Углерод следы в металлах

Катализаторы конверсии бензиновых фракций с водяным паром при низких температурах, низком и среднем давлении. Низкотемпературная паровая каталитическая конверсия жидких углеводородов является сравнительно новым способом получения метансодержащего газа — заменителя природного газа (см. табл. 25). Процесс этот осуществляется на активных промотированных никелевых катализаторах с повышенным (до 50%) содержанием никеля при пониженных температурах (320—540° С). В качестве промотирующих добавок используют окислы следующих металлов калия, бария, магния, кальция, стронция, лантана, цезия и др. Иногда процесс проводят при рециркуляции части полученных газов (после освобождения их от двуокиси углерода). Весовое отношение пар углеводород может колебаться в пределах от единицы до шести,, а давление — от близкого к атмосферному до 30 атм. Весовая ско рость подачи жидкого сырья может доходить до 3 ч . [c.41]

Отношения углерода к металлу и тетрагидрофурана (ТГФ) к металлу находятся в следующих пределах [c.265]

Образование активного центра (так же как в случае полимеризации в присутствии металлоорганических соединений) происходит, вероятно, путем внедрения мономера по связи металл — углерод, в данном случае по связи титан — углерод следующим образом при взаимодействии л-электрона мономера с З -электроном титана разрывается связь титан — углерод этильной группы и образуется координационная [c.89]

Общий принцип получения металлов из природных соединений заключается в следующем чем более активен данный металл, тем более энергичный восстановитель необходимо использовать для его выделения. Типичными восстановителями в металлургии являются водород, углерод, активные металлы (А1, Zn, Mg, Са, щелочные металлы). Выбор подходящего восстановителя определяется не только возможностью протекания самой окислительно-восстановительной реакции (отрицательно значение ДО), но и протеканием побочных реакций избытка восстановителя с восстановленным металлом. Многие переходные металлы можно восстанавливать из оксидов углеродом. Однако он образует с рядом металлов хрупкие и тугоплавкие фазы внедрения. Иногда этот эффект используют сознательно, например при карботермическом восстановлении железной руды в доменных печах с образованием чугуна. [c.252]

Гидрирование альдегидов можно проводить обычными способами в присутствии многочисленных доступных катализаторов. Как указывалось выше, его можно также проводить, используя тот же катализатор на носителе или взвесь катализатора, которые применяются при собственно гидрокарбонилировании. Применяемые для этой цели катализаторы включают никель [2], кобальт [17, 29 ] и хромит меди [29 ]. При всех вариантах процесса (кроме варианта со взвесью катализатора) перед гидрированием необходимо предварительно удалить карбонил кобальта из сырого альдегидного продукта. При применении никеля или других отравляемых окисью углерода катализаторов это имеет особенно важное значение, так как разложение карбонила ведет к выделению свободной окиси углерода. На одной из установок сырой альдегидный продукт и водород, применяемый для гидрирования, подвергают весьма тщательной очистке для удаления серы, окиси углерода и следов металлов [2]. [c.274]

Содержание инертного наполнителя. Инертными наполнителями являются наполнители, не растворяющиеся в 6 н. соляной кислоте. К их числу относятся углерод, дисульфид молибдена, стекло и некоторые окрашивающие пигменты. Если известно, что такие наполнители присутствуют, то их легко определяют гидролизом полиамидного образца, фильтрацией оставшегося наполнителя с его последующей сушкой и взвешиванием. Определение следов металла в ненаполненных полиамидах производят выжиганием с последующим колориметрическим анализом. [c.249]

Теплоэнергетика. В качестве топлива используют уголь, нефть и нефтепродукты, природный газ и реже — древесину и торф. Основными компонентами горючих материалов являются углерод, водород и кислород, в меньших количествах содержатся сера и азот, присутствуют также следы металлов и их соединений (чаще всего оксиды и сульфиды). [c.24]

Монометаллические карбонилы являются достаточно летучими для определения молекулярного веса по методу плотности паров при температурах, лежащих, как правило, ниже 100°. Следующие карбонилы способны возгоняться Ре2(С0)э Со2(СО)8 Киг(С0)9. Все карбонилы не растворяются в полярных растворителях и хорошо растворяются в большинстве органических растворителей. При нагревании карбонилы разлагаются на окись углерода и металл. В случае монометаллических карбонилов в качестве промежуточных продуктов разложения могут образоваться полиметаллические карбонилы. [c.224]

Следует отметить, что описанная методика определения интегрального содержания углерода в металлах не может быть использована для изучения растворимости графита в условиях термодинамической стабильности алмаза. Это обусловлено спонтанным Превращением графита в алмаз, перекристаллизацией графита в реакционном объеме и невозможностью выделения его с целью учета при дальнейших расчетах. [c.359]

Как видно из рис. 121, результаты анализа проб, полученные различными методами, согласуются вполне удовлетворительно. Таким образом, определение концентрации углерода в металле как кулонометрическим способом, так и методом измерения инфракрасного поглощения (ИК-поглощения) применимо при исследовании растворимости углерода. Тем не менее предпочтение следует отдать последнему методу, так как в этом случае определение ведется непосредственно по количеству продуктов окисления углерода при сжигании пробы, а также с более высокой надежностью и производительностью. [c.362]

Таким образом, из обзора данных по простым контактам реакций синтеза метана из окислов углерода следует, что металлы являются единственно подходящими катализаторами этих процессов. Вместе с тем совокупность имеющихся в литературе сведений позволяет выбрать в качестве одного из наиболее активных катализаторов никель, гидрирующая способность которого, как было показано, выше, чем у других исследованных металлов. В этом отношении никель, возможно, уступает только рутению. Последний, однако, является дорогостоящим металлом, в связи с чем его применение в качестве катализатора может быть ограничено. [c.124]

Под термином карбонилы металлов в соответствии с характером рассматриваемого вопроса подразумеваются соединения, состоящие из металла и окиси углерода. Следует различать два типа карбонилов мономерные и полимерные (табл. 3). [c.96]

Изучению влияния примесей (главным образом солей и металлов) на реакционную способность углерода было посвящено большое количество работ. Это влияние с трудом поддается количественному объяснению, так как оно зависит от расположения примеси в решетке углерода и степени взаимодействия между примесью и решеткой. Лонг и Сайкс [94] предполагают, что влияние примеси на реакционную способность углерода обусловлено ее взаимодействием с тг-электронами базисной плоскости углерода. Это взаимодействие, по-видимому, меняет порядок связи поверхностных атомов углерода, влияя тем самым на вероятность, с которой они могут покидать поверхность, покрытую хемо-сорбированными молекулами. Известно, что тг-электроны Б углероде имеют высокую подвижность в базисной плоскости поэтому нет никакой необходимости, чтобы примесь находилась по соседству с реагирующим атомом углерода. Следует ожидать, что присутствие примеси в любой точке базисной плоскости является достаточным для воздействия на реакцию. [c.101]

Рассматривая гетероцепные полимерные соединения углерода, следует остановиться на соединениях углерода с металлами — карбидах, нашедших, наряду с боридами и силицидами, большое применение в производстве новых огнеупорных и конструкционных материалов. [c.439]

Быстрое определение следов углерода в металлах с новым улучшенным высокочастотным конденсаторным электродом погружаемого типа. [c.99]

Тип и число двойных связей в сополимерах этилена и пропилена, а также в гомонолимере этилена сходного молекулярного веса приведены в табл. П1.4. Эти данные показывают, что, в то время как в гомонолимере содержание виниленовых групп составляет менее 1% от общего числа ненасыщенных групп, в более разветвленном сополимере доля виниленовых групп равна 25%. Таким образом, примерно каждая четвертая молекула сополимера содержит в качестве концевой группы звено пропилена. Сополимер этого типа содержит 44 метильные группы на 1000 атомов углерода и, следовательно, одну молекулу пропилена на каждые десять молекул этилена. Если бы наличие пропиленового звена на конце цепи было обусловлено случайными причинами, то только каждая десятая молекула полимера оканчивалась бы звеном пропилена. Приведенные данные подтверждают следующие положения а) пропилен присоединяется к цепи так, что метильная группа располагается вдали от каталитического центра, но около растущей цепи б) в координационной связи металл — углерод атом металла является положительным по отношению к атому углерода в) пропилен действует непосредственно как агент, обрывающий цепи путем присоединения к растущей цепи. [c.94]

Образование карбидов при распаде окиси углерода на металлах группы железа было подтверждено Фишером и Баром [29], а впослед-ствие также Баром и Жессеном [30]. Фишер и Кох [31] пришли к следующим представлениям о химизме синтеза .. . окись углерода и водород сначала адсорбируются па поверхности катализатора. После этого окись углерода на активных центрах катализатора химически связывается с одновременным ослаблением углерод-кислородной связи. Реакционно-активный водород образует с кислородом воду. Углерод, связанный в виде карбида, соединяется с активным водородом и освобождается из карбида в виде радикалов СН—, СНа—и СНз—, которые эатем полимеризуются в различные углеводороды, остающиеся сначала адсорбированными на катализаторе. [c.86]

Скорость науглероживания стали существенно зависит от активности газовой среды. Наиболее активным ее компонентом является оксид углерода. Имеется информация [37] о том. Что процесс диффузии углерода в металл за счет диссоциации СО усиливается действием Н2. В пирозмеевиках печей пиролиза углеводородного сырья науглероживающая среда состоит из смеси компонентов, которые науглероживают и обезуглероживают сталь. Происходят следую)цие реакции [c.165]

В этом случае, как следует из уравнения (XVIII.11), намного меньше Со (стремится к нулю), т. е. имеет место градиент концентрации углерода в металле. Если же, наоборот, /г < р, то суммарная скорость определяется скоростью химической реакции. В этом случае из уравнения (XVIII.11) следует, что С = Со и, следовательно, отсутствует градиент концентрации углерода. Попутно отметим, что рассмотренная химическая реакция сама является сложным процессом и представляет собой совокупность ряда элементарных актов, включающих адсорбцию молекул водорода на поверхности железа, образование на ней промежуточных радикалов — СН, СНа, СНд и, наконец, метана, который десорбируется С поверхности. [c.364]

При хранении нейтральных растворов кремнезема в морской воде с приблизительной концентрацией 0,0001 % SiOa в полиэтиленовых сосудах растворимый кремнезем может теряться [316]. Однако при низких значениях pH кремнезем в растворе сохраняется. Полагали, что такое явление могло быть вызвано адсорбцией кремнезема на пластмассовых стенках при рН 7. Но более правдоподобно это можно, вероятно, объяснить агрегированием кремнезема и выпадением его в осадок из-за присутствия в морской воде следов металлов, например алюминия. Подобные взаимодействия не происходят при низких pH. По-видимому, растворы вполне устойчивы при pH 12, но при их хранении из-за поглощения атмосферного диоксида углерода pH может понижаться. Растворы, содержащие SiOa до 0,0080 %, должны быть стабильными в пластмассовых сосудах при pH 2. Стандартные растворы можно приготовить из чистого NajSiOa ЭНаО, но при этом необходимо использовать лишь свежеприготовленный раствор, так как содержание воды при его хранении может измениться. [c.143]

Такой механизм позволяет объяснить необычайную избирательность комплексных катализаторов. Ясно, что к образованию я-комплексов с ними должны быть более склонны мономеры с повышенной электронной плотностью у двойной связи,т.е.те, для которых характерна катионная полимеризация. В то же время акт внедрения очередного мономерного звена (У1-2б) по связи металл—углерод следует рассматривать как реакцию анионного роста. Вполне вероятно, что на стадии внедрения (У1-2б) большее значение по сравнению со стадией координации (У1-2а) приобретает стерический фактор. Это позволяет понять, чем обусловлено различие в активности разных мономеров по отношению к катализаторам Циглера—Натта. Так, этилен, полимеризуюш,ийся с большей скоростью, чем пропилен или бутен-1, отличается меньшей электронной плотностью у двойной связи по сравнению с а-оле-финами. Следовательно, в акте внедрения ио связи Ме—С более суш ественны преимущества этилена (по-видимому, стерпческие) по сравнению с его гомологами. Аналогичным образом можно объяснить меньшую реакционноспособность бутена-1 ио сравнению с пропиленом (табл. 58). [c.413]

В случае серебра Шваб и Госснер [114] объяснили полученные ими результаты переходом х-электронов из х-оболочки к кислороду после адсорбции. В случае палладия -оболочка имеет сравнительно мало электронов, а возможность перехода электронов к кислороду также мала. Отсюда следует, что адсорбция этого газа будет протекать слабо. Адсорбция окиси углерода, представляющая собой переход электрона от окиси углерода к металлу, будет происходить, если в -оболочке имеется несколько незаполненных уровней. Ввиду того, что серебро и сплав серебра содержат очень мало вакансий, адсорбция окиси углерода на обоих катализаторах незначительна, как и должно следовать из теории. Однако согласно теории палладий имеет -вакансии и адсорбция окиси углерода должна протекать Значительно сильнее, чем на серебре. Это действительно подтверждается. [c.338]

Издательство ]Четаллургия и некоторые другие издательства выпускают довольно много книг по анализу материалов черной металлургии. С начала 70-х годов изданы, например, следующие руководства В. Д. Жалыбина, П. Я. Яковлев, О. А. Коваленко Химический анализ металлургических флюсов (1973) А. А. Федоров Новые методы анализа металлических порошков и шлаков (1971) П. Я. Яковлев, Е. Ф. Яковлева, А. И. Оржеховская Определение углерода в металлах (1972), Н. Ф. Лашко, Е. Ф. Яковлева Физико-химические методы фазового анализа сталей и сплавов (1970). В ежегодно выпускаемых сборниках трудов ЦНИИчермета Новые методы испытаний металлов много внимания уделяется методам аналитической химии. [c.148]

Клейнер К. Е. и Маркова Л. В. [52 ] определяли хлориды меркуриметрическим методом в водно-спиртовом (50% С2Н5ОН) кислом (0,1—0,5 н.) растворе в присутствии дитизона как индикатора (насыщенный сниртовый раствор). Этот метод был применен ими для определения хлоридов в водопроводной воде, снеге, ра.з-лпчных солях и др. В случае наличия следов металлов, реагирующих с дитизоном в этих условиях, производится предварительное экстрагирование их с помощью дитизона в четыреххло-ристо, [ углероде. Метод позволяет определять хлорпды в широком диапазоне концентраций при минимальном содержании 0,02 нг в пробе, [c.362]

В соответствии с предложением фирмы Филиппе Петролеум (патент США № 2 647 041) исходный углеводородный газ контак-тируется при температурах до 1100° С с таблетированным катализатором, содержащим по крайней мере один из следующих металлов Ге, Сг, N1, Си. При этом происходит расщепление углеводородов на элементы. Науглероженный катализатор поступает далее в зону газификации, где обрабатывается водяным паром с целью удаления углерода и производства водяного газа, из которого конверсией СО могут быть получены дополнительные количества водорода. Катализатор после восстановления в зоне газификации должен быть, очевидно, перемещен в зону разогрева, а затем снова в зону пиролиза для разложения исходного газа. [c.225]

В зоне взаимодействия кислорода с жидкой сталью развивается температура, достигающая 2200-2400 °С. При такой температуре происходит интенсивное испарение железа с последующим окислением в атмосфере кислорода и образованием бурого дыма, состоящего в основном из мелкодисперсных частиц Ре О,. При газокислородной продувке происходит снижение дымообразования по двум следующим основным причинам. Во-первых, с подачей газа происходит уменьшение тепловыделения в зоне продувки из-за расходования части тепла на диссоциацию и нагрев газов, расходования части кислорода на неполное сгорание метана. Во-вторых, подача природного газа в реакционную зону снижает окислительный потенциал газовой фазы. По данным [11.36], при добавлении природного газа к кислороду и уменьшении коэффишента расхода кислорода с 7 до 1 температура реакционной зоны при газокислородной продувке понижается в конце периода доводки более чем на 400 °С. При этом содержание пыли в отходящих газах может быть снижено до 2-4 раз. При обработке данных заводских плавок установлена зависимость запыленности дымовых газов 2, г/м от содержания углерода в металле С, %, интенсивности продувки I, м /ч, и коэффициента расхода кислорода а [c.505]

Получение раствора дитизона. Дитизон не вполне устойчив по отношению к кислороду воздуха и всегда содержит небольшое количество продукта окисления дифенилтиокарбодиазона СдНд——С5—N=1 —СаНд. Дитизон очищают встряхиванием его хлороформного раствора с разбавленным аммиаком, в результате чего продукты его окисления, а попутно и следы дитизонатов металлов остаются растворенными в хлороформе, в то время как чистый дитизон переходит в водный раствор в виде его аммонийной соли. После отделения хлороформа водный раствор подкисляют чистой серной кислотой и выделившийся дитизон встряхивают с четыреххлористым углеродом. Из полученного таким способом. раствора приготовляют раствор для колориметрии разбавлением его четыреххлористым углеродом с таким расчетом, чтобы в 100 мл раствора содержалось 0,75 мг дитизона. Целесообразно к этому раствору прибавить слабый раствор комплексона. Незначительные следы металлов, выщелоченные, например, из стекла, в присутствии комплексона маскируются. [c.120]

В частности, выяснилось, что на зависимостях N(Е) для всех рассмотренных карбидов при концентрации валентных электронов V (8,0—8,4) эл/мол. МеС обнаруживаются глубокие мииимумы. Ниже минимумов располагаются р — d-связующне полосы с высокой плотностью состояний, в основном формирующиеся за счет р-и d-орбиталей атомов углерода и металла соответственно (с преобладающим вкладом у состояний). При этом на орбиталях атома углерода акцептируется от 4,5 (для V ) до 5,3 (для Zr , Hf ) электрона. Следует, однако, заметить, что полученные данные не позволяют оценивать ионность связей из-за значительной (в сравнении с межатомными расстояниями) протяженности орбиталей. Более того, как отмечалось ранее, судя по результатам, полученным методом ППВ для Ti [6, 9], ионность связей невелика и зависит [c.273]

Материнским веществом нефти, по Д. И. Менделееву [2], является углеродистое железо, значительные количества которого должны быть сосредоточены в глубинах земли. Такое допущение вытекает уже из сопоставления средней плотности земли [3] с относительно малой плотностью [2, 3] большинства минеральных веществ, встречающихся на поверхности земли отсюда следует, что внутри земли должны преобладать вещества, более тяжелые, например широко распространенные в природе нселезо и другие металлы. Со столь же широко распространенным в природе углеродом эти металлы должны образовать в недрах земли соответствующие карбиды, например углеродистое железо и т. п. Если теперь представить себе, что к этим размягченным от высокой температуры, а быть может, и жидким металлическим массам, содержащим карбиды, по трещинам, образующимся в процессах горообразования, проникает вода, то в результате взаимодействия ее с карбидами, естественно, образуется газообразная смесь углеводородов, которые, перемещаясь с места своего образования, конденсируются в подходящих местах земной коры (пустоты, пористые осадочные породы и т. п.) и, постепенно изменяясь соответственно условиям своего залегания, превращаются в то состояние, в котором мы встречаем их в виде нефти. [c.296]

К действию окислителей HNO3, (NH4)2S20s и т. д. приходится прибегать также и в тех случаях, когда сплав растворяется в разбавленных НС1 или H2SO4, но при этом остается осадок карбидов (т. е. соединений с углеродом) некоторых металлов (Сг, W, V, Мо и др.), которые для переведения в раствор необходимо окислить. Окислитель в этих случаях следует прибавлять только после того, как процесс растворения уже закончен (о чем можно судить по прекращению выделения водорода). В противном случае железо будет пассивировано окислителем, и растворение его прекратится или замедлится. [c.377]

И следы дитизонатов металлов остаются растворенными в хлороформе, в то время как чистый дитизон переходит в водный раствор в виде его аммонийной соли. После отделения хлороформа водньп раствор подкисляют чистой серной кислотой и выделившийся дитизон извлекают встряхиванием с четыреххлористым углеродом. Из полученного таким способом раствора приготовляют раствор для колориметрии разбавлением его четыреххлористым углеродом с таким расчетом, чтобы в 100 мл раствора содержалось 0,75 мг дитизона. Целесообразно к этому раствору прибавить слабый раствор комплексона. Незначительные следы металлов, выщелоченные, например, из стекла, в присутствии комплексона маскируются. [c.198]

Эта реакция представляет собой нуклеофильное замещение, протекающее по 5лг2-механизму в ходе ее связь между углеродом и металлом не возникает и, следовательно, не образуются какие-либо комплексы [2654]. Продукт реакции может быть отогнан непосредственно из реакционной смеси [1357, 1358]. Однако следует отметить, что реакция (1), особенно в случае алкилгалогенидов, протекает в две стадии. Вначале алкилгалогениц реагирует с гидридом лития, образовавшимся в результате гомолиза ЫЛШ4 [1576] [c.255]

Применение платиновой ванны значительно расширило возможности метода вакуум-плавления. Ряд металлов, для которых необходима высокая температура, может анализироваться лишь в платиновой ванне. Преимуш ество платиновой ванны заключается в малом давлении паров платины при высокой температуре, инертности платины по отношению к водороду, кислороду и азоту. Кроме того, применение платиновой ванны увеличивает скорость восстановления окислов углеродом. Последний факт был показан Грегори и Маппэром [1] при рассмотрении механизма восстановления окисла бериллия углеродом. Следуя данным Сломана и Харвея [2], реакцию восстановления окиси бериллия углеродом можно выразить сле-дуюш,им образом [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология