Полиолефины структурирование

Систематические исследования механохимической переработки полиолефинов с малеиновым ангидридом (МА) [460—470] и другими мономерами выявили ряд весьма интересных закономерностей. Введение малеинового ангидрида вызывает структурирование полиолефинов, образование карбоксильных групп в неполярных цепочках полиолефинов налагает дополнительные узлы жесткости и все это существенно повышает теплостойкость полиолефинов (табл. 22). [c.198]

Важнейшим условием получения воспроизводимых результатов при фракционировании любым методом является строгое соблюдение и регулирование температуры. Колебания температуры не должны превышать + 0,05°. Образцы полимеров, взятые для фракционирования, должны быть тщательно очищены от посторонних примесей, лучше всего фильтрацией приготовленного раствора через стеклянный фильтр и последующего осаждения путем добавления раствора в осадитель и вакуумной сушки выделенного осадка. Осадители и растворители, применяемые для фракционирования, также должны быть тщательно очищены от механических и химических примесей, так как многие гетероцепные полимеры способны к деструкции под влиянием следов гидролизующих примесей, имеющихся в растворителях. Необходимо соблюдать предосторожности, исключающие влияние деструкции и структурирования под действием тепла, света и кислорода воздуха на растворы и выделенные осадки. Фракционирование полиолефинов, проводимое при повышенных температурах, требует создания инертной атмосферы для избежания окислительной деструкции при высоких температурах. Структурирование под влиянием кислорода, света и тепла, как правило, приводит к расширению кривой ММР. [c.209]

Структурирование потоков полиолефинов [c.145]

Многими исследователями наблюдались двулучепреломление и явление структурирования в процессе экструзии расплавов полиолефинов, особенно при низких температурах переработки. [c.146]

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ПРОЦЕССА СТРУКТУРИРОВАНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ [c.208]

Пространственное структурирование полиолефинов сопровождается снижением их степени кристалличности. Так, если для [c.215]

Кроме того, окисление полиолефинов, вызванное действием облучения, может быть зафиксировано по увеличению диэлектрических потерь. Некоторые полимеры под действием радиации в отсутствие кислорода склонны к структурированию без применения специальных катализаторов таким способом можно создать полимеры с очень низкими диэлектрическими потерями. [c.169]

Как видно из табл. 4, свойства полиолефинов в результате окислительной деструкции резко изменяются. Повышается содержание карбонильных, карбоксильных групп и непредельных соединений. Резко растет содержание нерастворимых (сшитых) структур. Особенно сильно структурирование проявляется у полиэтилена [c.96]

Под влиянием г-облучения-нроисходит интенсивное выделение водорода и структурирование полиолефинов. Образующиеся полимакрорадикалы соединяются в пространственный полимер. С увеличением дозы облучения возрастает количество поперечных связей, благодаря чему снижается эластичность полимера и возрастает его твердость и хрупкость (рис. 74). [c.238]

Можно считать установленным радикально-цепной механизм радиационной сополимеризации полиэфиров при температуре выше 0° С. Структурирование полиэфиров без мономеров, вероятно, может происходить частично за счет образования —С—С-связей по типу радиационной сшивки полиолефинов. Для выяснения механизма полимеризации (сополимеризации) при низких температурах требуются, по-видимому, дополнительные исследования. [c.178]

Контактные химические процессы приводят к существенным изменениям в приповерхностном слое полимера—сшиванию, деструкции, изменению надмолекулярной структуры [87—94]. На основании того, что прочность адгезионного соединения полиолефин—металл обусловливается главным образом прочностными и деформационными свойствами граничного слоя полимера, был сделан вывод [89] о необходимости создания таких условий формирования соединения, в которых присоединение кислорода не сопровождается деструкцией и происходит сшивание. На этот процесс влияют температура формирования, состояние поверхности субстрата, количество кислорода. Введение в полимер низкомолекулярных агентов структурирования, антиоксидантов, восстановителей существенно влияет на адгезионную прочность. При этом рекомендуется отводить низкомолекулярные (в том числе летучие) продукты деструкции. Для этой цели может быть использована сорбционная способность дисперсных наполнителей, поскольку между адсорбционной способностью наполнителей и их адгезионной активностью существует корреляция [89, 90]. Активность наполнителей связана также с их кислородо-донорными свойствами [92]. Обработка наполнителей раствором щелочи или перманганата калия позволяет повысить адгезионную прочность в 4—10 раз. Применение таких адгезионно-активных наполнителей, как оксид кальция, диоксид марганца, сульфид цинка, позволяет достичь высоких значений адгезионной прочности в системе полиэтилен—металл [92]. При формировании адгезионного соединения полиэтилен—металл в отсутствие кислорода воздуха решающую роль приобретают каталитические реакции взаимодействия полимера с металлом, в процессе которого происходит отщепление водорода от полимера с последующим взаимодействием по- [c.93]

Для изготовления деталей автомобиля обычно используют структурированные (сшитые) полиолефины, так как они обладают более высокими прочностными свойствами и теплостойкостью по сравнению с исходными материалами. Выпускается два вида сшитых полиолефинов радиационно сшитые и химически сшитые с помощью пероксидов. [c.209]

Наибольшей деструкции в процессе получения покрытий в ряду полиолефинов подвергаются полипропилен, полиэтилены низкой и высокой плотности. Окисление полипропилена приводит в основном к его деструкции до низкомолекулярных продуктов, полиэтилена — к структурированию [62]. [c.112]

Сравнение структуры потребления пластмасс в мебельной промышленности США и ФРГ показывает, что в общем объеме потребления пластмасс в США значительно выше доля поливинилхлорида, в ФРГ — полистирола. Доля поливинилхлорида неуклонно снижается и в США, и в ФРГ. Растет удельный вес пенополиуретанов, полистирольных пластиков и полиолефинов Большое распространение в производстве, мебели за рубежом получают структурированные полимеры (со. вспененной сердцевиной), что позволяет снизить расход полимера на изделие. Наиболее широко используются структурированные полистирольные пластики. [c.187]

Полиолефины кристаллического строения (степень кристалличности выше 60%) нри концентрации более 20% и определенных условиях диспергирования в нефтяных маслах способны образовывать структурированные системы, т. е. вьшолнять функцию загустителя, подобно твердым углеводородам и мылам. Действие полимеров как загустителей в настоящей главе не рассматривается. [c.166]

Область научных интересов специалист в области технологии каталитических процессов, математического моделирования каталитических реакторов и каталитических методов зашиты окружающей среды. Возглавляет важные направления по разработке и реализации в промышленном и опытно-промышленном масштабе а) инновационных проектов государственного значения по созданию, промышленному освоению новых катализаторов получения моторных топлив и созданию технологической базы для модернизации отечественного производства полиолефинов б) технологии использования структурированных каталитических систем в) методов вычислительной аэро(гидро)динамики каталитических реакторов. [c.115]

В присутствии кислорода воздуха наряду с процессами структурирования макромолекул происходит их деструкция. Полипропилен, который менее стоек к окислительной и фотодеструкции, на воздухе при действии на него излучений высокой частоты полностью разрушается, поскольку процессы деструкции макромолекул преобладают над процессами их структурирования. При облучении полиолефинов на воздухе образуются группы С = 0, СООН, С—О—С, СОО, которые были найдены методом инфракрасной спектроскопии . В присутствии минеральных наполнителей, например окиси цинка, двуокиси титана, скорость структурирования полимера возрастает вследствие увеличения общего количества поглощенной энергии . [c.86]

Для полиолефинов наиболее широкое распространение получили методы структурирования, основанные на применении источников высокой энергии. В связи с отсутствием в полиолефинах реакционноспособных функциональных групп применение химических методов затруднено. Только при высоких температурах под влиянием некоторых реагентов протекает структурирование макромолекул, однако процесс сопровождается многими побочными реакциями и сильной деструкцией полимера. [c.259]

В зарубежной практике ведутся также поиски новых методов и материалов для эффективной очистки и доочистки сточных вод. Так, японская фирма Тогеу Industries разработала новый материал для доочистки сточных вод после механических нефтеловушек — структурированный полиолефин линейного строения. Он способен адсорбировать из сточных вод частички нефти размерами в несколько микрон. Расход его составляет несколько граммов на 1 т неочищенных сточных вод, содержащих до 30 мг/л нефтепродуктов. Эффект очистки достигает 80%, остаточное содержание нефтепродуктов не превышает 10 мг/л. Эту концентрацию можно поддерживать до замены материала в течение полугода. [c.190]

Наиболее широко пространственное структурирование из полИ меризационных пластмасс применяют для полиолефинов. Сшивание полиолефинов осуществляют различными методами, из которых наиболее распространено химическое структурирование с помощью радикалобразующих сшивающих агентов. Основную группу радикалобразующих сшивающих агентов составляют органические пероксиды. [c.199]

Механизм пространственного структурирования полиолефинов с помбщью пероксидов включает реакцию образования радикалов при гомолитическом разложении пероксида, отрыв атомов водорода от макромолекул полиолефинов и рекомбинацию макрора-дикалов полиолефинов с образованием поперечных углерод-угле родных связей [c.199]

Поэтому для насыщенных полиолефинов с нормальной структурой полимерной цепи и полиолефинов, содержащих третичные атомы углерода, эффективдость сшивания одним и тем же сшивающим агентом различна. На основании результатов исследования превращений, происходящих в полиолефйнах п])и распаде, пероксидов, предложены следующие кинетические уравнения одновременного структурирования и деструкции насыщенных углеводородных полимеров [366]. [c.200]

В литературе мало сведений о механизмах микроволнового сшивания, разложения пероксидов в СВЧ-поле, действия вспомога-тельны добавок, а также о кинетических параметрах процесса. Отмечены лишь влияние природы пероксида и вспомогательных веществ на их активность в СВЧ-поле [376] и степень структурирования полиэтилена, а также зависимость скорости сшивания от концентрации пероксида, начальной температуры полимерной массы и продолжительности воздействия СВЧ-поля. И тем не менее уже сейчас очевидны достоинства метода микроволнового сшивания полиолефинов снижение энергоемкости процесса, уменьшение длины производственной линии и зоны охлаждения, возможность равномерного сшивания полиойефинов в толстостенных из- [c.209]

С и частоте 100 Гц, 8 —2,34). Структурирование полиолефинов в присутствии радикалобразующих агентов сшивания осуществляется не только с использованием органических пероксидов. Значительную группу сшивающих агентов составляют азосоедннения (табл. 9.4.). Долгое-время полагали, что азосоединени я не могут служить инициаторами сшивания полиолефинов, поскольку радикалы, образук>щиеся при рас- [c.210]

Для структурирования полиолефинов рекомендуются алифатические простые и сложные азоэфиры [пат. США 3862107, 4129531], Несимметричные ароматические азосоединения сильно окрашены и поэтому мало пригодны для промышленного использования [377]. [c.211]

Наиболее активные в реакциях сшивания сорта сажи содержат высококонцентрированные ароматические углеводороды. Так как часть оксирадикалов, образующихся при распаде пероксида, расходуется на взаимодействие с сажей, в саженаполненные композиции для достижения равных эффектов следует вводить больше сшивающего агента, чем в ненаполненные. На процесс пероксидного сшивания влияют также площадь поверхности частиц сажи и ее кислотность. Чем больше площадь поверхности сажи, тем выше ее ингибирующий эффект. Сажи с кислой реакцией поверхности вызывают неэффективный ионный распад пероксида, при котором не, образуется радикалов, необходимых для структурирования полиолефина [c.214]

Целенаправленное получение структурированных полиолефинов с заданным комплексом свойств возможно лишь на основе хорошо разработанной теории, научно обоснованного подхода к выбору метода сшивания, оптимальных условий его проведения, состава композиции. Однако вследствие сложности и многообразия раз- личных химических, механических и физических превращений, про-текащих в сшитых композициях на основе полиолефинов, до сих пор не удалось сформулировать общие закономерности, связывающие основные кинетические и технологические параметры процесса, структуру и свойства сшитых полиолефинов с их эксплуатационными свойствами. [c.216]

До сих пор рассматривались реакции по ароматическому кольцу в полимерах, например в полистироле, или по уже находящимся в макромолекулах полимеров функциональным группам. При этом существуют определенные реакционные точки, на которые оказывает влияние окружение макромолекулы и число которых в случае сополимеризации, в частности чередующейся, можно регулировать путем выбора условий процесса. Другая возможность заключается в непосредственном введении функциональных групп в полимерную цепь за счет радикальных реакций замещения. При хлорировании и сульфохлорировании полиолефинов наряду с основной реакцией, механизм которой не отличается от механизма реакции парафиновых углеводородов, протекают и побочные процессы деструкции и структурирования,, что обусловлено их радикально-цепной природой [123]. Другая сложность связана с выбором растворителя, который должен быть инертным и растворять как исходные вещества, так и продукты реакции. Поэтому зачастую инициированные радикалами реакции замещения проводят в гетерогенных условиях при этом надо учитывать различную реакционную способность аморфных и кристаллических областей полимера. Промышленные процессы хлорирования или сульфохлорирования проводят в растворе или суспензии. Эти реакции подробно изучены [ 124] структурный и термодинамический аспекты хлорирования полиэтилена рассмотрены в [125], хлорирование полиэтилена в суспензии в воде или в СС14 —в [126]. [c.132]

Для изготовления легких пенополиолефинов используют два приема 1) введение в композицию низкокипящих жидкостей (например, ФГО), которые, испаряясь, отнимают большое количество тепла и тем самым дополнительно охлаждают полимерную фазу (см. ниже) 2) сшивание (структурирование) полиолефинов химическими или физическими способами. По мере структурирования возрастают молекулярная масса и вязкость расплава [94], в результате чего можно добиться получения очень легких пенопластов (7 = 10 кг м ) с равномерной закрытопористой структурой. Как следует из качественной схемы (рис. 5.2), у сшитого полиэтилена появляется более широкий диапазон температур (Г — T a), в пределах которого сохраняются удовлетворительные значения вязкости, достаточные для получения пенопластов различного объемного веса и высококачественной макроструктуры [95]. Дополнительным средством повышения вязкости расплавов, т. е. структурирования не самого полимера, а системы (композиции) в целом, является введение в исходную композицию в качестве структурирующих агентов желатина, силикагеля, растворов полиамидов, А1(0Н)з и т. д. [96]. [c.332]

Представляет интерес и пространственное структурирование смесей полимеров, однако до настоящего времени этот процесс остается мало изученным. Для примера остановимся на некоторых особенностях, обнаруженных при сшивании смесей полиолефинов. Сшитый ПЭ (в частности, ПЭНП) широко используется в электротехнической промышленности в качестве изоляционного материала. [c.76]

Структурирование, наблюдаемое при окислении полиэтилена и полипропилена, обусловлено в основном образованием кислородсодержащих глостиков. Исследования ИК-спектров окисленного полиэтилена показали, что в полимере имеется полоса поглощения, характерная для группы С—О—С (1170 слг ), которая может быть обусловлена наличием эфиров или ацеталей. Это указывает на то, что структурирование при окислении осуществляется за счет возникновения поперечных эфирных связей . Образование именно этих связей подтверждается и тем, что обработка окисленного нерастворимого полиэтилена при температуре 120°С иодистоводородной кислотой или щелочами приводит к получению полностью растворимых продуктов, причем из ИК-спектров окисленного полиэтилена исчезает полоса 1170 см . При окислении линейных и разветвленных полиолефинов происходит деструкция основных цепей полимера . Однако у полимеров, содержащих сравнительно короткие боковые ответвления, окисление происходит преимущественно по боковым цепям (табл. 6). [c.30]

В процессе старения могут происходить процессы чисто химические (деструкция, структурирование) и чисто физические (изменение степени ориентации, степени кристалличности, формы и размеров кристаллов). Комплекс всех этих процессов и составляет сущность явления старения материала. Преобладание того или иного процесса существенной степени зависит от природы исследуемого материала и от условий его испытания. В зависимости от того, какой процесс преобладает, следует выбирать метод испытания материала на старение. Так, например, можно считать установленным, что для оценки изменения в процессе старения свойств полиолефинов, приготовленных в виде плено1К, наиболее подходящим является определение изменения относительного удлинения. Это же можно сказать и о других материалах, применяемых в виде пленок. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология