые являются термически самыми устойчивыми компопентами нефти. [c.228]

Иногда, в частности в случае циклических соединений, образуется более устойчивый олефин и к реакции применимо [c.41]

Комплексные соединения, образуемые ионами металлов, особенно железа, с циклическим соединением — порфином — представляют большой интерес как вследствие той роли, которую они играют в биохимии, так и по причине их необычайной устойчивости (в частности, к действию излучений). [c.359]

Циклопентановое и циклогексановое кольцо можно разорвать только с большим трудом. Так, циклопентан в присутствии платины присоединяет водород, переходя в нормальный пентан, только при 305—310 С, тогда как кольцо циклопропана в присутствии того же катализатора расщепляется уже на холоду. Объяснение различной устойчивости циклических соединений см. на стр. 243 и 555. [c.549]

Теория напряжения способствовала развитию предстанлепий о пространственном строении циклических соединений. Изображая на плоскости строение различных алициклических углеводородов, А. Байер рассчитал для них углы между валентностями, соединяющими углеродные атомы. На основе своей теории А. Байер объяснял, почему наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Отсутствие научно обоснованного представления о природе валент- [c.227]

Структурный анализ по этому методу [99, 163, 164] заключается в полном окислении а-гликольных группировок полисахарида, восстановлении полученного полиальдегида боргидридом калия или натрия, гидролизе образовавшегося полигидроксильного производного и анализе образующихся при этом соединений [165]. Метод основан на различии между циклическими ацеталями, устойчивыми к гидролизу, и соответствующими спиртами, которые не устойчивы к гидролизу. [c.109]

Координационные соединения, содержащие в своем составе полидентантные адденды, присоединенные к центральному иону посредством нескольких связей, образованных различными атомами полидентатного заместителя, называются циклическими соединениями . Систематика циклических соединений основана на ОБОйствах циклообразующих аддендов. Относительно их свойств и устойчивости см. стр. 79. В качестве полидентантных аддендов могут выступать следующие группы [c.33]

Ароматические соединения обладают свойствами, отличными от свойств алициклических соединений, и составляют особую ветвь в схеме классификации на с. 93. Наиболее распространенным ароматическим углеводородом является бензол . Термин ароматические прилагают ко всем устойчивым циклическим соединениям, имеющим делокализованную электронную систему л-связей . Большинство из них состоит из шестизвенных колец, однако в общем число звеньев может варьировать от трех [c.110]

В табл. 109 температуры разложения циклических соединений, содержащих в своем составе этилендиамин и некоторые его производные, сопоставляются с температурами разложения нециклических соединений, причем другие условия (количество атомов в молекуле, строение) по возможности подобраны одинаковыми. Оказалось, что образование цикла приводит к увеличению термической устойчивости соединений. Однако этот факт преждевременно рассматривать как указание на возможное увеличение термодинамической устойчивости комплексов. С другой стороны, Кнопом и Брубакером была измерена упругость диссоциации следующих тетраминов [c.362]

Для более глубокого понимания химии циклических соединений необходимо использовать представления конформационного анализа (разд. 4.7). Предварительно целесообразно рассмотреть факторы, определяющие устойчивость конформации. [c.273]

При обычной температуре линейные полимеры более устой-чинк, но при повышении температуры они могут переходить в низ-комолекулярные летучие циклические соединения. Сравнительная устойчивость линейной и циклической структур зависит также от катализатора и количества воды. Кислые катализаторы и недостаток воды сдвигают равновесие в сторону образования линейных структур. [c.243]

Образующееся циклическое соединение устойчиво действием спиртового раствора хлористого водорода не удается превратить соединение XIV в ацеталь (XIII). Однако в присутствии н-бутилового спирта при применении в качестве катализатора хлористого водорода в соединении XIV происходит замена этоксигруппы на н-бутоксигруппу. [c.68]

Одним из первых успехов только что нарождавшейся стереохимии Циклических соединений явилось создание теории напряжения Байера, успешно и красиво объяснившей неустойчивость циклопропана и циклобутана и высокую стабильность соединений ряда цикло-пентана. Байер обратил внимание на то, что в трехчленных и четырехчленных кольцах по очевидным геометрическим причинам валентные углы углерода (109°28 ) должны уменьшиться до 60 и 90°, соответственно, создавая в результате значительное напряжение молекул. Наоборот, в пятичленном кольце циклопентана по той же причине углы почти точно соответствуют валентному углу. Однако дальнейшее развитие теории встретилось с неожиданными трудностями. Плоские, по представлениям Байера, кольца циклогексана, циклогептана и т. д. должны были бы характеризоваться растущим с увеличением кольца напряжением, но оказалось, что они весьма устойчивы. Особенно устойчивыми оказались циклогексан и его производные, а также синтезированные Ружичкой соединения с числом атомов С в цикле от 15 до нескольких десятков. По теории напряжения существование таких соединений вообще считалось невозможным. Правда, в дальнейшем Заксе и Мор показали, что циклогексан может быть свободен от байеровското напряжения, если его атомы углерода расположены не в плоскости, а в пространстве. Они предложили две такие пространственные модели, получившие названия кресла XI и ванны, или лодки, XII. Казалось бы, эти формы совершенно равноценны и должны отвечать двум изомерным цик-логексанам, которые, возможно, трудно или совсем неразделимы. Однако в дальнейшем различными физическими методами (с помощью спектров комбинационного рассеяния [571, ИК-спектроскопин [c.37]

Однако, можно считать, что наиболее устойчивыми яв.ляются циклы с 5 и -6 атомами углерода. Вообще циклические соединения более устойчивы, чем соответствующие ациклические. Они диссо-Ц1шруют при температурах более высоких (500°), п выделяющиеся газы содержат более высокий процент водорода. [c.250]

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К цервой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и мерка птанов. В третью группу сернистых соедивений входят термически стабильные циклические соединения — тиофак.ты и тиофены. [c.28]

С удлинением цепи углеродных атомов, разделяющих в молекуле функциональные группы, способные вступать в реакцию между собой, уменьшается вегю5ггпость пнутри-молекулярного образования цикла. Соответственно с. этим уменьшается выход, циклических соединений, уступающих место продуктам межмолекулярного взаимодействия. При нагревании г-аминоканро-повой кислоты образуется лишь 20—30% циклических веществ, к тп.му же обладающих ма, юй термической устойчивостью к1-ами-покислоты взаимодействуют прп нагревании только по типу межмол еку.ч яр и ы,ч и )оцессов. [c.158]

Для процесса поликонденсации имеет значение не только природа и число функциональных групп в молекуле мономера, но и расстояние между ними. Дело в том, что при взаимодействии функциональных групп, отделенных друг от друга тремя или четырьмя атомами углерода, может образоваться (на первой стадии) вместо линейной молекулы циклическое соединение (пяти- или шестичленный цикл), устойчивое согласно теории напряжения Байера. Например, из у-оксимасляной кислоты в результате внутримолекулярной конденсации образуется вместо полимера циклический бутиролактон [c.402]

Правило устойчивости циклов. Существует большой класс практически важных циклических соединений, отдельные группы которых называются хелатами (клешневидными) или внутрикомп-лексными. Особенность их заключается в том, что они образуются в результате координации центральным ионом лигандов с координационной емкостью два и более. В результате в зависимости от природы лиганда образуются комплексные соединения, содержащие один, два и большее число циклов, например [c.275]

Ароматические углеводороды — это планарные (плоские) циклические соединения, у которых образуется единая сопряженная система электронов. Типичным представителем ароматических углеводородов является бензол. Как было показано ранее, негибридизированные р-электроны атомов углерода в бензоле образуют систему сопряженных нелокализованных л-связей. Все связи между атомами углерода в бензоле равноценны, по энергии и длине они занимают промежуточное положение между ординарными и двойными связями. Поэтому бензол и его гомологи (С Н2 -б) достаточно устойчивы, реакции их окисления и присоединения протекают с трудом. Для ароматических углеводородов характерна реакция электрофильного замещения водорода на другие атомы или группы атомов, например [c.304]

Диалкоксидигидрофурановые соедмнения, так же, как и получающиеся из них при гидрировании диалкокситетрагидрофурановые соединения, будучи по своей природе циклическими ацеталями, устойчивы к действию щелочей вместе с тем в кислой среде они легко подвергаются гидролитическому расщеплению с образованием весьма реакционноспособных 1,4-дикарбонильных веществ жирного ряда. [c.174]

Циклические соединения, содержащие Ы-окисные группировки. Наибольщий интерес с точки зрения создания новых антибактериальных средств представили N-oки-си производных хиноксалина. Подробные исследования этой группы соединений, проведенные советскими учеными [170], выявили высокую антибактериальную активность у 1,4-ди-Н-окисей 2,3-бисоксиметил- и 2,3-бис-ацето-ксиметилхиноксалинов, которые под названиями диоксидин (см. с. 201) и хиноксидин (см. с. 202) в настоящее время применяются для лечения различных форм бактериальных инфекций и в первую очередь инфекций, устойчивых к действию антибиотиков. [c.196]

Антиароматичность. Значительное повышение запаса энергии молекулы (иона, радикала) при делокализации ее л-алектронов. Эталоном для сравнения энергий служит ациклический аналог циклического соединения. Антиароматические соединения более устойчивы при локализации нх л-электронов. Для того чтобы частица была антиароматической, она доля па содержать Ап л-электронов. Циклобутадиеп с его четырьмя п-злектронами антиароматичеп. [c.585]

Ароматические углеводороды - непредельные циклические соединения ряда бензола. Общая формула СпН2п-т, где п - 6, т - четное число, атомы водорода в них могут быть замещены на алкильные группы. Количество атомов углерода в ароматических соединениях сырых нефтей составляет до 13. Ароматические соединения обладают повышенной устойчивостью структуры и более инертны к химическому окислению, чем алканы их содержание в сырой нефти 5-55%. [c.12]

Уменьшение устойчивости циклических соединений, обусловленное угловым напряжением, объясняется слабым перекрыванием атомных орбиталей, образукщих связи углерод — углерод. [c.273]

Оба атома азота этилендиамина способны к образованию координационных связей с ионами металлов. Образующиеся при этом пятичленные циклические соединения являются весьма устойчивыми. Многие аммиакаты кобальта (3) действием водного раствора этилендиамина превращаются в триэтилендиаминкобальтихлорид. [c.215]

Гибкие циклические системы стремятся принять конформацию с минимальной энергией, в которой сумма всех классических компонентов энергии напряжения (напряжение деформации связей, торсионное напряжение, напряжение, обусловленное невалентными взаимодействиями и взаимодействием электронов) мпнимизована для всех валентных углов и межатомных расстояний (см. разд. 2.1.7.) Для шестичленных насыщенных циклических соединений жесткая кресловидная конформация соответствует наиболее устойчивому конформационному изомеру например, циклогексану соответствует конформация кресла (22), обладающая симметрией Оз [c.43]

Бензофенонанил можно идентифицировать по его продуктам расо епления бензофенону и анилину. При длительном взаимодействии 2 молей кетена с 1 молем нитрозобензола образуется по преимуществу устойчивое циклическое соединение (IV), которое не реагирует с избытком кетена. С другой стороны, при взаимодействии бензофенонанила с дифенилкетеном образуется в небольшом количестве Р-лактам (VI) [c.140]