Капролактам методы получения

Капролактам из циклогексана или бензола. Метод получения капролактама из фенола имеет, однако, ряд недостатков высокая стоимость фенола многостадийность процесса большой расход неорганических реагентов и др. Эти недостатки в значительной степени устраняются при применении других методов, основанных на использовании для синтеза капролактама циклогексана, выделенного из нефтяного сырья или полученного гид- [c.25]

Капролактам из циклогексана или бензола. Метод получения капролактама из фенола имеет ряд недостатков высокая стоимость фенола, многостадийность процесса, большой расход неорганических реагентов и др. Эти недостатки в значительной степени устраняются при применении других методов, основанных на использовании для синтеза капролактама циклогексана, выделенного из нефтяного сырья или полученного гидрированием бензола. Циклогексан различными способами перерабатывается в циклогексаноноксим и затем в капролактам. К таким методам относятся 8] 1) окисление циклогексана кислородом воздуха [c.24]

Окисление толуола в промышленности связано главным образом с получением бензойной кислоты. В связи с разработкой новых методов синтеза из бензойной кислоты фенола и капролакта-ма наметилось заметное увеличение спроса на бензойную кислоту. [c.341]

Для получения полиамидов типа найлона необходимо иметь два исходных мономерных вещества дикарбоновую кислоту и диамин. Сейчас разработаны более простые методы получения полиамидов из одного исходного вещества. Так, из циклического кетона циклогексанона последовательным действием на него гидроксиламина и серной кислоты при нагревании можно получить производное е-аминокапроновой кислоты — капролактам [c.200]

В этом обзоре описаны свойства и методы получения гидроксиламина и циклогексаноноксима, условия его перегруппировки в капролактам и новые пути синтеза капролактама из адипонитрила, фурфурола, ацетилена и других органических соединений. Приведенные в этом обзоре данные достаточно полно характеризуют различные возможности синтеза капролактама и позволяют сравнивать между собой разные методы его получения. [c.419]

В основном органическом и нефтехимическом синтезе бензойная кислота приобрела важное значение только в последнее время, причем этому способствовало наличие избыточных ресурсов толуола. О новом методе получения фенола из бензойной кислоты уже говорилось выше. Кроме того, имеется метод ее переработки в капролактам (глава 9), а также в ароматические дикарбоновые кислоты. Бензойная кислота применяется и как консервант в сельском хозяйстве. [c.382]

Циклогексан является более доступным сырьем, чем фенол. Поэтому методы получения капролактама из циклогексана являются более перспективными, чем фенольный. Самым распространенным способом превращения циклогексана в капролактам является его окисление. [c.14]

Реакция проводится в серии реакторов с применением катализатора палладий на угле. Продукты реакции фильтруются от катализатора и подвергаются ректификации с целью удаления непрореагировавшего фенола, который затем поступает в рецикл. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Циклогексанон направляют затем на переработку в соответствующий оксим классическим методом. После проведения бекмановской перегруппировки капролактам-сырец, выделенный из реакционной массы нейтрализацией аммиаком и последующей экстракцией растворителем, очищается методом кристаллизации из водных растворов. [c.307]

Обычные методы получения е-капролактама в промышленности основаны на использовании ароматического сырья е-капролактам получают из бензола через циклогексанол, циклогексан или нитро-циклогексан и из толуола — через циклогексанкарбоновую кислоту [c.173]

По данным советских ученых, выход циклогексаноноксима может быть повышен до 85—90%, если процесс гидрирования нитроциклогексана осуществлять при 80—130 °С, давлении 15—20 МПа в присутствии аммиака и с применением медного катализатора. Полученный оксим перерабатывают в капролактам классическим методом. В этом процессе на 1 т капролактама образуется 0,4 т адипиновой кислоты. Метод может быть экономичным при условии сбыта адипиновой кислоты. [c.312]

N-Винил-е-капролактам получен несколькими методами. [c.281]

В поисках методов переработки бензола в капролактам наибольшее внимание было уделено процессу получения циклогексанона жидкофазным окислением циклогексана Именно эти исследования легли в основу промышленного способа получения капролактама из бензола в ФРГ, США, Нидерландах и Швейцарии В СССР работы по окислению циклогексана и выделению циклогексанона необходимой степени чистоты проводились М С Фурманом с сотрудниками, начиная с 1955 г [1] [c.7]

Капролактам служит сырьем для получения синтетической полиамидной смолы, из которой готовят прочное искусственное волокно капрон, имеющее большое народнохозяйственное значение. Очистка капролактама а одной из последних стадий его производства до последнего времени производилась путем многократной периодической дистилляции. Выход капролактама, очищаемого этим методом, не превышает 85%, а получаемый продукт не обладает достаточно устойчивыми качественными показателями. [c.188]

Сопоставление этих схем показывает, что все они базируются главным образом на бензоле и предусматривают синтез разных промежуточных продуктов. Совершенно очевидно, что капролактам, получаемый по каждой из приведенных схем, будет содержать, во-первых, примеси, приносимые с бензолом и другими продуктами, общими для всех способов (такими как серная кислота, водород, азот, аммиак), а также возникающие на стадиях, общих для всех методов (перегруппировка циклогексаноноксима в капролактам), и, во-вторых, примеси, связанные с превращениями, присущими только данной схеме. Таким образом, капролак-таму, полученному различными способами, сопутствуют разные суммы примесей. В ГОСТ, лимитирующий качественные характеристики выпускаемого мономера, заложены следующие главные показатели [c.516]

Другой метод состоит в том, что к отходам найлона или перлона в автоклаве добавляют воду , расплавляют при повышенной температуре или деполимеризуют, и полученный мономер снова подвергают полимеризации. Наконец, имеется также возможность путем кислотного или щелочного гидролиза" при повышенной температуре перевести отходы в исходные мономеры, т. е. капролактам, адипиновую кислоту и гексаметилендиамин. [c.327]

В основе процесса переработки циклогексаноноксима в капролактам лежит открытая в 1886 г. Бекманом реакция превращения оксимов в амиды кислот, известная под названием бекмановской перегруппировки Применительно к циклическим оксимам процесс протекает с образованием лактамов и представляет сегодня основной метод их получения Бекмановская перегруппировка циклогексаноноксима в течение последних тридцати лет является основным промышленным методом получения капролактама [c.158]

В одном из методов получения лизина в качестве исходного вещества используется легкодоступный капролактам I (Бреннер, 1958). Кап-ролактам двухстадийным хлорированием превращают в а,а-дихлор-имидхлорид III, который гидролизуется водой до дихлоркапролактама IV- Гидрированием удаляют один атом хлора (соединение V), другой же атом хлора легко замещается на азидогруппу. Гидрирование азида VI приводит к образованию DL-a-аминокапролактама VII, который разделяют при помощи L-пирролидонкарбоновой кислоты, полученной из -глутаминовой кислоты [c.652]

Компания Тоё рэйон разработала метод получения капролактама фотосинтезом. Технологический процесс при использовании этого метода выглядит следующим образом циклогексанон —> гидрохлорид оксима циклогексанона —> капролактам. Реакция образования гидрохлорида оксима циклогексанона происходит под воздействием света. Преимущества нового метода заключаются в скоротечности технологического процесса и незначительном потреблении вспомогательных сырьевых материалов. Однако он имел и недостатки, главным из которых был высокий расход электроэнергии. В самом начале промышленного использования указанного метода расход электроэнергии в расчете на 1 кг капролактама достигал 6—8 квт-ч. Правда, впоследствии компании Тоё рэйон удалось своими силами ликвидировать этот недостаток. В качестве основного сырья при"новом методе используется циклогексан. Это обстоятельство вызвало необходимость установления теснейших связей между отраслями-производителями (нефтехимия, химия газов) и отраслью-потребителем (промышленность синтетических волокон). На практике это нашло свое выражение в сотрудничестве предприятий Тоё рэйон с предприятиями Токай сэйтэцу в районе Нагоя. Тоё рэйон использует дешевый циклогексан, получаемый путем переработки продуктов разложения коксового газа, для расширения масштабов применения своего нового метода. Связи между нефтехимией и промышленностью синтетических волокон в том же районе реализуются и в форме планов создания компании Идэмицу Торэ сэкию кагаку на совместные средства Тоё рэйон и Идэмицу косан . Поскольку при новом методе расходуется много электроэнергии, вопрос о дешевых источниках ее получения пе снимается с повестки дня. Кроме того, на 1 m капролактама при применении нового метода получают 3,5 т сульфата аммония и хлористого аммония. Не имея сколько-нибудь прочных позиций в сфере производства сульфата аммония, Тоё рэйон устанавливает в связи с этим контакты с аммиачными компаниями, в частности с Toa госэй . [c.285]

Метод получения полиамидов полимеризацией под давлением основан на фундаментальных исследованиях Карозерса. В этом случае исходные мономеры, используемые для синтеза полиамидов, например соли диаминов и дикарбоновых кислот, (о-аминокарбоно-вые кислоты или капролактам (в виде водного раствора, содержащего 8—40% воды), вводят в отсутствие кислорода воздуха в автоклав, обычно изготовляемый из жароупорной нержавеющей стали. Содержимое автоклава затем нагревают до температуры, на 20—40° превышающей температуру плавления соответствующего полиамида. Вследствие наличия в системе воды в автоклаве возникает избыточное давление, которое поддерживают в течение необходимого времени на уровне 10—25 ати, производя, если необходимо, периодическую сдувку пара. По достижении требуемой температуры реакционной системы спускают избыточное давление и содержимое автоклава в зависимости от состава исходных мономеров выдержи- [c.92]

Так, в Дзержинском химическом узле постоянно усиливаются кооперированные связи между предприятиями по поставке хлора, каустической соды, соляной кислоты, фенола, ацетона, изопропилового спирта и ряду других продуктов. Внедряются более прогрессивные методы производства в Дзержинском производственном объединении Капролактам вместо ртутного метода получения хлора и каустической соды будет введен более эффективный мембранный, предусматривается расширение производства винилхлорида за счет утилизации свободных ресурсов хлора, которые возрастут в результате реконструкции производства каустической соды и закрытия ряда хлорпотребляющих производств. С переводом объединения на собственное снабжение рассолом с Белбажского месторождения каменной соли улучшится обеспечение узла сырьем. Одновременно предусматривается закрытие морально и физически устаревших про- [c.47]

На осиоваа ни проведенных исследований метод очистки, включающий применение ионообменных смол, гидрирование и дистилляцию, можно рекомендовать для очистки капролакта- а. полученного при парофазной каталитической перегруппч- очке циклогексаноноксима. [c.36]

Сейчас разработаны более простые методы получения полиамидов из одного исходного вещества. Так, из циклического кетона циклогенсанона последовательным действием на него гидроксиламина и серной кислоты при нагревании получают производное е-аминокапроновой кислоты — капролактам [c.192]

Для синтеза полимеров, применяемых в производстве синтетических волокон, используются различные мономеры, важнейшими из которых являются капролактам, гексаметилендиамин, адипиновая кислота (производство полиамидных волокон), терефталевая кислота и этиленгликоль. (производство полиэфирных волокон), акрилонитрил, винилхлорид, ви-нилиденхлорид, винилацетат (получение различных типов карбоцепных волокон). Эти мономеры получаются на основе этилена, ацетилена, фенола и других исходных веществ, на переработке которых базируется современная промышленность основного органического синтеза. Методы получения мономеров описаны в десятой части данной книги (стр. 295 и сл.). [c.668]

Был использован предварительно перегнанный капролактам, полученный методом фотохимического нитрозирования. В нем идентифицировали следующие примеси октагидрофеназин, циклогексаноноксим, циклогексанон и анилин Продолжительность гидрирования 50%-ного водного раствора, проводимого в реакторе с мешалкой, составляла 1 ч, дозировка катализатора от 0,5 до 1,5%. В табл. 27 приведены результаты опытов [c.186]

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — реакция отрыва мономерных единиц от цепи макромолекулы. Д. — свободно-радикальный процесс, обратный реакции роста цепи при полимеризации, является одним из видов деструкции полимеров. В отличио от других случаев деструкции, когда конечные продукты представляют собой обычно полидисперсную смесь молекул раз.аич-ной длины (разного мол. веса), при Д. образуется большое количество мономера. Так, напр., при сухой перех онке капрона, полистирола, полиизобутилена, полиметилметакрилата с хорошими выходами образуются соответственно капролактам, стирол, изобу-т11лен, метилметакрилат. Д. часто служит методом получения этих мономеров в лабораторной практике. Д. используется также для регенерации отходов механич. обработки нек-рых полимерных материалов (напр., полиметилметакрилатов) с целью получения исходных мономеров. Деполимеризоваться с образованием заметного количества мономера может только ограниченное число полимеров. Возможность образования мономера с высоким выходом при распаде данного полимера проявляется при таких реакциях Д., при к-рых образующийся в результате процесса иници- [c.532]

Спрос нес )техимической промышленности на тот или другой ароматический углеводород, используемый в качестве сырья для синтеза, периодически меняется. Так, в конце 50-х и в начале 60-х годов значительно снизилось удельное значение толуола интересно отметить, что в 1956 г. около половины из получаемого в США толуола расходовалось в качестве добавок к бензину . В то же время потребность в бензоле и ксилолах начала неуклонно возрастать, так как на их основе стали производить многие ценные продукты стирол, моющие средства, синтетическое волокно (терилен, капролактам), фенол и другие. Позднее снова широко начали применять толуол — в первую очередь для получения новыми методами капролактама и фенола. По некоторым оценкам, в последнее время наименее дефицитным из моноциклических ароматических углеводородов оказался л -ксилол, так как концентрация этого изомера в ксилольной фракции наиболее значительна, а для получения фталевого ангидрида и терефталевой кислоты более пригодны о- и -ксилолы. Не исключена возможность, что последующее развитие технологии нефтехимического синтеза снова изменит относительную ценность упомянутых углеводородов. [c.288]

Ф. из р-ров с фазовым распадом при охлаждении используют при получении волокон из полиолефинов (р-ритепи - высококипящие углеводороды), предложено также для волокон из полиакрилонитрила (смесь ДМФА с диметилсульфоном или мочевиной), поливинилового спирта (вода с мочевиной, капролактам). поливинилхлорида (капролактам или его смеси с циклогексаноном) и др. Ф. производится в шахте с охлаждением или в охладит, ванне. Волокна подвергают пластификац. вытягиванию. Р-ритель удаляют осторожной (напр., вакуумной) сушкой или промывкой легкотекучими жидкостями, смешивающимися с р-рителем полимера (во мн. случаях водой), с послед, сушкой. После этого,, при необходимости, проводят термич. вытягивание и термообработку. Практич. применение метод нашел при гель-формовании высокопрочных нитей на основе сверхвысокомол. полиэтилена. [c.122]

Параллельно с разработкой окислительного метода велись поиски иных путей превращения бензола в капролактам Так, фирма Ви Роп1 (США) в течение ряда лет разрабатывала технологию получения капролактама на основе нитрования циклогексана с восстановлением полученного нитроциклогексана в циклогексанонок-сим Аналогичный процесс разрабатывался также в СССР По методу японской фирмы Тогау, реализованному в промышленном [c.7]

Например, основной стадией получения капролактама из бензола методом окисления циклогексана [1] является жидкофазное окисление последнего. Процесс протекает с конверсией 4—7%. При этом образуется сложная реакционная смесь непрореагировавшего циклогексана и продуктов его окисления циклогексанона, цикло-гексанола, органических кислот, некоторых спиртов и др. Для последующей стадии используют циклогексанон, который оксимирует-ся в циклогексаноноксим, а последний перерабатывают в капролактам. Циклогексанол превращают в циклогексанон дегидрированием. Задача разделения сводится главным образом к выделению из реакционной смеси чистых циклогексанона и циклогексанола. Вследствие того, что разница в температурах кипения этих продуктов при атмосферном давлении мала — составляет всего 5°, прибегают к ректификации под вакуумом, что способствует улучшению условий разделения. Кроме того, переход к вакууму улучшает температурные условия разделения, что весьма существенно, ввиду недостаточной термической стойкости циклогексанона. [c.8]

Аналогичный метод использовали также для получения дисперсий сополимеров е-капролактона с окисью этилена и другими эпоксидами [49. В качестве катализаторов применяли пятифтористый фосфор и эфират трехфтористого бора. Дисперсионную полимеризацию р-пропиолактона вели в циклогексане в присутствии эфирата трехфтористого бора с использованием сополимера лаурилметакрилата с глицидилметакрилатом в качестве предшественника привитого стабилизатора [45]. Описана также дисперсионная полимеризация лактамов в присутствии синтетических каучуков в растворе алифатических углеводородов [50]. Вероятно происходят реакции прививки на растворимый полимер. Например, е-капролактам при обработке натрий-е-капролактамом и толуилендиизоцианатом как активатором дает в алифатическом углеводороде в присутствии полибутадиена дисперсию полимера е-капролактама. Последнюю получали также в смеси алифатических и ароматических углеводородов при действии натрия в присутствии статистического сополимер ного предшественника стабилизатора на основе лаурилметакрилата и Л -метакрилоилкапро-лактама [45]. [c.244]

В настоящее время поликапролактам получают непрерывным методом. Р1сходное сырье — капролактам — в расплавленном виде подают в промежуточные аппараты, где к нему добавляют воду и стабилизатор полученная смесь подвергается полимеризации в автоклавах в присутствии азота. [c.157]

Капролактам, полученный из нитроциклогексана, на 20% дешевле, чем капролактам из фенола. В США имеется завод капролактама производительностью 27,2 тыс. т, где канролактам получается из нитроцикло-гексапа. В последнее время разработан метод парофазного нитрования циклогексана. Парофазное нитрование проводится 50%-ной азотной кислотой при 405—410° С при времени контакта 1 сек. и соотношении циклогексан азотная кислота=2 1. Выход нитроциклогексана составляет 60%. Нитрование осуществляется в реакционной камере, где для поддержания температуры диспергируются расплавленные соли. Влияние времени контакта, при различных температурах, на полезную степень превращения азотной кислоты и циклогексана за проход приводится на рис. 53. [c.389]

В 1966 г. фирма Union arbide ввела в эксплуатацию завод мощностью 20 тыс. т/год в г. Тафте (шт. Луизиана, США), на котором капролактам вырабатывают путем амидирования ка-пролактона, получаемого окислением циклогексанона надуксусной кислотой. Этот завод составляет единый производственный комплекс с установкой по получению надуксусной кислоты Преимуществом данного метода является отсутствие побочно образующегося сульфата аммония. Однако то обстоятельство что наряду с капролактамом здесь получается уксусная кислота (в количестве 1,1 т/т капролактама), ограничивает возможность использования этого метода районами, в которых на кислоту имеется большой спрос (если только надуксусную кислоту готовят не из перекиси водорода и уксусной кислоты, что делает возможной рециркуляцию последней). [c.225]

Применение этого метода к поликапролактаму показало, что в полимере, полученном в присутствии N-ацетил-е-капролакта-ма, все имидные группы связаны в виде ацетилкапролактама, благодаря чему исключается разветвление. В полимерах, полученных С помощью тетраацетилгексаметилендиамйна, диацетил-этиламина, N-капроилпиперидона и N-капроилэнантолактама, было найдено лишь 50—80% имидных групп в форме ацетилкапролактама [c.183]

При действии олеума циклогексаноноксим перегруппировывается в капролактам, который получают с выходом 85—90%-Еще больший интерес представляет метод фотохимического нитрозирования циклоалканов, являющийся общим для получения капролактама и других лактамов. Фотохимическое нитрозирование можно осуществить при О—30 °С смесью оксида азота с хлором или нитрозилхлоридом NO I. При облучении реакционной массы протекает радикально-цепной процесс, причем зарождение цепи происходит путем гомолитического расщепления молекулы хлора или нитрозилхлорида [c.555]

Порошки полиамидов можно получить механическим дроблением в мельницах с глубоким охлаждением и методом пере-осаждения8, причем в качестве растворителей применяют ледяную уксусную кислоту, бензиловый спирт, этиленгликоль, глицерин, этилцеллозольв. Для получения порошка методом переосаждения наиболее пригоден капролактам. Смесь, содержащую 20% полиамида и 80% мономера, растворяют при нагревании до 180—200°С в течение 3 ч (желательно в токе инертного газа для уменьшения деструкции полимера). При охлаждении до 130—140° С полимер осаждается, а при 100° С в сосуд, в котором ведется процесс, добавляют кипящую воду. Затем отсасывают воду, осадок промывают и суша в вакуум-сушильном шкафу при 50—70° С. Сухой порошок размалывают и просеивают. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология