Гликоли поликонденсация сл свойств

В более широких пределах изменяются свойства полимера, если в состав его молекулярной цепи одновременно входят различные связи. Широко распространена поликонденсация двух веществ с одноименными функциональными группами, но различными радикалами с третьим веществом, содержащим другие функциональные группы. Например, берут две разные дикарбоновые кислоты и гликоль или диамин либо два диамина и одну дикарбоновую кислоту и т. д. [c.141]

Ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией ненасыщенных кислот, а также смесей ненасыщенных и насыщенных кислот, с гликолями, легко сополимеризуются с ненасыщенными мономерами, образуя привитые и структурированные полимеры с комплексом ценных свойств. Их используют для изготовления стеклопластиков, компаундов, клеев. [c.211]

Полиуретаны — продукты поликонденсации диизоцианатов с гликолями или соединениями, имеющими более двух гидроксильных групп — триметилолпропаном или с полиэфирами. Широкие возможности использования в этом процессе р,азличных алифатических или ароматических диизоцианатов, гликолей, полиэфиров обусловливают многообразие полиуретанов и их свойств. [c.185]

Такие олигоэфиры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блоксополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвленных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.212]

Полиэфирные олигомеры представляют собой продукты поликонденсации многоатомных спиртов (гликолей, глицерина и др.) и смеси ненасыщенных одноосновных кислот с двухосновными кислотами или смеси их ангидридов. Преимуществом полиэфирных олигомеров являются малая вязкость при 20° С (что особо важно для пропитки материалов), высокие электроизоляционные свойства, относительно невысокая стоимость, нетоксичность. Полимеры на основе полиэфирных олигомеров отличаются хорошими механическими свойствами и эксплуатационной надежностью. [c.169]

Полиэфирные пластификаторы представляют собой продукты поликонденсации дикарбоновых кислот с гликолями. Они могут иметь свободные концевые функциональные группы (гидроксильные или карбоксильные), либо быть модифицированными одноосновными кислотами или одноатомными спиртами. Хотя полиэфирные пластификаторы в большинстве своем уступают диэфирным по морозостойкости, совместимости и легкости переработки, но они обладают чрезвычайно малой летучестью, масло- и бензостойки, не мигрируют в другие полимеры. Композиции, пластифицированные полиэфирными пластификаторами, сохраняют свои первоначальные свойства в течение длительного времени. [c.363]

Значительная доля ненасыщенных полиэфиров, составляющих основу полиэфирных смол и выпускаемых в промышленном масштабе, представляет собой продукты поликонденсации гликолей с малеиновым и фталевым ангидридами. Введение фталевого ангидрида в полиэфиры придает отвержденным продуктам хорошие механические и электроизоляционные свойства. Кроме того, при производстве полиэфирных смол (в частности, смол повышенной эластичности) применяются адипиновая и себациновая кислоты, при изготовлении самозатухающих смол—тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды. [c.113]

Как уже говорилось, стеклянное волокно обладает необычайно высокой прочностью на разрыв, к тому же, если оно достаточно тонко, нити его очень гибки. Эти свойства и позволили предложить стеклянное волокно в качестве армирующего наполнителя для слоистых пластиков. Одно из основных требований состоит в том, чтобы смола хорошо прилипала к стеклу к сожалению, этому требованию удовлетворяют немногие смолы. Тем не менее удалось подобрать ряд таких совмещающихся компонентов и в результате были получены материалы нового типа, пригодные для многих исключительно важных целей. Смолу получают методом, аналогичным методу получения терилена, при котором нагревают смесь кислоты и двухатомного спирта — гликоля, причем процесс поликонденсации ведут только до определенной степени. Кроме того, кислоту выбирают так, чтобы она имела остаточную химическую активность, которая может быть использована на последней стадии процесса. Структуру смолы на первой стадии можно представить схематически следующим образом [c.155]

Гликоли, вводимые в реакционную смесь из мочевины и формалина, участвуют в совместной реакции поликонденсации при 100—П5°С и обеспечивают получение МФС, обладающих повышенной адгезией и пониженной хрупкостью. Клеящие свойства МФС возрастают при введении в растворы поливинилацетатной дисперсии и латексов каучуков. [c.153]

Состав и соотношение компонентов, входящих в основную цепь ненасыщенного олигоэфира, степень поликонденсации, полидисперсность, характер концевых групп, распределение структурных звеньев также оказывают значительное влияние на свойства покрытий. Использование наряду с ненасыщенными насыщенных кислот позволяет регулировать степень сшивки и получать эластичные продукты. Высокое содержание ароматических и других циклических компонентов в составе кислот и гликолей обусловливает повышение жесткости покрытий. С увеличением молекулярной массы полиэфира возрастают тепло- и химическая стойкость [3], твердость, прочность при изгибе и сжатии [5]. Это объясняется увеличением глубины превращения реагентов с повышением молекулярной массы полиэфира. [c.116]

По своим свойствам кремнийорганические двухатомные спирты близки органическим гликолям. Так, они могут образовывать полиуретаны при реакции с диизоцианатами [61, 70—74], могут вступать в реакцию поликонденсации с дикарбоновыми кислотами [75] и циклическими ацеталями Е76]. [c.330]

И СИЛЬНЫМИ основаниями типа едкого натра. Эти катализаторы, однако, находят лишь ограниченное применение, так как сильные кислоты, например, катализируют дегидратацию гликолей, а образуюш иеся полигликоли включаются в качестве примесных фрагментов в состав полиэфирных цепей ш,елочь же, применяемая как катализатор, быстро инактивируется вследствие образования соли. Активными катализаторами реакций поликонденсации являются различные окиси, гидроокиси и алкоголяты металлов, а также их соли со слабыми кислотами. Примеры соединений элементов, катализирующих реакции поликонденсации, могут быть найдены в любой группе периодической системы. Так, было описано каталитическое действие соединений лития [25], цинка и алюминия [26], титана [27], сурьмы [28], урана [29], марганца и кобальта [26]. В одной из недавно опубликованных сводок [301 приведен исчерпывающий список таких соединений во всяком случае очевидно, что соединения очень многих металлов катализируют реакцию поликопденсации, причем некоторые из таких соединений, получивших широкое распространение, не обладают сильными основными свойствами. Однако при выборе катализатора для практических целей следует учитывать так>ке необходимость исключения побочных реакций, которые могут иметь место при получении полиэфиров, особенно в тех случаях, когда синтезируемые полиэфиры предназначаются для производства пленок или волокон. Обычно приходится идти на компромисс, выбирая между активностью катализатора в основной реакции и его способностью промотировать реакции деструкции. Поэтому в конечном итоге выбор катализатора очень ограничен и зависит от того, для каких целей будет использоваться получаемый полиэфир. [c.457]

Совместной поликонденсацией можно синтезировать смешанные полимеры, в которых совмещаются свойства различных типов высокомолекулярных соединений. Например, из смеси дикарбоновой кислоты, гликоля и ди 1мина получают полиэфирамиды, содержащие в макромолекуле эфирные и амидные звенья. Вместо гликоля и диамина можно использовать оксиамины, такие, как ами-нофенолы, вместо диамина и дикарбоновой кислоты — аминокислоты и т. д. [c.69]

Батцер и Ланг [90] описали синтез и свойства полиэфиров щавелевой, глутаровой, пимелиновой, янтарной и себациновой кислот с гликолями НО (СНг)яОН, где п = 2 — 7,10. Поликонденсация проводилась в растворе толуола в присутствии п-толуолсульфокислоты. Было показано, что с уменьшением кислотности применяемой кислоты увеличивается продолжительность реакции. [c.14]

Разработан [91—95] синтез и изучены свойства полиэфиров дикарбоновых кислот общей формулы НООС (СН2) СООН с п = О—8 и гликолей НО(СН2)шОН,где т =2—6, 10, 20, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, бутандиола-1,3. Поликонденсация осуществлялась нагреванием исходных веществ сначала в токе азота, затем в вакууме. В случае полиэфиров щавелевой и малоновой кислот в качестве исходных веществ применяли их диэтиловые эфиры. Полиэфир октадеценилянтарной кислоты с диэтиленгликолем получался при нагревании ангидрида кислоты с эквивалентным количеством (или с избытком до 30%) диэтиленгликоля [97]. Известно получение полиэфира из янтарной кислоты и этиленгликоля [96]. Синтез оптически-активных полиэфиров приведен в диссертации Согомонянца [9]. [c.14]

Влияния структуры реагирующих молекул на свойства полимера можно, нанример, наблюдать при получении продуктов поликонденсации гликоля с орто- и терефталевой кислотой (стр. 68). [c.570]

В связи с меньшей удельной функциональностью линейных кислот (адипиновой, себациновой) образование пространственного полимера (желатинизация) наступает при более высоких степенях эфиризации. Ватедствие этого реакцию линейных кислот с глицерином можно вести при более высоких температурах и более длительно, достигая больших степеней эфиризации, чем при взаимодействии глицерина с фталевым ангидридом. Получаемые смолы имеют малый молекулярный вес ( 1000) и низкую температуру плавления. Чем больше число углеродных атомов в кислоте, тем эластичнее пленки, тем ниже температура размягчения. Несмотря на малый молекулярный вес, о.молы этого типа обладают заметными высокоэластическими свойствами, гибкостью пластичностью. При поликонденсации линейных двухосновных кислот с гликолями образуются постоянноплавкие и растворимые смолы, при взаимодействии же с глицерином, пентаэритритом и др. — термореактивные смолы, переходящие при нагревании в нерастворимое состояние. [c.588]

Весьма важное явление изомеризации малеинатов в фумараты при поликонденсации гликолей с малеиновой кислотой или ее ангидридом обнаружили Цузуки [11] и Жебровский [12]. Среди ранних работ в области ненасыщенных полиэфиров следует отметить исследования Дринберга, Ушакова, Батцера и Петрова с сотр. [13—17]. Эти авторы синтезировали продукты конденсации глицерина и этиленгликоля с малеиновым ангидридом и исследовали их свойства, в частности высыхание соответствующих покрытий в присутствии перекиси бензоила, резината Со и линолеатов РЬ и Мп 13]. Изучены были также особенности реакции пентаэритрита с малеиновым ангидридом при этом отмечено явление изомеризации малеинатов 17]. [c.9]

В дальнейшем было высказано предположение, что различия в свойствах полиэфиров, полученных в одну и две стадии, обусловлены также разным строением олигомеров, а именно большей или меньшей регулярностью чередования остатков ненасыщенной и модифицирующих кислот [61—63]. Исходя из данных о кинетике по-лиэтерификации, можно предсказать повышение регулярности строения продуктов при переходе к двухстадийной конденсации 64]. Нерегулярность строения модифицированных полиэфиров, получаемых в одну стадию, обусловлена различием скоростей этерификации гликолей ненасыщенными и модифицирующими кислотами. При этом вначале образуется продукт с большей, чем в исходной смеси, долей непредельной кислоты из-за ее повышенной реакционной способности. В конечном продукте содержание ненасыщенных фрагментов убывает от середины цепи к ее концевым звеньям. Применение же двухстадийного синтеза, основанного на получении из модифицирующей кислоты и гликоля олигомерного диола с последующей его поликонденсацией с ненасыщенной кислотой, обеспечивает более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных звеньев. Данные о физической структуре и свойствах полиэфиров, синтезированных конденсацией в две стадии, свидетельствуют о повышенной регулярности их строения по сравнению с продуктами одностадийного синтеза [62—69]. [c.22]

Конденсация — конденсация. Первые публикации об этой разновидности двухстадийного синтеза ненасыщенных полиэфиров появились в 1959 г. [70—71]. Согласно патентам [72, 73], продукт поликонденсации (120—200 °С) терефталевой или изофтале-вой кислоты с гликолем при небольшом избытке последнего реагирует с ненасыщенной дикарбоновой кислотой. В работах [61, 70] описаны особенности синтеза и свойства полиэфиров, полученных из диэфира изофталевой кислоты и малеинового ангидрида [c.23]

Изомеризация ненасыщенных кислот. Изучение процесса изомеризации ненасыщенных кислот и зависимости его от различных факторов очень важно [167], так как содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства отвержденных полиэфиров (твердость, теплостойкость и др.). При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в транс-тои ры — фумаровую кислоту и фумараты [c.36]

Необходимо отметить, что полиэтилентерефталат не является единственным видом полиэфиров, который может быть использован для получения прочного волокна. Не говоря уже о возможности использования других ароматических дикарбоновых кислот, содержащих карбоксильные группы в параположении, и других бифункциональных алифатических гликолей, принципиально кристаллические волокнообразующие полиэфиры могут быть синтезированы путем поликонденсации ароматических диолов, содержащих гидроксильные группы в пара-положении, с алифатической дикарбоновой кислотой, например адипиновой. Синтез подобных полиэфиров и сопоставление свойств волокон, получаемых из таких полимеров и из полиэтилентерефталата, представляет большой интерес. [c.124]

Одной ИЗ причин разнозвенности олигоэфиров является изомеризация их молекул. Содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства сетчатых полимеров на основе ненасыщенных олигоэфиров (твердость, теплостойкость и др.) [41]. При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в траыс-томеры, фумаровую кислоту и фумараты. [c.20]

Была исследована поликонденсация малеинового ангидрида с гликолями в присутствии ряда аминоспиртов, первичных и вторичных аминов при различных степенях превращения и изучены свойства полученных полимеров. Это позволило синтезировать ненасыщенные олигоэфиры с ускорителями в цепи в присутствии аминных катализаторов при различных степенях преврашения. Для получения таких олигоэфиров использовали аминосоединения с концевыми функциональными группами, что позволяет вводить их в цепь олигоэфира. Для этой цели могут быть использованы алифатические и ароматические аминоглико- [c.118]

По окончании второй мировой войны получил развитие новый класс пленкообразующих с чрезвычайно разнообразными свойствами. Речь идет о полиэфирах, сшитых стиролом. Для получения этих материалов сначала проводят поликонденсацию гликолей и двухосновных кислот, часть которых является ненасыщенными, как, например, малеиновая кислота. После по-ликонденсации эти полиэфиры содержат в цепи двойные связи, за счет которых может идти их саполимеризация со стиролом, с образованием трехмерных структур. Такие полиэфиры представляют собой жидкости, имеющие консистенцию меда, или более. или менее вязкие. [c.231]

Предложено прибавлять в процессе поликонденсации различные дикарбоновые кислоты или гликоли с целью улу 1шения свойств получаемого волокна и пленки. Так, Грили Хофмайстер 1165] рекомендовали добавлять [c.326]

Кинетика процессов линейной поликонденсации была изучена нами ранее совместно с Рафиковым на примере реакции полиэтерификации адипиновой кислоты декаметиленгликолем [ ], а также на примере реакции полиамидирования себациновой кислоты гексаметилендиами-ном[ . В нашей лаборатории одним из нас совместно с Рафиковым была изучена реакция поликонденсации одной или двух дикарбоновых кислот со смесями гликолей и диаминов, а также взаимодейсгвие полиэфиров с полиамидами. Было показано, что в обоих случаях имеет место образование химических соединений — полиамидоэфиров, обладающих иными свойствами, чем полиэфиры или полиамиды. В связи с исследованием процесса образования полиамидоэфиров возникла необходимость изучения процесса поликонденсации, в котором имело бы место одновременное образование и эфирных и амидных связей, но в котором все отношения выступали бы в более простой и ясной форме, чем в этих двух исследованных случаях. В качестве примера такой реакции нами была взята реакция взаимодействия эквимолекулярных количеств моноэтаноламина и себациновой кислоты, которая до этого исследованию не подвергалась. Следует заметить, что вообще реакции совместной поликонденсации соединений, содержащих различные функциональные группы, исследованы, весьма мало. Можно указать лишь на одну из работ Карозерса [ ], а также на многочисленную патентную литературу, в которых указывается на возможность реакций подобного типа. [c.1070]

Синтез полимерных органических соединений методом конденсации явился логическим распространением этой реакции на соединения с несколькими однотипными функциональными группами. Одним из первых опытов получения полимеров методом поликонденсации явился синтез полигликоля пилико нден-сацией гликоля, проведенный Вюрцем (1863 г.). В 1872 г. Байер получил полимер из продуктов взаимодействия фенола и формальдегида. Полимер был назван им новолаком, поскольку его раствор по своим свойствам напоминал лаки из природных смол. [c.13]

Некоторые свойства стеклопластиков можно улучшить при применении модифицированных полиэфиров. Модификация проводится с целью получения огне- и теплостойких материалов. Снижение горючести стеклопластиков достигается при использовании специальных наполнителей и хлор- или фосфорсодержащих ненасыщенных полиэфиров. В качестве таких наполнителей применяются окись сурьмы в количестве 5—15% и хлорированный дифенил в количестве до 15%. Хлорсодержащие ненасыщенные полиэфиры получаются при совместной поликонденсации малеиновой или фумаровой кислот и хлорсодержащих ангидридов или гликолей. Обычно смолу получают в среде разбавителя при 160—180° С в атмосфере азота. При совместной поликонденсации этиленгликоля и хлорэндикового ангидрида образуются высокоплавкие, твердые и хрупкие полиэфиры. Смола, приготовленная из смеси малеинового и хлорэндикового ангидридов, взятых в молярном соотношении 1 1, и гликоля, при добавлении 30 вес. ч. стирола (на 100 вес. ч. смолы) и 0,5% перекисн бензоила отверждается за 2 суток при 50° и за 1 сутки при 60° С. [c.739]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология