Кобальт полярограмма

Совокупность уравнений (156), (157) и (159) была сопоставлена [821] с найденной на опыте двухступенчатой волной, вызываемой яичным альбумином на фоне аммиачного буферного раствора в присутствии соли трехвалентного кобальта. На рис. 60 точками представлены наблюдаемые значения токов, отмеренные от уровня предельного тока волны разряда ионов кобальта. Полярограмма снята с капельным электродом (с принудительным отрывом капель), имевшим характеристики т = 0,96 мг/сек, i = 1,2 сек. Раствор имел следующий состав яичный альбумин — 160 мг(л [c.240]

В 1933 г. Брдичка открыл интересный вид катализа под действием белковых молекул [330], сущность которого состоит в том, что на полярограмме кобальта при добавлении белковых веществ вслед за волной восстановления Со появляется еще одна волна, которая связана с каталитическим действием сульфгидрильных групп белка на электрохимическое выделение водорода. При восстановлении белковых соединений, содержащих сульфгидрильные группы, водород легко отщепляется [c.238]

Мл раствора фильтруют через сухой фильтр, прибавляют 1 л(л 1%-ного раствора желатины, пропускают ток водорода 25 мнн. и снимают полярограмму. Восстановление никеля происходит при потенциале —0,8 в, а кобальта — при —1,1 — —1,2 в. Определению кобальта мешает цинк. [c.182]

Рис. 58. Полярограмма раствора белка в присутствии соли кобальта (II)

Если в растворе присутствует комплексообразователь, с которым кобальт соединяется прочнее, чем он связан в катализаторе, вызывающем вторую волну, но слабее, чем в катализаторе первой волны, то на полярограммах должна оставаться лишь одна первая белковая волна. Такое явление наблюдал М. Ито [810], работая с раствором хлористого т/)ыс-(этилендиамин) кобальта. [c.239]

Форма двойной волны на полярограммах растворов белков в присутствии солей кобальта [c.240]

Никель и кобальт обладают очень близкими химическими свойствами, восстанавливаясь почти при одном и том же напряжении. Для определения никеля в присутствии кобальта, например в продуктах кобальтового производства, удобно полярографировать оба элемента в растворе гидроокиси аммония и хлористого аммония или пиридина и его хлористоводородной соли. Кобальт связывается этими веществами сильнее, чем никель, и на полярограмме получается отдельная волна никеля. Влияние меди и никеля при определении цинка легко устранить прибавлением раствора цианистого калия. Цианидный комплекс меди настолько устойчив, что не дает полярографической волны. Раствор трилона можно применить для раздельного определения железа и меди. [c.219]

Выполнение эксперимента. В колбу вместимостью 25 мл помещают от 2 до 5 мл раствора соли никеля, 5 мл раствора соли кобальта, 12 мл фона, доводят объем раствора до метки водой, перемешивают. Часть раствора наливают в ячейку и снимают полярограмму. Полярограмму для одного раствора получают не менее двух раз. Измеряют среднее значение высоты пика. В колбу вместимостью 25 мл помещают-анализируемый раствор соли никеля, 5 мл соли кобальта, 12 мл фона, прибавляют 1,0 мл 0,01М стандартного раствора никеля, доводят объем раствора до метки и перемешивают. Снимают полярограмму полученного раствора с добавкой и вычисляют содержание никеля по формуле [c.169]

Производят полярографирование. На полученной полярограмме отдельные волны никеля и кобальта оказываются невыявленными. [c.270]

Затем снимают полярограммы исследуемых растворов, подготовив их пробы так же, как готовились пробы стандартных растворов. Полученные данные используют для вычисления концентрации раствора никеля так, как это предусмотрено методом стандартных растворов, а для определения концентрации кобальта строят калибровочный график и находят концентрацию этого металла в испытуемом растворе по графику. [c.270]

Влияние хелатообразования на полярограмму комплекса кобальта с ализарином. [c.539]

Соотношение чисел атомов железа и кобальта в пробе органического вещества в растворе после разложения может быть определено непосредственно по соотношению участков общей дифференциальной полярограммы, соответствующих этим металлам, на фоне пирофосфата [19]. Найденные соотношения сохраняются вне за- [c.162]

Разряд ионов кобальта происходит при потенциалах более отрицательных, чем —1,0 в, тем не менее катодные полярограммы хорошо выражены (рис. 23). Анодные поляризационные кривые кобальта имеют четкий максимум тока (рис. 24), величина которого прямо пропорциональна концентрации ионов кобальта в растворе (рис. 25). Элемент можно определять на фоне солей, содержащих сульфат-, тиоцианат-, тартрат-ионы, ионы аммония н др. Аналогичные кривые после электрохимического осаждения при тех же потенциалах из тиоцианатного и аммиачного растворов дает никель, из сильнощелочных растворов, содержащих тартрат- или тиоциа-нат-ионы, никель не осаждается. Такие растворы, следовательно, можно использовать для определения кобальта в присутствии значительных количеств никеля. Определению кобальта не мешают обычно соизмеримые количества ртути, серебра, висмута, свинца, кадмия и ряда других элементов. [c.63]

В мерную колбу емкостью 50 мл отмеряют 5,0 мл раствора, содержащего по 1,0 10 2 моль/л иСо . Доводят объем раствора до метки 0,1 н. раствором КС1 и тщательно перемешивают. Переносят раствор в электролизер, добавляют 5 капель раствора столярного клея и пропускают водород в течение 30 мин. Включают полярограф и снимают полярограмму, начиная от —0,600 в. На фоне КС1 потенциал полуволны никеля равен —1,1 в, а кобальта —1,2 в. По полученной полярограмме раздельно определять никель и кобальт нельзя. [c.258]

С использованием настового электрода нами разработаны методики определения золота по норме 1-10 % в фосфорной кислоте, азотнокислых солях кобальта и алюминия. В качестве индифферентного электролита при определении золота использовали 0,3%-ный раствор фосфорной кислоты. В полярографическую ячейку помещали 5—10 мл раствора фосфорной кислоты, проводили электролиз при потенциале —0,4 в в течение 2—5 минут и снимали производную полярограмму в интервале потенциалов от —0,2 до - 1,0 в (контрольный опыт). Затем в ячейку помещали 0,5—1 г соли или 0,3 г [c.217]

На полярограмме в зависимости от состава раствора наблюдается одна, две плп три волны. Волна с 1/2 — —0,2 0,25 В соответствует восстановлению ионов меди(1), волна 1/2 = —1,1 -i- 1,2 В — восстановлению ионов цинка п кобальта(П) волна с 1/г = 1,35 -i- 1,5 В — относительно насыщенного каломельного электрода — восстановлению ионов марганца(П). Строят калибровочный график для каждого элемента, откладывая на оси ординат значение предельного тока (высоту волны), а на оси абсцисс концентрацию элемента (в мкг). [c.98]

Рис. 21. Полярограммы растворов ионов кобальта (I) и системы Со (II) — цистеин (Я) в боратном буферном растворе при ионной силе 0,4

Сущность работы. Очень часто в практике полярографического анализа оказывается невозможным совместное определение двух ионов на одной полярограмме, так как их потенциалы полуволн слишком близки. В этих случаях ионы можно разделить, применяя фон, в состав которого входит реагент, образующий с определяемыми ионами комплексные соединения разной прочности. Примером подобного разделения с помощью комплексообразователя является определение никеля и кобальта на фоне раствора роданида калия. [c.270]

S N потенциал полуволны никеля равен — 0,70 в, а ко альта — 1,03 в. На полярограмме отчетливо видны разделенные волны никеля и кобальта. [c.271]

В настоящей работе приведена простая в препаративном отношении методика определения микроколичеств мышьяка (П1) в соляной кислоте. В качестве электрода используется платиновая проволока. Изучен ряд фонов для полярографирования растворов, содержащих микроколичества мышьяка (П1) двууглекислый натрий, гипофосфат калия, азотная, серная, соляная кислоты. Наилучшим фоном является 1 н. раствор соляной кислоты. Определению не мешают никель, кобальт (30-кратный избыток), ртуть, серебро и золото, которые можно одновременно с мышьяком (III) определять из одной полярограммы. [c.61]

ТАБЛИЦА 19. РАЗРЯД ИОНОВ КОБАЛЬТА ИЗ РАСТВОРОВ 0.0001-н. USO4. 0.00038-н. o S04 ПРИ 40 С НА РТУТНОМ КАПАЮЩЕМ КАТОДЕ В РЕЖИМЕ ПРЕДЕЛЬНОГО ТОКА ДЛЯ МЕДИ ПРИ ПОСТОЯНСТВЕ СОБЛЮДАЕМЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ НА ГОРИЗОНТАЛЬНОМ УЧАСТКЕ ПОЛЯРОГРАММЫ [c.76]

Более сложные каталитические процессы наблюдаются при восстановлении комплексов Со " в присутствии перекиси водорода [183]. При добавлении в аммиачный раствор перекиси водорода волна восстановления [Со(ЫНз)5Н20] заметно увеличивается. В результате электровосстановления образуется смесь аквоаминокомплексов двухвалентного кобальта, которая при окислении перекисью водорода дает смесь аквоаминокомплексов кобальта (III). Так как потенциалы полуволны комплексов ]Со(МНз)в (Н20) ] (где п принимает значения от О до 4) очень близки, то на полярограмме отдельные волны не различаются, а наблюдается лишь общее увеличение предельного тока, отвечающее реакции Со +Со . [c.364]

Комплекс [Со(ЫНз)5С1] +, который восстанавливается при потенциалах положительнее анодного растворения ртути, также дает кинетический ток в растворе перекиси, причем на полярограммах появляется еще одна волна. Эта последняя волна, наблюдающаяся при более отрицательных потенциалах, идентична волне восстановления [Со(ЫНз)5Н20] . Это объясняется тем, что образующийся при восстановлении комплекс [Со(ЫНз)дС1] не только окисляется перекисью до исходного деполяризатора [Со(ЫНз)5С1] +, но частично также гидролизуется до смеси аквоаминокомплексов двухвалентного кобальта, которые окисляются перекисью и дают более отрицательную волну восстановления смеси комплексов, как это имеет место при полярографировании [Со(МНз)аН20] . [c.364]

Предложенный метод определения примеси индия в галлии высокой чистоты основан на отделении и концентрировании индия соосаждением его с кобальтом в виде сульфидов. Затем индий отделяют от кобальта и небольших количеств галлия (соосажденных с кобальтом) экстракцией дитизоном в присутствии сульфосалициловой кислоты (для связывания Оа в растворимый комплекс) или же диизопропиловым эфиром т 5 М НВг. Галлий можно также отделить экстракцией диизопропиловым эфиром из 6Л НС1. Затем снимают полярограмму индия на фоне 0,2 М НС1. Средняя относительная ошибка метода равна 7%. Максимальная ошибка в случае определения индия не превышает +15% при содержании индия 1 -10" % [26]. [c.201]

Перхлорат кобальтициния в водном растворе дает на классической полярограмме катодную волну при —1,16 В отн. нас. к. э. Реакция, по-видимому, необратима попытки получить кобальто-цен электрохимическим восстановлением иона кобальтициния оказались безуспешными . [c.389]

Фелтон и Липшиц [69] осуществили электролиз а,р,у,б-тетра-фенилпорфина и его комплексов с магнием, цинком, кадмием, медью и кобальтом, а также электролиз тетрафенилхлорина цинка в диметилсульфоксиде или в диметилформамиде на ртутном капельном электроде. Все эти комплексы дают две волны восстановления потенциалы приведены в табл. 13.8. Полярограммы в общем соответствуют обратимому одноэлектронному восстановлению с последовательным образованием моно- и дианиона. На основании полярографических данных авторы [69] сделали тот же вывод, что и Клэк и Хаш [69] при восстановлении электроны присоединяются к порфириновому кольцу, а не по орбиталям, центрированным на атоме металла. [c.396]

В качестве примера можно привести восстановление соли трехвалентного кобальта в 0,1 растворе Na 104. Полярограмма имеет две волны с потенциалами полуволн, равными — 0,25 в для процесса Со ++е Со + и —1,23 в для процесса Со ++, + 2е Со. [c.98]

Интересным случаем является различие каталазного действия двуядерных катионов VII и VIII. При pH 7 каталазная активность первого катиона в 10 раз меньше второго, а при pH 10 первый катион в 4 раза каталазно менее активен, чем второй. Между тем, устойчивость первого катиона при pH 7 меньше второго. Это различие, по-видимому, связано со структурой мостиковых групп и валентностью кобальта в этих соединениях. А. Вернер предполагал, что в комплексном ионе VII оба атома кобальта трехвалентны, а в катионе IX один атом кобальта трехвалентен, а другой—четырехвалентен [17]. Действительно, комплекс VII оказался диамагнитным [26], комплекс же IX — парамагнитным [27,28J. Однако неспаренный электрон более вероятно приписывать иону 0 , являющемуся наиболее устойчивым молекулярным ионом кислорода [29], нежели иону Со +, наличие которого, например, не было обнаружено нами по полярограммам растворов IX [30]. Отсутствие полупроводниковых свойств у кристаллов IX [31] исключает наличие двух атомов кобальта с различными валентностями. Исследования Дж. Бернала [32] [c.74]

Серия работ японских авторов была посвящена изучению комплексов железа (III и II), хрома (III), кобальта (III и II) и марганца (II) с а,а -дипиридилом типа [Ме +(В1ру)з](СЮ4)п в ацетонитриле на фоне перхлоратов натрия и тетраэтиламмония [41 — 44]. Классические полярограммы дипиридильных комп.пексов содержат до шести ступеней, из которых первые три или четыре (в зависимости от природы центрального атома) являются одноэлектронными и в сумме соответствуют переносу (ге -f- 1) электронов (по уравнению Ильковича), а две последние обусловлены разрядом частиц лиганда. Характер отдельных ступеней полярограмм изучен при разных концентрациях деполяризатора и тем- [c.268]

Подобное явление происходит и при восстановлении кобальта (II) в тех же условиях [55]. Ацетат кобальта в ацетонитриле дает двух- и трехступенчатую волну восстановления на фоне Li I04 и Na I04 соответственно. На фоне четвертичных аммониевых солей волна ацетата кобальта плохо выражена. Характер ступеней на полярограммах изучен с помощью переменнотоковой полярографии и кривых ток — время, полученных при потенциалах предельного тока ступеней. Установлены кинетические ограничения разряда, степень которых зависит от состава фона. Полагают, что ацетат кобальта Со(СНдСОО)2 полярографически не восстанавливается. В присутствии перхлоратов тетралкиламмониевых солей в растворе доминируют ионы Со(СНзСОО) и [Со(СНдСОО)з], причем разряд последней частицы происходит при более отрицательных потенциалах, чем первой. При добавлении перхлоратов лития и натрия волна восстановления ацетата кобальта в этих условиях смещается в анодную сторону, как и в случае ацетата никеля [c.275]

Анодные поляризационные кривые электрохимического окисления ионов Со + на графитовом электроде на фоне раствора, 0,4 М по NH40H и 0,05 М по НН4С1, представлены на рис. 39. Увеличение концентрации ионов кобальта в растворе сопровождается ростом анодного тока. На катодной полярограмме, зарегистрированной после анодной поляризации электрода в таком растворе, не возникают максимумы, характерные для процессов восстановления соединений, локализованных на поверхности электрода. Максимумы появляются лишь после введения в раствор 2-нитрозо-1-нафтола (рис. 40) или 1-нитрозо-2-нафтола. [c.105]

Одновременно в другой колбе готовят второй раствор, содержащий никель и кобальт в той же концентрации. В качестве фона используют 1,0 н. раствор KS N. Сняв первую полярограмму, переносят второй раствор в электролизер, добавляют раствор столярного клея и, удалив кислород, снова снимают полярограмму. На фоне S N потенциал полуволны никеля равен —0,70 в, а кобальта —1,03 в. На полярограмме отчетливо видны разделенные волны никеля и кобальта. [c.258]

Комплексон совершенно не оказывает влияния на высоту, форму и наклон этой волны. В отсутствие комплексона определению урана мешают катионы, восстанавливающиеся вблизи области восстановления уранилового комплекса. В присутствии комплексона марганец, никель, кобальт и цинк определению не мешают, так как их комплексы в этих условиях полярографически не выявляются [7] (см. полярограмму 5). Только присутствие свинца делает определение урана невозможным (об определении урана в присутствии свинца и комплексона IV см. стр. 240). Указанный метод был применен для анализа некоторых минералов, например ауксенита и т. п. [c.226]

Полярографическая волна никеля в различных растворах всегда предшествует волне кобальта, вследствие чего последний невозможно определить в присутствии высоких концентраций никеля (исключение составляет восстановление трехвалентного кобальта, связанного в комплекс с комплексоном). Как никель, так и кобальт, а также медь, цинк, марганец и кадмий образуют с комплексоном в сильноаммиачном растворе очень прочные комплексные соединения, которые полярографически не проявляются. Если к такому раствору прибавить раствор, содержащий ионы кальция, то катионы будут вытеснены из комплексов в порядке, обратном их вхождению в комплекс, и перейдут в аммиачные комплексы. Исключение составляет никель, характеризующийся очень медленными реакциями вытеснения и в значительной степени вытесняемый ионами кальция из комплексного соединения с комплексоном (см. полярограммы 9, 10). [c.235]

Одновременно для анализа готовят второй раствор, такой же по содержанию никеля и кобальта. В качестве фона используют 0,1 М раствор KS N и в тех же условиях снимают полярограмму. В присутствии кобальта и никеля на полярографической кривой четко фиксируются 2 волны с /, =—0,70 В (Ni +-) и = --1,03 В (Со2+-). [c.189]

Различными методами показано [109], что Со (NHg) образует комплекс с бычьим сывороточным альбумином лишь при очень высокой концентрации последнего, тогда как Со образует весьма устойчивый комплекс. Изучение изменения во времени высот волн (точнее осциллополярографических пиков) разряда комплексного (с белком) иона Со (II) и свободного Со (II) (аквоком-плекса) показало, что пик комплекса растет со временем, тогда как пик разряда свободных Со (II) растет, достигает максимума и затем падает пропорционально i " . В предположении, что падение высоты пика до нуля отвечает полному покрытию поверхности электрода белком, рассчитана плош адь, приходящаяся на белковую молекулу. Площадь эта весьма велика, что приводит к выводу [109] о расплющивании (при одновременной денатурации) белков до слоя толщиной 6—8 А. Наличие двух каталитических волн на полярограммах белка в растворе соли кобальта объяснено двумя формами катализатора — с расплющенным, сильно адсорбированным белком (первая волна) и слабо адсорбированным — глобулярным [109]. Изучение изменения высот каталитических волн во времени показало, что вторая волна падает и исчезает через десятки секунд, тогда как первая сначала растет за счет медленного расплющивания белковой молекулы, затем в течение десятков минут падает. Падение волн связывается с образованием полимолекулярпого покрытия поверхности электрода [109]. [c.109]

Одновременно в другой колбе готовят второй раствор, содержащий никель и кобальт в той же концентрации. В качестве фона используют раствор KN S. Сняв первую полярограмму, переносят второй раствор в электролизер, добавляют раствор столярного клея и, удалив кислород, снова снимают полярограмму. На фоне [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология