Олово получение полимеров

При катионной полимеризации 1,95 М раствора стирола в смеси четыреххлористого углерода и нитробензола в присутствии хлорного олова при 0°С получен полимер со средне-числовой степенью полимеризации 189. Сколько следует добавить анизола ( s = 1,62), чтобы степень. полимеризации снизить до 111 [c.134]

Лактид (I) Полимер молочной кислоты Соль двухвалентного олова, полученная из гидрата окиси олова и стеариновой кислоты в присутствии силиконового масла 215° С, 0,0087% Зп от веса I, 30 мин [537] [c.515]

Полученные полимеры содержат олово, олово и германий или олово и свинец. Их молекулярный вес колебался от 19 ООО до 48 ООО. [c.299]

Наблюдался индукционный период при полимеризации стирола в присутствии хлорного олова [411. Если полимеризацию, проводить в присутствии предварительно полученного полимера то индукционный период отсутствует. [c.172]

Для получения полимеров с высокой химической стойкостью, хорошей термостойкостью и лучшими диэлектрическими свойствами полимеризацию хлористого винила ведут блочным методом . В этом случае полимер не содержит эмульгаторов частицы го крупнее, размер их от 100 до 150 мк. Такие полимеры используют для производства прозрачных материалов их стабилизируют органическими соединениями олова. [c.45]

Хлористый водород ускоряет полимеризацию под действием хлорного олова в дихлорэтане, хлористом этиле и о-нитротолуоле, однако степень полимеризации полученных полимеров всегда ниже [52, 53]. Это справедливо также и для бромистого водорода с бромным оловом в дихлорэтане [44 ]. Ускорение обусловлено полярным влиянием среды и стабилизацией ионной пары путем сольватации, что дает большие преимущества для полимеризации по сравнению с присоединением галогеноводорода. [c.216]

Замедление полимеризации и уменьшение степени полимеризации под действием аминов [103, 104] и хинона [20, 30] обусловлено, вероятно, реакциями передачи. В присутствии моно-, ди- и три-н-бутиламинов скорости полимеризации под действием хлорного олова в смесях четыреххлористый углерод — нитробензол при 27,6°, а также молекулярные веса полученных полимеров располагаются в ряд [c.255]

Полимеры подобной структуры можно получить путем катализируемой кислотами миграции двойной связи в бесцветных полимерах, полученных с хлорным оловом. Эти полимеры реагируют с кислотами с образованием ионных пар, обладающих относительно высокой электропроводностью в бензольном растворе [24]. [c.307]

Кроме сополимерных силоксанов, в которых присутствуют звенья с разными органическими заместителями, были получены также сополимеры с другими металлоорганическими звеньями в основной цепи. Большинство исследований в этой области было проведено Андриановым, в работе которого [108] приведен обзор, посвященный указанному вопросу. В цепи силоксановых полимеров и в их сетки вводили атомы таких металлов, как алюминий, титан, свинец, олово и германий. Получение полимеров высокого молекулярного веса, содержащих эти металлы в основной цепи, представляет некоторые трудности. Б связи с возможностью разнообразных валентных состояний атомов металлов в сополимерах и чрезвычайно высокой термической устойчивостью связей М—О—Si в этих полимерах были получены только продукты типа комплексов. Автору настоящего обзора не удалось найти в литературе данных о выделении в виде индивидуальных соединений соответствующих циклических структур, которые можно было бы затем полимеризовать в линейные продукты с высоким молекулярным весом (речь идет о сополимерах, содержащих титан и алюминий). [c.475]

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Более подробно была исследована полимеризация винилизобутилового эфира под влиянием хлористого олова. Полученные полимеры подвергались фракционированию высаживанием из бензольного раствора метиловым спиртом. Сами полимеры и их фракции охарактеризованы следующими константами удельный вес, молекулярный вес, коэффициент преломления и вязкость бензольного раствора. Для переосажденного полимера I а (см. табл. 45) была определена зависимость относительной вязкости бензольного раствора от концентрации. Было установлено, что в пределах концентрации полимера от 0,5 до 4% имеет место пропорциональная зависимость определяемых величин (табл. 43 и рис. 8). [c.246]

В настоящее время широко изучается возможность получения полиорганооловооксанов из различных оловоорганических мономеров, и вполне вероятно, что впоследствии они тоже найдут промышленное применение. Например, сравнительно недавно появились сообщения о получении полимера на основе метакрилата трибутил-олова описано также получение полиорганооловосилоксанов. [c.382]

Катализаторы Фриделя-1 рафтса могут быть использованы для получения полимеров изобутилена (от димера до полимера молекулярного веса 100 ООО) [106]. Катализаторы этого типа можно расположить в следующем порядке убывания их активности фтористый бор, бромистый алюминий, хлористый титан, бромистых титан, хлористый бор, бромистый бор, хлористое олово [157]. [c.369]

Высокоиндексные присадки можно также получать полимеризацией яолиолефиновых углеводородов с 6—14 углеродными атомами, например, пентадиена-1,3, диизобутилена и др., циклизацией полученного полимера и последующей обработкой галоидным соединением фосфора [74]. При полимеризации используются катализаторы Фриделя-Крафтса, при циклизации — четыреххлористое олово. Окончательная обработка продукта осуществляется раствором треххлористого фосфора в четыреххлористом углероде. [c.385]

Замена кремния на олово и свинец в мономере приводит к получению полимера с меньшей мол, массой. Реакционная сиособность винильной группы у атомов элементов IV группы периодич, системы снижается от кремпия к свинцу. Реакционная активность винильной группы у атомов 81, 8п, РЬ значительно понижена в реакции полимеризации по сравнению с тем, когда заместителем в винильной группе является органич. радикал, напр, фенил. [c.483]

Для введения в состав основной цепи О. п. атомов серы используют взаимодействие дигидридов олова с дивинилсульфоном, приводящее к получению полимеров низкой мол. массы [ —(R2)SnGH2 H2S02GH2 H2—] [c.238]

Уорсфолдом [143] детально исследована катионная полимеризация окиси этилена в присутствии хлорного олова и фтористого бора. При полимеризации окиси этилена в растворе этиленхлорида или н.гептана в присутствии хлорного олова при 20° наряду с получением полимера мол. в. 4000 образуется диоксан и небольшие количества диоксолана. Энергия активации реакции 15 ккал моль. На одну молекулу хлорного олова образуется 1,5—2,1 молекулы полимера. В присутствии эквимолекулярного количества (к хлорному олову) воды реакция не протекает. Начальная скорость реакции может быть описана следующим уравнением [c.50]

Промышленное использование этих соединений довольно ограничено. Смесь амилата мышьяка с терпиноленами образует инсектицидную композицию, используемую для пропитки древесины При добавлении 1 —10% комплексов алкоголятов с галогенидами меди, серебра, марганца или олова к обычным смазочным маслам образуются смазки, которые могут эффективно применяться при высоких давлениях . Использование алкоголятов мышьяка, являющихся производными многоатомных спиртов и содержащих по крайней мере одну свободную гидроксильную группу, ингибирует коррозию железной поверхности, находящейся в контакте с растворами двуокиси углерода . Производные диолов, типа бутандиола-2,3 или 2-этилгександиола-1, 3, получаемые кипячением окиси мышьяка в толуольном растворе диола при непрерывном удалении выделяющейся воды, добавляются к минеральным смазочным маслам в количестве 0,01—5% для предотвращения окисления и коррозии . Добавление амилата мышьяка способствует улучшению свойств смазочных масел, содержащих производные ферроцена Л При обработке эпоксрщных соединений окислами мышьяка образуются полимеры. Недавно было проведено исследование, посвященное получению полимеров из окиси этилена, окиси пропилена, окиси стирола и эпихлоргидрина [c.270]

Вхождегше атомов ртути и олова в полимер обусловливает п[)ии-нипиальную особенность рассматриваемой инициирующей системы — возможность получения блок-сополимеров 9]. Макромолекулы, содержащие конечные ртутьорганические группы, могут быть оживлены прн взаимодействии с хлоридом олова согласно реакциям, аналогичным (1) и (3) [c.108]

Соединения общей формулы [RgSiOlnMe, где символ Ме обозначает атом алюминия, титана или олова, представляют потенциальный интерес для получения полимеров с неорганическими цепями молекул, обрамленными трналкилснл-оксаповыми группами. Такие полимеры образуются нри осторожном гидролизе указанных соединений водой или влажным воздухом при повышенной температуре. [c.440]

Кислоты, например борная и ге-толуолсульфокислота, а также хлористый циик, ие являются эффективными катализаторами переэтерификации. Малоэффективными катализаторами служат смеси ацетатов кальция, магния, цинка, олова, свинца, марганца, кадмия п кобальта с соединениями сурьмы, нанример с трехокисью сурьмы Растворимые соединения марганца также малоэффективны, а при прнменении их в больших количествах образуются окрашенные поликарбонаты. Катализаторы основного характера, такие, как щелочные и щелочноземельные металлы и их окислы, гидриды, амиды или основные окислы металлов, например окись цинка, окись свинца и окись сурьмы, ускоряют переэтерификацию в значительно большей степени Многие катализаторы переэтерификации диарилкарбонатов ди-(4-оксифенил)-ал-канами, например органические соединения титана и алюминия, также вызывают окрашивание и разложение полученного полимера Катализаторы прибавляют в количестве от 0,0001 до 0,1% в пересчете на образовавшийся поликарбонат. [c.59]

Гетероцепные полимеры олова (и других элементов IV группы) были синтезированы при помощи реакции миграционной сополимеризации дигидрида дифенилолова с соединениями, содержащими двойные и тройные связи (например, диизопропенилбензол, ди-п-стирольиые производные германия, олова, свинца, производные 1,4-дивинилбензола и др.). Указанный метод является общим для получения полимеров этого типа и будет подробно рассмотрен в гл. 5. [c.49]

В литературе имеются указания на получение полимеров, содержащих 5п о—[81] фосфор и олово и др. [82—84], например. [c.143]

Впоследствии этот принцип получения полимеров был перенесен на диал -кенильные производные кремния [201а,325], германия, олова, а также на алифатические [377] диены [c.211]

Полимеризацию анетола под действием Sn U в бензоле и толуоле исследовали Штаудингер и Бруннер [38]. Молекулярный вес полученного полимера был ниже при высоких температурах и высоких разведениях. Обычно применяли весьма высокие концентрации катализатора, однако один опыт с целью получения полимера высокого молекулярного веса был проведен при комнатной температуре и с концентрацией хлорного олова около [c.275]

С этим мономером было проведено мало кинетических исследований. В хлористом этиле с хлорным оловом в качестве катализатора при 0° скорость пропорциональна концентрациям катализатора и мономера. Реакции характеризуются сигмообразными кривыми зависимости степени превращения от времени [10]. Рост скорости был приписан разветвлению цепей вследствие взаимодействия катализатора с полученным полимером. Это объяснение не является удовлетворительным, так как оно предполагает, что инициирование путем присоединения к двойной связи полимера осуществляется легче, чем инициирование мономера. Небольшие количества воды или хлористого водорода снижают молекулярный вес, подавляя ускорение реакции, и расходуются в ходе реакции. На основании этого можно сделать вывод, что протонные кислоты необходимы при низких температурах в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, а при достаточно высоких температурах или в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью истинными катализаторами являются апротонные кислоты (кислоты Льюиса). Протонная кислота в этом случае действует как передатчик цепи, и ее анион связывается с полимером. Поскольку непосредственное инициирование полимеризации изобутилеиа четыреххлористым титаном в алкилгалогенидах было опровергнуто Лонгвортом, Плешем и Рутерфор- [c.302]

В качестве ката)1изаторов полимеризации изобутилена предложены серная и фосфорная кислоты, металлический натрий различные алюмосиликаты, флоридин, хлорное олово, бромистый алюминий, бромистый бор, фтористый бор, эфират фтористого бора, фтористый алюминий и др. [233—238]. Но лучшими из них являются хлористый алюминий и фтористый бор. В промышленности первый катализатор используется при проведении реакции сополимеризации, а второй для получения полимеров изобутилена. [c.78]

Органогалогениды олова могут быть использованы как катализаторы для получения эфиров фосфорной кислоты и для полимеризации лактонов с образованием бесцветных полиэфиров. Различные галогенпроизводные дибутилолова предложены в качестве катализаторов отверждения кремнийорганических эластомеров, как средства, предотвращаюпще растрескивание полистирола, как ингибиторы коррозии металлов в среде кремнийорганических полимеров. [c.381]

Разработан новый метод производства полимолочной кислоты. По этому методу синтетический полимерный материал впервые производят из ежегодно возобновляемого растительного сырья - углеводов кукурузы. Процесс начинается с ферментативного расщепления декстрозы до молочной кислоты. Полученную кислоту очищают и конденсируют в непрерывном процессе до низкомолекулярного полимера (с молекулярной массой -5000). Этот полимер деполимеризуется в расплаве в присутствии октано-ата олова как катализатора. Полученные стереоизомерные лактиды разделяют, выделяя -лактид в качестве преобладающего компонента, и полиме-ризуют. Варьируя содержание О-лактида, контролируют физические свойства высокомолекулярного полимера (молекулярная масса от 60 ООО до 150 ООО). С учетом возврата молочной кислоты и лактида выход полимера, в целом, не ниже 90%. [c.305]

Окись пропилена (I) Полимер Хлорид олова — ВзО, 80° С, выход 96% 599] Катализатор, полученный из ЗпС14 и I 80° С, 72 ч [600] [c.520]

Триоксан (I) Полимер Дихлоргидрат олова в дихлорэтане, 40° С, 21 ч, в отсутствие влаги [603] ЗпС14 (П) в хлористом метилене (III) или нитробензоле (IV), 30° С [604] 8пС14 (кристаллическое или суспензия в -гек-сане) в присутствии трифторуксусной кислоты или воды [605] Катализатор, полученный реакцией ЗпСЦ с четырехкратным количеством р-пропиолактона 55° С, 4 ч, выход 40% [607] [c.520]

Четыреххлористый титан в хлороформе, хлорное олово (полимер, полученный с этим катализатором, дегидрогенизуется селеном в 1,2,5-триметилнафталин при 280—340°) [c.476]