Фталевый ангидрид три фазы реакции

Реакторы с псевдоожиженным катализатором. Каталитические реакции в газовой или паровой фазе часто целесообразно проводить в псевдоожиженном слое твердого зернистого катализатора. В этом случае обеспечивают хорошее перемешивание реакционной смеси и постоянство температуры, определяющие хороший выход целевого продукта. Это особенно важно, когда реакцию проводят в узком интервале температур (получение фталевого ангидрида). Процессы, в которых катализатор быстро теряет активность и требует регенерации, практически неосуществимы в реакторах с неподвижным слоем. Псевдоожиженный слой в сочетании с пневмотранспортом позволяет проводить такие процессы в агрегате, состоящем из реактора и регенератора, с непрерывно циркулирую-292 [c.292]

Такое строение антрахинона подтверждается его синтезом из фталевого ангидрида и бензола. Реакцию проводят в две фазы. [c.537]

Окисление о-ксилола в псевдоожиженном слое катализатора — процесс более сложный по сравнению с процессом окисления нафталина. Это объясняется, видимо, образованием больщего количества промежуточных и побочных продуктов реакции, которые в дальнейщем тоже подвергаются окислению. В псевдоожиженном слое быстро усредняются концентрации продуктов, находящихся в газовой фазе, поэтому достигнуть высоких выходов фталевого ангидрида при окислении о-ксилола оказалось труднее, чем при окислении нафталина. Однако преимущества применения псевдоожиженного слоя катализатора стимулируют развитие исследований этого метода окисления о-ксилола [c.178]

Альтернативное решение принято [676] для реактора окисления этилена в псевдоожиженном слое катализатора. Реактор представляет собой трубчатку с калиброванными газораспределительными устройствами для каждой трубки. В этом случае создаются примерно равные условия контакта фаз в различных сечениях слоя. Кроме того, известную положительную роль играет увеличение Яо/Da, так как реакция протекает в условиях, приближающихся к идеальному вытеснению. Аппараты такого типа применяют [498] также для окисления нафталина во фталевый ангидрид (рис. ХП1-7). [c.583]

В соответствии с изложенным, в ряде парофазных процессов каталитическим путем можно проводить реакции, для которых в жидкой фазе кислота служит реагентом, а не катализатором. Это является следствием саморегенерации твердой кислой поверхности в условиях высокотемпературного гетерогенного процесса, что невозможно в жидкофазных реакциях. Примерами такого рода переходов от жидкофазных некаталитических процессов с кислотами в качестве реагентов к гетерогенным реакциям кислотного катализа являются, например, нитрование бензола и толуола и конденсация бензола с фталевым ангидридом в антрахинон. В первом случае серная кислота, принимающая участие в реакции, может быть заменена силикагелем [66], фос-фатами металлов, твердой фосфорной кислотой [67], катиони- [c.54]

На примере окисления углеводородов на гетерогенных окис-ных катализаторах было установлено, что в жидкофазном процессе в ряде случаев образуются иные продукты, чем в газофазном с той же исходной системой [86, 87]. Продукты реакции при этом приближаются к продуктам реакции жидкофазного цепного окисления с гомогенными катализаторами из растворимых солей металлов переменной валентности. Так, о-ксилол в газовой фазе окисляется во фталевый ангидрид, а в жидкой — в о-толуиловую кислоту, которая получается и при окислении о-ксилола в жидкой фазе с солями кобальта и марганца. Ба-ласен с сотрудниками сводят роль поверхности окисных катализаторов при жидкофазном окислении углеводородов только к генерированию радикалов для цепного процесса, протекающего в объеме [88]. Н. М. Эмануэль и Л. Я. Марголис с сотрудниками подтверждают эту точку зрения [89]. [c.61]

Процесс периодический, предназначенный для производства диоктилфталата и других пластификаторов из фталевого ангидрида и соответствующих спиртов. Спирт и жидкий фталевый ангидрид подают в реактор этерификации 1, затем вводят избыток спирта от предыдущей загрузки и аморфный катализатор (рис. 54). Реакционную смесь нагревают до температуры процесса этерификации, образующуюся воду и спирт конденсируют и отделяют в 2, спирт возвращают в реактор. После завершения реакции примеси непрореагировавшего моноэфира нейтрализуют в 3 кальцинированной содой, затем отпаривают под небольшим разрежением избыток спирта. Продукты, уходящие с верха 3, конденсируют, после чего отделяют спиртовую фазу от воды в сепараторе 4 и собирают в емкость для спирта 5. Конденсат перерабатывают на установке (на схеме не указана) для предотвращения загрязнения окружающей среды. [c.365]

Был обстоятельно исследован ванадат олова как катализатор окисления нафталина кислородом воздуха в паровой фазе. Катализатор показал высокую активность при сравнительно низкой температуре реакции (280°). При этом в оптимальных условиях получен выход фталевого ангидрида в 84,3% [c.855]

Чаще всего применяют открытые аппараты, но иногда используют и автоклавы. При получении фталевых смол первую фазу этерификацин ведут в закрытых аппаратах, пока фталевый ангидрид не вступил в реакцию. Последующие стадии можно проводить в открытых аппаратах или в вакууме Аппаратура, применяемая для этерификацин, схематически изображена на рис. 46 з. Для светлоокрашенных смол аппараты должны быть из алюминия [c.498]

Практически эту реакцию проводят так 70 ч. льняного масла добавляют к 200 ч. нагретого фталевого ангидрида. После образования гомогенной смеси добавляют 92 ч. глицерина и медленно нагревают до 250°. Можно также сначала нагревать 243 ч. ангидрида до 270°, затем добавлять 200 ч. льняного масла и после растворения этерифицировать 100 ч. глицерина при 200°. Этим путем удается связать 36% льняного масла. Видоизменением этого метода является нагревание 92 ч. глицерина со значительным избытком фталевого ангидрида (296 ч. = 4 эквивалента) при постепенном повышении температуры до 200°. В дальнейшем добавляют еще 63 ч. фталевого ангидрида и, наконец, 140 ч. жирного масла. Нагревают до 190—210° до тех пор, пока не прекратится выделение зоды. Можно добавлять в первой фазе смолы, например канифоль или копал, или же проводить реакцию между фталевым ангидридом и жирными маслами под давлением [c.519]

Высыхающие масляные алкиды с низким кислотным числом получают взаимодействием 282 ч. льняного масла с 92 ч. глицерина, нагревая их 3 часа до 170—180° затем температуру повышают до 230°, добавляют 148 ч. фталевого ангидрида, этерифицируют еще 3 часа при 230° в атмосфере СОз. Первую фазу реакции (переэтерификацию) можно сократить, добавляя немного гли-церата Na и повышая температуру. Например, этерифицируют 872 ч. льняного масла с 276 ч. глицерина в присутствии 0,05 ч. глицерата Na 2 часа при 250—280°. После охлаждения до 195° добавляют 518 ч. фталевого ангидрида и нагревают еще 1 час до 300° . [c.520]

Реакция образования фталевого ангидрида при каталитическом окислении нафталина в газовой фазе может быть представлена в виде следующего суммарного уравнения [c.291]

Однако существуют химические процессы, проходящие более гладко и избирательно в газовой фазе. Примером могут служить некоторые кислотно-основные реакции (дегидратация спиртов, некоторые реакции гидролиза), а также реакции окисления, ведущие к образованию достаточно прочных в условиях пара-фазного процесса конечных продуктов, например по-лучение фталевого ангидрида из нафталина. [c.41]

Разрабатывается также окисление о-ксилола во фталевый ангидрид в жидкой фазе с солями кобальта (HI) и бромидами [14]. Реакция идет постадийно, с промежуточным образованием о-толу-иловой кислоты, которую этерифицируют метиловым спиртом и эфир затем окисляют в результате образуется фталевая кислота и ее ангидрид. Авторы утверждают, что этот процесс позволяет создавать установки большой единичной мощности (до 64000 т/год) и способен конкурировать с парофазным окислением. [c.495]

Дегидратация независимо от того, проводится ли она в жидкой или газовой фазе, всегда катализируется кислыми катализаторами, к числу которых отпо-сится целый ряд веществ. Наиболее распространенными из них являются нелетучие кислоты, например серная или фосфорная кислота, ароматические сульфокислоты, кислые соли, как, нанример, сульфаты и фосфаты, хлористый цинк, хлористый алюминий и другие. Кроме перечисленных соединений, катализаторами дегидратации являются некоторые окислы и ангидриды. К ним относятся окислы алюминия и тория, фосфорный и фталевый ангидриды, особенно в присутствии следов серной кислоты или бензолсуль-фокислоты, и многие другие соединения. Имея в виду побочные реакции, следует с известной осторожностью повышать температуру. При этом определенное значение имеет как применяемый катализатор, так и сам способ дегидратации, например [c.27]

Следует отметить, что о-ксилол, выделяемый из нефти, в настоящее время применяют вместо нафталина при производстве фталевого ангидрида. Для этого о-ксилол окисляют в паровой фазе в присутствии катализатора пятиокиси ванадия [3]. Реакцию можно выразить следующей схемой [c.231]

Интересные данные по влиянию водяного пара на окисление ароматических соединений в газовой фазе получены Суворовым с сотрудниками [316]. При окислении бензола и алкилбензолов на окиснованадиевом катализаторе и на ванадате олова выход кислородсодержащих соединений увеличивается, а углекислого газа уменьшается. При окислении бензола, нафталина и о-ксилола влияние водяного пара проявляется в меньшей степени, так как с ним могут вступать в реакцию образующиеся малеиновый и фталевый ангидриды, а также декарбоксилироваться кислоты. [c.196]

В промышленности ее получают окислением нафталина или о-ксилола в паро-газовой фазе над катализатором, содержащим В условиях реакции образуется ангидрид фталевой кислоты, который легко присоединяет воду [c.562]

Пиперилены, подобно другим диенам, способны полимеризоваться и димеризоваться. Эти реакции могут протекать как в жидкой, так и в паровой фазах [14—16]. В условиях процесса окислеиия они происходят в зоне предкатализа за счет действия высоких температур и кислорода воздуха. В смеси образующихся циклических димеров содержится до 90% димера с орто-расположением заместителей в цикле [15]. Димеры окисляются на катализаторе, давая, в основном, фталевый и цитраконовый ангидриды. Образовавшиеся линейные полимеры в результате реакций окислительной дегидрогенизации и ароматизации дают циклы, которые, как и димеры, окисляются до фталевого и цитра-конового ангидридов. Последний получается еще и при окислении изопрена [11], образующегося в небольших количествах при сопутствующей окислению пипериленов реакции изомеризации последних. [c.22]

Все вышеприведенные комбинированные катализаторы имеют своей задачей (которую, может быть, невсегда правильно выполняют) торможение слишком далеко заходящего окисления, остановку реакции на стадии фталевого ангидрида. Этой же цели немецкая фирма имеет в виду добиться иным путем двухфазным окислением нафталина последовательно над двумя контактными слоями, из которых первый (например УзОв, нанесенная на зерно металла) активен уже при 320°, а второй (например УзОд, смешанная с инфузорной землей) при более высокой 350—410°. Температура первой фазы окисления 320 реакция начинается здесь и заканчивается во второй фазе при 410° ). [c.521]

Например, для непрерывного экзотермического процесса окисления ортоксилола воздухом до фталевого ангидрида в паровой фазе (470 °С, 0,03 МПа) при содержании ортоксилола в исходной ксилоловоздушной смеси 40 г/м (нижний предел воспламенения 44 г/м ), паров фталевого ангидрида в реакционных газах 40 г/м (нижний предел воспламенения 70 г/м ) и тепловом эффекте реакции 18900 кДж/кг фталевого ангидрида сумма индексов определяется по приведенным выше факторам. Числовые значения индексов (приведены в скобках) определены с учетом непрерывности процесса (1+3) отношения регламентированных параметров к предельным концентрациям ксилола в исходной смеси [40 44-100=91 % (9+4+3)] и фталевого ангидрида (40 70)-100=58% —(6+4-ЬЗ) температуры процесса <470 600) -100 = 79% —(8+4+3) тепловому эффекту реакции-(10+5+3). При Еинд=( 1+3)+-(9+4+3)+ (6+4+3)-+ + (8+4+3) + (10+5+3)=66 значение / 4= (100+66)/100= 1,66. [c.297]

В наибольших масштабах производится диизооктилфталат этерификацией фталевого ангидрида 2-этилгексанолом. В качестве катализаторов используют тетраалкилтитанаты [216] или арилсульфокислоты [217]. Применение соединений титана позволяет получать диалкилфталаты более высокого качества с большим выходом и меньшим количеством сточных вод. Для повышения выхода фталатов целесообразно использовать совмещенный реакционно-ректификационной процесс с отгонкой воды и спирта и возвратом спиртовой фазы в виде орошения, а также непосредственно в зону реакции [218]. [c.247]

Антрахинон можно получать непосредственно из фталевого ангидрида и бензола в газовой фазе на гетерогенном катализаторе. Для повышения безопасности в реакцию можно вводить только фталевыц ангидрид, из которого бензол генерируется в условиях процесса. При пропускании паров фталевого ангидрида в токе СО2 над силикатом цинка при 410—420 °С выход антрахинона достигает 96%, конверсия 17% [417]. [c.279]

Для производства фталевого ангидрида, как указано выше, применяются технические сорта нафталина с примесью гомологов. Нортон (Bull. hem. So . Japan, 34, 10, 1545, 1961), считает, что при окислении метилнафталинов в газовой фазе на ванадиевом катализаторе во фталевый ангидрид промежуточным продуктом является нафталин, который был им обнаружен в продуктах реакции.—Прим. ред. [c.38]

Нафтохинон является продуктом окисления нафталина и многих его производных с заместителем в а-положении. Так, например, он является побочным продуктом при превращении нафталина во фталевый ангидрид каталитическим окислением кислородом воздуха (стр. 34) при этом количество его увеличивается по мере ионижения температуры реакции и уменьшения длительности контактирования. Хинон содержится в более летучих отходящих газах, из которых его можно выделить в скрубберах с водяным орошением, с последующей обработкой полученной омеси твердых веществ раствором КТаНСОз при pH ниже 7 при этом значении pH фталевые кислоты растворяются . Окисление нафталина в 1,4-нафтохинон можно проводить в жидкой фазе путем прибавления СгОз в 80%-ной уксусной кислоте к раствору нафталина в уксусной кислоте в течение 2—3 ч при 10—15Х, последующим перемешиванием в течение ночи и оставлением на 3 дня (выход 18—227о) [c.451]

Дихлорхинизарин получается по реакции Фриделя — Крафтса из гидрохинона и 4,5-дихлорфталевой кислоты [86]. Кислоту можно выделить из смеси изомеров, получающейся при хлорировании фталевой кислоты в слабощелочном водном растворе [87]. Хлорирование в олеуме также дает смесь изомерных продуктов, содержащую, однако, лишь небольшое количество 4,5-дихлорфталевой кислоты, которую оттуда трудно выделить [88]. По другому методу фталевый ангидрид хлорируют в паровой фазе при 400 °С в присутствии хлорида марганца на активированной окиси алюминия [89]. 6-Аминотетралин получают путем нитрования тетралина, разделения изомеров и последующего восстановления [90]. [c.84]

Хотя ЭТОТ процесс можно вести в жидкой фазе [2653, 2655—2658], однако последней предпочитают газовую фазу. В качестве 1 атализатора применяют либо пемзу, либо битый фарфор и т. п., пропитанные фосфорной кислотой 12659—2662], в частности с присадкой других веществ, особенно фосфатов [2663], либо смесь окисей алюминия, кремния и тория [2664]. Температура реакции колеблется в пределах 250—400°. В настоящее время рекомендуют нроцесс вести в присутствии водяного пара в узком температурном интервале (270-280°) на катализаторе мета- и пирофосфате натрия с небольшим количеством свободной фосфорной кислоты на коксе [2665, 2666] или на целите [2667]. В лабораторных масштабах бутадиен можно по.лучить из бутиленгли-коля-1,3 нагреванием последнего с фталевым ангидридом в присутствии бензолсульфокислоты [2653]. Дегидратацию бутандиола-1,4 также удается провести только иа упомянутом фосфатном катализаторе, но при несколько иных условиях. Промежуточным продуктом этой реакции является тетрагидрофу-ран, который Б конечном итоге разлагается на водз и бутадиен [2668—2672]. [c.527]

WS, или WSa—NiS—Al.iOj. Г. приобретает все большее значение в нефтепереработке (напр,, цроцесс гидроочнсткн) с целью получения высококачественных моторных топлпв. Г. веществ в жидкой фазе осуществляется также путем встряхивания с платиновой или палладиевой чернью, в атмосфере водорода (В и л ь-штеттера метод гидрогенизации). Этот метод применяется для соединений, содержащих двойные, тройные, карбонильные связи, для ароматич. нитро- и гетероциклич. соединеннй, тернеиов, стеринов и др. Для нек-рых реакций, напр. Г. фталевого ангидрида, необходимо насыщение платиновой черни кислородом. [c.455]

Брассе н Шампетье [184] на осно]5е термического анализа ])еакции поликонденсации этиленгликоля с фталевым ангидридом считают, что реакция протекает че )ез три фазы растворение ангидрида в гли1<оле, далее быстрая экзотермическая реакция без выделения воды и, наконец, продолжительное эндотермическое выделение воды. [c.516]

С другой стороны, Гроггинс с сотрудниками оказался в состоянии получить 80—85 /и выхода 4-бромпроизводного [66]. Реакция проводилась при 60—65° в жидкой фазе с применением избытка бромбензола в качестве растворителя, а также в железной мельнице с применением приблизительно молекулярных эквивалентов бромбензола и фталевого ангидрида при 70—80°. В обоих случаях применялось 2,2 моля хлористого алюминия. Избыток бромбензола, применявшегося при реакции в жидкой фазе, собирался обратно только в количество 90—93"/,, от вычисленного однако выходы кетонокислоты были несколько лучше, указывая на разложение бромбензола. Факт получения при избытке бромбензола 80% выхода кетонокислоты показывает, что реакция, ведущая к отщеплению брома, была медленнее, чем реакция образования ьчггонокислоты. [c.527]

Кроме того, возможна реакция расщепления с образованием ангидрида фталевой кислоты, а также могут образоваться полиглицериды или возникнуть стерические препятствия (недостаточная реактивность -гидроксила глицерина). В результате наряду с сетчатыми молекулами и макромолекулами, способными образовать сетку, в смоле может находиться много низкомолекулярных компонентов (жидкая фаза). Весьма вероятно, что цепи, образующие затем сетки, представляют собой очень короткие или же длинные, но клубковидные молекулы и поэтому смола имеет структуру изогеля с многочисленными местами разрыхления. Этим предположением подтверждаются исследования, указывающие, что в смоле с средним молекулярным весом около 1000 включены отдельные макромолекулы с м. вес. 8000—11 ООО [c.489]

Неполное, или так называемое мягкое, окисление углеводородов на всех катализаторах сопровождается глубоким окислением, в результате которого в продуктах реакции, кроме кислородсодержащих соединений, всегда присутствуют углекислый газ и вода. Так, при окислении этилена в окись этилена на серебре в продуктах реакции содержатся три компонента окись этилена, углекислый газ и вода. При каталитическом окислении непредельных углеводородов (этилен, пропилен) и ароматических на ванадиевых катализаторах образуется большое число соединений альдегиды, кислоты, ангидриды (фталевый, малеиновый), окись углерода, углекислый газ и вода. Такое разнообразие продуктов реакции свидетельствует о многочисленных превращениях, которые испытывают углеводороды на этих катализаторах. Меньшее число веществ обнаружено при превращении пропилена в акролеин на закисномедном катализаторе, где в газовой фазе присутствуют только углекислый газ, иногда следы окиси углерода, а в жидкой фазе — акролеин и следы ацетальдегида. [c.182]