Элементоорганические соединения, полимеризация

В данной главе рассматриваются низкотемпературная полимеризация винилхлорида в присутствии окислительно-восстановительных систем, инициирующие системы на основе элементоорганических соединений, полимеризация в присутствии карбонилов металлов, синтез ПВХ под действием излучений, методы получения кристаллического ПВХ . [c.134]

В настоящее время разработаны методы синтеза полимерных кремнийорганических, титанорганических, алюминийорганических, борорганических, свинцовоорганических, сурьмяноорганических, оловоорганических и других элементоорганических соединений. В этих методах в большинстве случаев используются процессы поликонденсации или ступенчатой полимеризации. Процессы полимеризации и поликонденсации большинства мономерных элементоорганических соединений еще мало изучены, недостаточно исследованы также свойства образующихся полимеров. Наиболее подробно разработаны синтезы кремнийорганических соединений и условия их превращения в полимеры. Кремнийорганические полимеры обладают рядом ценных свойств высокой термической стойкостью, хорошими диэлектрическими показателями, морозоустойчивостью и др., и потому находят применение в качестве термо- и морозостойких масел, каучуков, пластических масс, цементирующих и гидрофобизирующих составов . [c.472]

В силу своей высокой химической активности литийорганические соединения являются ценными веществами для осуществления синтеза разнообразных органических и новых элементоорганических соединений. Они способны присоединяться к разнообразным соединениям по кратным углерод-углеродным связям, что в системах с сопряженными связями вызывает их полимеризацию. Например, в случае изопрена протекают следующие реакции [c.589]

Алюминийорганические соединения нашли применение для синтеза многочисленных элементоорганических соединений ртути, кадмия, бора, кремния, олова, свинца, фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута и как катализаторы полимеризации алкенов при низком давлении и стереоспецифической полимеризации алкадиенов. [c.359]

Полимеры 4—184 — см. также Высокомолекулярные соединения. Высокомолекулярные соединения неорганические, Высокомолекулярные соединения элементоорганические, Макромолекула, Полимеризация, Поликонденсация [c.576]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в похожей стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявших лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением органических производных фосфора в разнообразных сферах народного хозяйства в настоящее время быстро развивается. Развитие химии органических соединений титана и алюминия было ускорено после открытой Циглером в 1954 г. способности алюминийорганических соединений в смеси с тетрахлоридом титана вызывать полимеризацию этилена, а также установленной Натта в 1955 г. возможности стереоспецифической полимеризации непредельных соединений в присутствии различных комплексных катализаторов. [c.11]

Различие в образовании типов связей. В органической химии кратные ст,я-связи играют огромную роль, так как непредельные соединения являются основными мономерами для полимеризации по кратным связям, а в химии элементоорганических соединений роль ст,я-связей незначительна вследствие того, что до настоящего времени достоверное образование [c.16]

Последние годы характеризуются широким внедрением большого числа разнообразных элементоорганических соединений в практику народного хозяйства. Области их применения оказались необычайно широкими при стереоспецифической полимеризации олефинов, для стабилизации полимерных и смазочных материалов, как антидетонаторы и присадки к моторным топливам, как антисептики, пестициды и многое другое. [c.400]

Полимеризация в присутствии элементоорганических соединений [c.108]

Синтез элементоорганических полимеров имеет свои специфические отличия от чисто органического синтеза. Для органических соединений на-С иболее характерными являются связи 5 — р—аиа—я. В элементо-органических соединениях имеются еще и -орбитальные я-связи с1 — р и рл—р , когда одна или несколько свободных электронных пар атома не-посредственно связываются с атомом элемента, имеющим незаполненные р -или л-орбиты низкой энергии и удобной симметрии.Имеются также и другие, менее известные, типы взаимодействия связанных электронов, как это видно на большом числе новых типов соединений, относящихся к группе металло-<а ценов, гидридов, координационных полимеров и др. Связи типа рп, помимо элементов первого ряда периодической системы, т. е. у углерода,азота и кислорода, у других элементов встречаются редко. Более распространен-ными у элементоорганических соединений являются связи, включающие (1 — р -орбиты, однако эти связи не способны к полимеризации. Вследствие этого получение линейных элементоорганических полимеров чаще достигается путем поликонденсации или полимеризации циклов. [c.17]

Значительным событием в химии полимеров явилось открытие К. Циглером и Дж. Натта в 1955 г. метода синтеза нового типа высокомолекулярных соединений — стереорегулярных полимеров, отличающихся регулярностью структуры и чрезвычайно высокими физико-механическими показателями. Большие успехи достигнуты в последние годы в области синтеза полимеров в твердой фазе, а также создания термостойких полимерных материалов и полимеров с системой сопряженных связей. Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности создания новых материалов с хорошими физико-механическими свойствами. Поскольку олигомеры обладают вязкостью, достаточной для формования из них изделий, то становится возможным проводить полимеризацию уже в самих изделиях. Это устраняет большие трудности, котор .1е возникают при формовании изделий из высокоплавких и труднорастворимых полимеров. Серьезные успехи достигнуты также в синтезе элементоорганических и неорганических полимеров. [c.53]

Из известных методов получения полимеров из мономеров — полимеризации и поликондепсации — возможности полимеризации в ряду неорганических соединений значительно ограничены из-за трудностей получения мономеров со связью С = Э [33]. Поэтому основными методами получения неорганических и элементоорганических полимеров являются полимеризация циклов и поликонденсация. [c.101]

Чрезвычайно большое число исследований полимеризации при повышенных давлениях заставляет нас ограничиться в настоящем обзоре главным образом теми работами, в которых достигались максимальные давления, превышающие 1000 атм. При этом мы проводим следующую классификацию ненасыщенных мономеров а) моноолефины и виниловые соединения б) диеновые, полиеновые и ацетиленовые соединения в) элементоорганические мономеры. Процессы теломеризации, а также полимеризация насыщенных альдегидов, кетонов и нитрилов будут рассмотрены отдельно. [c.319]

Из неметаллических элементоорганических полимерных соединений наиболее изучены и получили широкое практическое применение вещества, в сами молекулярные цепи которых входят атомы кремния, получившие название кремнийорганических соединений [28]. Эти полимеры наряду с кремнийорганическими олигомерами, т. е. продуктами низших степеней полимеризации, обладают рядом ценных свойств высокой тепло- и морозостойкостью, хорошими диэлектрическими показателями, а некоторые из них и огнестойкостью. [c.81]

В последнее время большое развитие получил сравнительно новый метод синтеза, основанный на полимеризации различных элементоорганических циклических соединений. Этот метод широко применяется для синтеза высокомолекулярных кремнийорганических соединений [3,4,65,70, 79—81 ] [c.26]

В последнее десятилетие выявились перспективные пути применения элементоорганических пероксидов и систем элементоорганических соединений с пероксидами [91—93]. В качестве источников свободных радикалов для инициирования радикальных процессов полимеризации и вулканизации нашли применение, в первую очередь, кремнийорганические пероксиды типа Я, 51(ООСКз) [91], а также системы из триалкилбора и органических или элементоорганических (81, Се, 8п) пероксидов (см. работы Александрова с сотр. [92, с. 64-79] и Додонова с сотр. [92, с. 83-98]). [c.26]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в подобной стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявшая лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением различных органических производных фосфора в настояш,ее время быстро развивается. На развитии химии органических соединений титана и алюминия сильно сказались открытая Циглером в 1954 г. способность алюминийорганическпх соединений в смеси с четыреххлористым титаном вызывать полимеризацию этилена и установленная Натта в 1955 г. возможность стерео-специфической полимеризации различных непредельных соединений в присутствии указанного комплексного катализатора. [c.9]

Научные исследования относятся к химии простых виниловых эфиров, ацетилена и элементоорганических соединений. На основе поливннилбутилового эфира создал (1939) обволакивающее н противовоспалительное средство — ви-нилин, или бальзам Шостаковско-го. На основе поливинилнирроли-доиа получил (1950—1955) кровезаменитель и средство для борьбы с лишаем у животных. Синтезировал и изучил (1960—1967) свойства ряда кремний-, олово- и свинец-оргаиических соединений с тройной связью. Изучал ионную теломеризацию и полимеризацию. [c.579]

Бурное развитие промышленности высокомолекулярных соединений предъявило органической химии новые разнообразные требования к синтезу мономеров, пластификаторов, растворителей и др. Требовалось создать такие приемы синтеза, которые дали бы возможность из иросте -шего сырья получить в промышленном масштабе нетгредельные и предельные соединегиш, свойства и строение которых позволяли бы использовать их в качество мономеров, пластификаторов VI т. д. Для решения этой задачи полимеризацию олефипов было предложено осуществлять в такой среде, которая способна вовлекаться в реакцию с одновременным созданием нового начального центра нолимеризации. Процессы оборванной полимеризации этого рода получили название реакции теломеризации. Реакции этого типа до сих пор исследованы еще мало. В Институте элементоорганических соединений АН СССР и Институте азотной промышленности МХП исследуются различные реакции теломеризации, главным образом на примере реакции этилена с четыреххлористым углеродом. [c.15]

В последние годы наметились новые пути решения этой проблемы. Выявилась возможность применять процессы, близкие к реакциям полимеризации, для создания молекул средней величины. Для этого полимеризацию олефинов осуществляют в такой среде, которая была бы способна вовлекаться в реакцию и обрывать рост полимерной молекулы с одновременным созданием нового начального центра полимеризации. В качестве тако11 среды оказался наиболее приемлемым четыреххлористый углерод. Процессы этого рода получили пазвание реакций теломеризации. Такие реакции исследованы еще крайне мало. В Институте элементоорганических соединений АН СССР акад. Несмеяновым и Фрейдлиной в содружестве с Институтом азота Министерства химической промышленности реакции теломеризации изучаются уже не только в лаборатории, [c.285]

В течение последних нескольких лет в Институте элементоорганических соединений АН СССР, Институте физической химии АН СССР и во Всесоюзном научно-исследовательском институте искусственного волокна был выполнен цикл исследований в области радиационной привитой полимеризации из газовой фазы, сущность которой заключается в облучении различных твердых модифицируемых веществ — подложек в присутствии мономеров, паходящихоя в парообразном или газообразном состояниях. Исследованиями было установлено, что этот метод обладает рядом преимуществ перед другими методами привитой полимеризации и открывает перед последней некоторые принципиально новые возможности. В настоящем докладе приводятся основные результаты этих исследований, характеризующие главные особенности процесса. [c.131]

Алюминийорганические соединения обладают рядом ценных свойств, и это обусловило использование их наряду с описанными выше областями применения в полимеризации в процессах олигомеризации, диспропорционирования, алкилирования, изомеризации и гидрирования углеводородов в мягких условиях. Кроме того, алюминийорганические соединения являются исходным сырьем для получения высших жирных спиртов, кислот, а также превосходными алкилируюшими агентами для синтеза разных элементоорганических соединений. [c.227]

Уже много лет не прекращаются разговоры о катализаторах К. Циглера и Д. Натта — элементоорганических соединениях, революционизировавших производство многих полимерных материалов, прежде всего синтетических каучуков. Полимеры, полученные с помощью таких катализаторов, отличаются особенно четкой структурой и оттого — лучшими физико-химическими свойствами. Первыми катализаторами стерсоспсцифической полимеризации были алюмикийорганическне соединения. [c.218]

Широкое практическое применение нашел процесс двухстадийной полимеризации ВХ в массе. Перспективным направлением является полимеризация и сополимеризация ВХ под влиянием систем, содержащих элементоорганические соединения. [c.443]

Химия элементоорганических соединений стала бурно развиваться с конца XIX в. и теперь является важным направлением орга нического синтеза. Многие металлоорганические веп ества используются в промышленности и сельском хозяйстве. Так, применение Киппингом [1] методов Гриньяра для синтеза кремний-органических соединений привело в конечном итоге к созданию новой отрасли химической промышленности, выпускающей крем-нийорганические полимеры — силаны. Производство кремний-органических продуктов в настоящее время составляет более 27 ООО т в год [2]. Исследования Миугли [1], показавшие, что органические соединения свинца являются эффективным средством борьбы с детонацией топлива в двигателях, положили начало промышленному производству тетраэтилсвинца, которое достигло 227 ООО т в год [3]. Объем производства оловоорганических соединений достиг примерно 1360 т в год [4]. Они применяются для стабилизации поливинилхлорида, в качестве антиоксидантов для каучуков, как катализаторы полимеризации оле-финов и как фунгициды. Алюминийалкилов потребляется 2720 т в год [5]. Органические соединения ртути, цинка и магния, находящие различное применение, производятся в небольшом количестве в основном из-за их высокой стоимости. [c.208]

На заводе Уралхиммаш проводились эксперименты по отливке довольно сложных деталей большого веса (до 750 г) в прессформах с оформляющими полостями из силумина и композиций на основе эпоксидной смолы ЭДФ-3, но получить высококачественные отливки со стабильными свойствами не удалось. Поэтому конструкторско-экспериментальное бюро пластмасс завода Уралхиммаш с помощью Института Вниипт-углемаш и Института элементоорганических соединений АН СССР внедрило на заводе новый метод получения капроновых отливок блочной полимеризацией в формах. Этот метод имеет следующие преимущества по сравнению с обычным литьем под давлением 1) отливку получают непосредственно полимеризацией мономера капролактама в форме, минуя стадии получения поликапроамида и гранулирования 2) отлитая заготовка имеет однородную кристаллическую структуру и может быть любого веса, размеров и толщины 3) на литьевую форму не [c.310]

Полимеризация циклических элементоорганических соединений протекает также под действием радиации. Как показали Коршак, Бекасова, Чикишев и др. [147], при действии ионизирующего излучения на В-триметил-, В-трифенил- и В-трифенил-Ы-триметилборазолы происходит образование растворимых полимерных продуктов, в цепи которых содержатся боразольные циклы, связанные непосредственно или разделенные группами В—N. [c.26]

Из того небольшого числа примеров, которыми мы располагаем, видно, что исследованные элементоорганические соединения способны под влиянием электроразрядов претерпевать различные превращения (крекинг, полимеризацию и др.), причем иногда с сохранением в продуктах превращений атомов этих неорганогенных элементов. Имеется также и ряд примеров осуществления в электроразрядах синтезов в прямом смысле, как, например, образование серу-содержащих органических соединений из углеводородов и С5з или и т. д. [c.314]

В соответствии с основным делением химических соединений, по типу входящих в составное звено элементов, можно выделить неорганические, органические и элементоорганические полимеры. По происхождению полимеры бывают природные (встречаются в природе, например, натуральный каучук, крахмал, целлюлоза, белки), модифицированные (дополнительно измененные природные полимеры, например, резина) и синтетические (полученные методом синтеза). По характеру соединения составных звеньев в составе макромолекулы различают полимеры линейные, разветвленные, лестничные, трехмерные сшитые и их видоизменения (рис. 31.1). По отношению к нагреванию выделяют термопластичные и термореактивные (см. ниже). По типу химической реакции, используемой для получения, различают полимеризационные (реакция полимеризации) и поликон,ценсационные (реакция поликонденсации) полимеры. [c.603]

Анализ литературы по парообразованию неорганических и элементоорганических веществ показывает, что явление полимеризации в парах часто встречается у самых разнообразных соединений. Органические соединения проявляют заметную способность к ассоциации в парах при наличии в составе молекул группировок, способных образовывать сильные водородные связи, таких, как СООН, ОН, МНМОг и, возможно, некоторых других. [c.87]

В 1954 г. из Института органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР выделился Институт элемеитоорганических соединений АН СССР, где были продолжены работы по синтезу элементоорганических мономеров и полимеров. В ииституте ведутся исследования процессов поликон-деисации и полимеризации и создаются полимеры на их основе, изучаются термостойкие и теплостойкие полимеры, часть которых внедрена в производство. [c.110]

Третье направление — синтез неорганических и элементоорганических полимеров — было стимулировано успехами, достигнутыми в области синтеза кремнийорганических полимеров. Развитию этого направления способствует то, что прочность многих связей больше прочности связи углерод — углерод. Усилия исследователей были направлены на синтез стабильных неорганических /полимеров с линейными цепями, содержащих такие типичные повторяющиеся связи, как кремний — азот, бор — азот и фосфор — азот. Кроме того, подробно изучены элементоорганические поли-> меры, состоящие из неорганических цепей, обрамленных органическими заместителями, как, например, кремнийорганические полимеры. Органические группы могут входить и в основную цепь. Были синтезированы полимеры, в которых атомы кремния в сило-ксаноподобных звеньях заменены на атомы алюминия, титана, олова и бора. Полимеризацией бифункциональных или тетрафунк-циональных соединений с солями соответствующих металлов, а также взаимодействием органических высокополимеров, содержащих определенные функциональные группы, с солями металлов были получены хелаты. [c.37]

Синтез высокомолекулярных соединенш" связан и с применением ряда всномогательных веществ, используемых или в процессе полимеризации (катализаторы, инициаторы и регуляторы полимеризации, эмульгаторы, растворители), или при формировании свойств полимерных материалов (стабилизаторы, пластификаторы, красители, наполнители, порофоры, антистатические вещества, смазки). Все эти продукты относятся к разнообразным классам органических, элементоорганических и неорганических соединений и обладают весьма пестрым спектром токсического действия. В качестве катализаторов используются щелочные и щелочно-земельные металлы, различные кислоты, основания и минеральные соли в качестве инициаторов — нерекисные соединения в качестве регуляторов полимеризации — меркаптаны в качестве пластификаторов и стабилизаторов — сотни различных веществ. [c.9]

Как показали Топчиев, Наметкин и сотр. [148], а также Натта и сотр. [149], стереорегулярпая полимеризация в присутствии комплексных катализаторов TI I4 + (СаНБ)зА1 является методом, пригодным для синтеза элементоорганических изотактических высокомолекулярных соединений, содержащих в боковой цепи кремний и другие элементы. [c.27]

Для ряда мономеров, главным образом элементоорганических, радиационный метод является единственным методом полимеризации, дающим относительно высокомолекулярные продукты (мономеры типа тримерных циклических боразолов и фосфиноборанов [236], виниль-ных производных третичных окисей фосфина [237], [238], аллиловых соединений [239] и т. п.). [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология