Равновесная усадка

Покровская и Утевский [5, 45] показали, что зависимость равновесной усадки (А/оо) от температуры для волокон описывается уравнением [5, 451 [c.248]

Рис. 18.3. Зависимость равновесной усадки ПВС волокон мокрого метода формования от обратной температуры.

Типичный вид этой зависимости приведен на рис. 18.3. Величины равновесной усадки суш ественно зависят от условий и кратности вытяжки термо- [c.248]

Равновесная усадка вытянутого волокна при 270 С, %, .........21,6 [c.487]

Остаточный кокс накапливается наиболее интенсивно на крупных шариках катализатора, и они разрушаются в наибольшей степени. Более мелкие частицы равной активности устойчивее. Отчасти поэтому чем тяжелее перерабатываемое сырье, тем мельче циркулирующий катализатор. Кроме того, происходит усадка более крупных частиц, которые при этом становятся прочнее. Следует также учесть, что равновесный катализатор обладает низкой активностью, повышенной механической прочностью и разрушается в основном за счет истирания, что способствует его накоплению в системе. [c.90]

Механическое стеклование определяется частотой или временем механического воздействия, а структурное — тепловым режимом (скоростью охлаждения). Опыт показывает, что оба процесса стеклования независимы и их можно экспериментально разделить. Значение Тм соответствует максимуму механических потерь (см.. рис. 2.7), а Тс Р — точке излома на кривой тепловой усадки (см. рис. 2.5). Если тепловой режим охлаждения задан, то тем самым задана Тс р. При этом механическое воздействие может производиться независимо от теплового. Меняя режим механического воздействия, можно получать различные Тс . И наоборот, меняя скорость охлаждения, можно наблюдать различные Те при постоянной температуре механического стеклования, если задана частота внешнего воздействия. Например, эластомер НК (натуральный каучук) при медленном охлаждении со скоростью т= 1 К/мин стеклуется при температуре — 200 К. Выше этой температуры структура полимера является равновесной, что соответствует жидкому состоянию. Подвергая НК выше этой температуры механическим воз- [c.46]

Усадка материала сопровождается изменением пористости. Начальная пористость зерен составляет от 30 до 50% в зависимости от способа ПОДГОТОВКИ/ сырья (способа производства клинкера). В процессе обжига пористость неоднократно изменяется понижается при усадке глинистого компонента при температуре до 300 С, увеличивается при удалении связанной воды из глинистых минералов при температуре 900—1100°С, значительно уменьшается при протекании процессов твердофазного и особенно жидкофазного спекания. Характерной особенностью таких процессов является то, что они необратимы и равновесное состояние в системе устанавливается только при полном израсходовании исходного вещества, присутствующего в системе в меньшем количестве, чем требуется стехиометрией процесса. [c.224]

Усадка и обратимая миграция влаги в схватившемся цементе объясняется многими причинами. Типичная кривая усадки бетона, после того как он достиг равновесного состояния при соответственно пониженном давлении пара, показана на рис. 10.3. Усадка не начинается до тех пор, пока из материала не удалена свободная вода и не понизилось давление пара. Форма кривой несколько различна для отдельных цементных продуктов надежных данных о характере этой кривой при очень низком давлении пара нет. [c.359]

ЛИБО. У более пластичных объектов первоначальная усадка маскируется, а затем в результате гидратации с избытком перекрывается увеличением объема. При этом возникает новая структура, близкая к той, которая имеет место в суспензии, и отличающаяся от Нее лишь частотой контактов. К такой системе понятие пористости уже не приложимо. Присутствующая в ней иммобилизованная вода служит источником дальнейшей гидратации глубинных зон глинистых частиц. Система эта является термодинамически равновесной. Возникающий в результате развития гидратации дефицит воды в ней [c.33]

Была прослежена [501 температурная последовательность характера кристаллизации от 40 до 240 по зависимости усадки ориентированного аморфного волокна от температ ры. На графике Ig А = / (1/Г) К — равновесное значение усадки Т — температура) наблюдаются точки перегиба, которые были интерпретированы следующим образом [c.112]

В битумно-минеральных композициях степень отклонения от равновесного состояния структуры больше, чем у ненапол-ненных битумов. Образующиеся новые структуры, включающие наполнитель, оказываются более плотными и обеспечивают более высокую прочность контактов — композиция имеет меньшую усадку. [c.122]

Пучение грунта и меры его предотвращения. Если температура грунта становится ниже температуры затвердевания, это приводит к процессу пучения грунта. Этот процесс можно разбить на следующие этапы зарождение центров кристаллизации в жидкой фазе с последующим превращением их в кристаллы льда рост кристаллов в линзе и прослойке при одновременном нарушении равновесного состояния поровой воды и формировании капиллярно-пленочного механизма ее перераспределения в смежных с кристаллами ль [а объемах грунта буферной зоны образование гидротермической градиентной зоны промерзания и формирование в ней пленочного механизма миграции влаги внутри-объемная усадка грунта в буферной зоне вследствие разделения твердой и жидкой его фаз, выраженного в перемещении минеральной части в сторону, противоположную росту кристаллов льда, и в движении к ним воды разуплотнение минерального скелета промерзшего грунта и его перемещение вверх (пучение) одновременно с усадкой грунта буферной зоны и кристаллизацией пленочной воды в зоне промерзания. [c.246]

В залитом бруске возникают внутренние механические напряжения. Существует два источника таких напряжений первичная усадка и неравенство температурных коэффициентов компаунда и залитых в него частей изделия. Первичная усадка заливочного компаунда происходит в результате перехода сравнительно низкомолекулярной смолы в высокомолекулярное соединение. Возникновение усадочных напряжений связано с процессом образования сшитой структуры, компактность которой выше, чем мономера. Этот процесс сопровождается изменением равновесных межмолекулярных расстояний. На поверхности инородных тел, находящихся внутри затвердевающего компаунда, возникают менее равновесные, напряженные структуры макромолекул полимера [87. [c.173]

Усадка объема битума, т. е. увеличение плотности в связи с переходом структуры в более равновесное состояние и окислением, является одним из факторов, вызывающих растрескивание битумных покрытий. [c.100]

Если длительность энергетического воздействия на полимер такова, что процесс релаксации завершился (Д < 1), то тогда полимерное тело находится во внутреннем равновесном состоянии. Если (Д > 1), то релаксация не завершилась и состояние полимера остается неравновесным. В нем продолжают действовать внутренние напряжения, сохраняется вероятность возникновения микротрещин, продолжается процесс длительной усадки изделия. [c.82]

Из полученных данных следует, что без приложения внешнего механического поля воздействие повышенной температуры приводит к сильному повышению степени ориентации кристаллитов. Следует обратить внимание на то, что величина усадки при трехминутном прогреве практически такая же, как и при одноминутном. Следовательно, уже после минутного пребывания образца при температуре 225° С произошла релаксация напрял<ен й в аморфной фазе, и можно считать, что аморфная фаза находится в равновесном состоянии. Несмотря на это, дальнейший прогрев (3 мин.) приводит к значительно большей ориентации кристаллитов. [c.77]

Заметим, что поскольку величина усадки существенно зависит от скорости охлаждения, различной для разных частей изделия, то точно рассчитать ее удается лишь для изделий самой простой геометрической формы. Однако, если известно начальное и конечное (равновесное) состояние полимера, можно определить среднее значение объемной усадки [c.420]

Размеры и число этих трещин увеличиваются в процессе дальнейшей обработки — сушки, выпрямления и т. п. Оптимальное равновесное состояние между набуханием и усадкой казеина при дублении было найдено эмпирическим путем. Оно соответствует концентрации формальдегида около 5%. Небольшое отклонение от этой концентрации в ту или другую сторону не оказывает существенного влияния на ход процесса, если концентрация формальдегидного раствора поддерживается во всех частях дубильной ванны более или менее постоянной. Отсюда становится понятным, какое важное значение имеют хорошее перемешивание раствора и необходимость циркуляции жидкости в местах соприкосновения казеинового пластика с формалином. [c.485]

Данные о механических свойствах эластомеров на основе триметилолпропана, взятого вместо бутандиола-1,4, представлены в табл. 81 эластомеры приведены в порядке увеличения молекулярного веса на узел разветвления Мс), или, иными словами, в порядке уменьшения степени сшивания, вычисленной по содержанию триола в смеси компонентов. (Может быть эти вычисленные значения несколько ниже истинных величин, но, как будет показано дальше, для некоторых систем, не содержащих примесей монофункциональных реагентов, наблюдалось хорошее совпадение значений, вычисленных исходя из количества реагентов и величины равновесного модуля.) Уменьшение УИс, как видно из табл. 81, с 21 ООО до 5 300 приводит к понижению твердости, прочности при растяжении, удлинения, модуля и прочности на раздир, но в то же время увеличивается эластичность и снижается крип эластомеров, о чем можно судить по уменьшению остаточного удлинения и усадки при сжатии. [c.351]

Фольмер и Зейдель указали, что в вакууме молекулы воды довольно легко удаляются с поверхности гидрата, а наблюдаемый в этих условиях небольшой период ускорения они объяснили как результат расиространения зародышевых ядер по поверхности до полного ее покрытия. В этих условиях продукт оказывается аморфным. Из-за высокой свободной энергии твердой фазы дегидратация в области низкого давления водяного пара замедляется по мере увеличения последнего, поскольку давление диссоциации над активным продуктом более низко. Дальнейшее повышение давления водяного пара ведет к увеличению концентрации адсорбированных молекул и ускоряет, таким образом, кристаллизацию аморфного продукта продукт нри этом дает усадку, в нем образуются трещины, через которые пары воды могут диффундировать с реакционной поверхности раздела наружу. Так как теперь безводный продукт не может иметь избыточной энергии, то энтальпия образования активированного переходного состояния становится в этой области меньше, а скорость реакции увеличивается. Последующее уменьшение скорости объясняется авторами приближением к равновесному нри температуре опыта давлению диссоциации кристаллического продукта, хотя в действительности скорость падает до очень малых значений при р ро 0,2, что довольно близко соответствует образованию на новерхности монослоя из адсорбированных молекул воды. [c.95]

Основной целью работы на пилотной установке будет проверка обоснованности при рабочих условиях любых ранее определенных кинетических и равновесных данных или определение этих данных заново, если процесс сложен (т. е. включает рост частиц, усадку, разрушение, химическое изменение, унос, рециркуляцию). В первом случае необходимо несколько отдельных локальных проверок, во втором — более широкая программа экспериментов. Конструктивные расчеты для крупномасштабной установки, основанные на оптимальных условиях процесса, полученных на [c.260]

Таким образом, была найдена зависимость пути, пройденного грузом в процессе высушивания полимера, от приложенной нагрузки. Эта зависимость позволила оценить работу, совершаемую полимером в процессе усадки. На рис. 2.7 показаны полученные экспериментальные данные. Как видно из рисунка, зависимость равновесной силы в процессе такой усадки от длины пути, пройденного грузом, описывается убывающими кривыми, пересекающими ось абсцисс. Точка пересечения соответствует [c.48]

При коагуляции высокоразвитых поверхностей раздела в микротрещине поверхностные силы способны совершать сравнимую по величине работу. При небольших нагрузках (начальные участки на кривых /, 2, 3 на рис. 2.7) коагуляция высокодисперсного материала микротрещии происходит так же, как и для образца, находящегося в свободном состоянии. Усадка в этом случае достаточно велика, в связи с чем значителен и путь, проходимый поднимаемым грузом. По мере увеличения нагрузки происходит постепенное изменение механизма коагуляции (переход от высушивания в свободном состоянии к высушиванию с фиксированными размерами). Более наглядно этот переход виден на графике зависимости остаточной деформации образца после завершения процесса сушки от приложенной нагрузки (рис. 2.8). Для всех степеней вытяжки остаточная деформация образца определенным образом меняется по мере увеличения нагрузки. Область перехода от малых значений остаточных деформаций к максимальным их значениям по мере увеличения нагрузки соответствует постепенному переходу от способа коагуляции в свободном состоянии к способу коагуляции с фиксированными размерами. Очевидно, что в процессе коагуляции высокодисперсного материала микротрещин полимер принимает равновесные значения деформации, которые зависят от приложенной нагрузки. Это позволяет использовать термодинамический модельный подход для описания наблюдаемого явления. [c.49]

Поскольку из уравнения (2.8) известна равновесная длина образца, которую он принимает после коагуляции фибриллярных фрагментов, то можно найти относительную обратимую деформацию, характеризующую усадку полимера из уравнений (2.8) и (2.9) [c.52]

В то же время, неожиданно оказалось, что полимеры, деформированные в среде к-пропанола, обнаруживают практически полную усадку (90 %) ниже соответствующих температур стеклования (кривые 3 и 1). Такие большие низкотемпературные усадки ориентированных до значительных степеней аморфных полимеров являются достаточно необычными, поэтому представлялось необходимым всесторонне изучить проявление этих свойств и, в частности, следовало выяснить, успевает ли усадка достигнуть своего равновесного значения при отжиге в процессе снятия дилатометрических кривых. [c.70]

Достоинства полиамидных кордов (по сравнению с вискозными) меньшая плотность полимера, более высокие показатели разрывной и ударной прочности, стойкости к тепловому старению, влагостойкости. Одним т недостатков капровото и анидного кордов является значительная усалка при повьнненных температурах, особенно в ненапряженном состоянии (рис. Г). Зависимость равновесной усадки Ус- от температуры и нагрузки на нить / описывается соотношением аррениусовского тима [c.13]

Полиолефиновые волокна, термофиксированные в напряженном состоянии, имеют меньшую величину равновесной усадки по сравнению с волокном, термофиксированным в свободном со-стоянии 22. Ю. А. Зубов и Д. Я. Цванкин з исследовали процесс термофиксации полипропиленового волокна при разных температурах методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (табл. 44). При использовании этого метода авторы исходили из фибриллярной модели кристаллического полимера. [c.188]

Как видно из приведенных данных, полиолефиновые волокна, термофиксированные в напряженном состоянии, имеют меньшую равновесную усадку по сравнению с волокном, термо фиксированным в свободном состоянии [15, 29, 30, 34]. [c.555]

Облегчение конформационных переходов при увлажнении полимерного субстрата обусловливает усиление тенденции к развертыванию глобулизирован-ных участков белковой макромолекулы вследствие ослабления (из-за гидратации) внутрицепных взаимодействий. Это приводит к самопроизвольному удлинению волокна при увеличении его влажности свыше 5-7%. Равновесное влагопоглощение кератиновых волокон при 25 °С достигается через 2-3 мин. Поэтому при изменении влажности воздуха соответственно достаточно быстро изменяется влагосодержание волоса и, как результат, происходит определенное изменение его длины (усадка или удлинение). [c.380]

При рассмотрении этого выражения следует иметь в виду, что Р может принимать большие отрицательные значения пз-за усадки полимера, что сильно облегчает рост зародышей пор. Для этого чтобы субмикросконический зародыш мог вырасти до макроскопических размеров, давление газа в поре или (PR — Р) должно быть не менее 5/2(3 [28, 35]. Из приведенного выражения следует, что критическое давление роста пор в высокоэластическом и особенно в стеклообразном состоянии весьма велико. Однако в некоторых случаях возможно образованпе пор и вспенивание компаундов по этому механизму, например, когда компаунд холодного отверждения содержит заметное количество растворителя или же в компаундах любых типов увеличивается концентрация низкокипящих продуктов (например, при радиолизе или в результате сорбции). При быстром нагревании таких материалов до 7 > Тс, когда модуль сдвига сильно уменьшается, а равновесное давление Р сильно возрастает, возможно интенсивное порообразование. При этом происходит быстрое распухание материала. Кроме того, повышение давления в порах приводит к снижению механической прочности компаунда и нарушению адгезии к залитым конструкциям. [c.170]

В соответствии с формулами (2.8) и (2.9) полная деформация смеси при механической обработке складывается из упругой, высокоэластической и пластической составляющих. Упругая (гуковская) часть деформации мгновенно восстанавливается после снятия нагрузок и не оказывает влияния на свойства заготовок. Пластическая составляющая обеспечивает течение И формование смеси. Высокоэластическая деформация косит релаксационный характер, присуща всем методам формования резиновых смесей, но, как следует из рис. 3.1, имеет особую важность в процессах каландрования, протекающих в области нестационарного режима деформирования смесей ( жЮ) После снятия внешних сил ориентированные макромолекулы ст ремятся вернуться в равновесное состояние под влиянием хаотического теплового движения молекулярных звеньев и молекулы каучука частично переходят к своей обычной клубкообразной форме. При этом наблюдается усадка, проявляющаяся в уменьшении ширины, длины и увеличении толщины заготовки без изменения ее объема. В соответствии с общими закономерностями релаксации наибольшая усадка происходит в первые минуты после формования и в основном заканчивается в момент выравнивания температуры смеси и окружающего воздуха. Величина усадки определяется каучуковой составляющей смеси она тем выше, чем большее количество каучука указано в рецепте. Каучуки и. смеси на их основе по склонности к усадке при шприцевании могут быть расположены в следующий ряд- НК + БСК> СКД>НК> БСК> СКИ--3> БК- Усадка снижается при применении в рецепте высокоструктурных и малоактивных видов технического углерода, при ведении процесса на повышенных температурах и увеличении времени формуюш,его воздействия на резиновую смесь. [c.71]

Изложенное вывге заставляет утверждать, что целлюлоза и ее производные обладают аморфным строением и что приближающаяся к кристаллическому состоянию структура высокоориентированных препаратов является неустойчивым состоянием системы, стремящейся перейти в устойчивое дезориентированное состояние, если, естественно, эта ориентация не связана с фиксацией цепей, т. е. образованием пространственных структур. Самопроизвольный процесс релаксации цепей и отдельных звеньев их для достижения равновесного состояния системы нри данной температуре протекает, по-видимому, но с одинаковой скоростью и является причиной усадки пленки как в процессе естественного старения, так и в результате различной обработки, которой могут по вергаться пленки при их техническом использовании. [c.38]

Б результате усадки ионита в неполярном растворителе ионообменная емкость его может оказаться пониженной [13]. Изменения набухания в зависимости от состава раствора являются серьезной помехой при использовании смешанных растворителей в аналитической практике, так как они могут вызвать образование каналов в слое ионита или даже закупоривание колонки. Чтобы предотвратить подобные неполадки, колонку следует предварительно обрабатывать неводным или смешанным растворителем, который будет применяться в процессе работы. Ступенчатое и градиентное э.тюирование с помощью растворителей, последовательно усиливающих набухание ионита, сопряжено с существенными трудностями [29]. С другой стороны, рассматриваемый эффект может быть использован для ана- лиза смешанных растворителей. Калмон [9 ] предложил применять для этой цели сульфированные иониты с низкой степенью поперечно11 связанности, например полистироловые смолы, содержащие менее 1% дивинилбензола. Для калибровки строится кривая зависимости набухания от равновесного состава жидкой фазы. Метод проверен на метиловом, этиловом и пропиловом спиртах, ацетоне, диоксане и глицерине. [c.133]

В основу аппарата K-B-S Шимомуры [93] положена конструкция прибора Каттвиикеля [19] для определения зоны размягчения и использовано регистрирующее устройство аппарата Баума [94] (отсюда название K-B-S). При исследовапии 11 японских и китайских углей без дополнительной нагрузки (поршень не нагружен) оказалось, что точка начала вспучивания, отличаясь для отдельных углей, в каждом случае четко определялась конец вспучивания, вблизи точки затвердения, недостаточно хорошо совпадал для одного и того же угля (при параллельном испытании). При испытании углей с добавочной нагрузкой на поршень начальная и конечная точки вспучивания оказались ниже, а конечное расширение меньше, чем в случае опытов без нагрузки. Обычно для определения начала усадки (сжатия) и конца пенетрации дополнительно определяется характеристика зависимости объема от температуры. Температурный интервал между началом сжатия и началом расширения назван автором интервалом сжатия, между началом и концом расширения—интервалом вспучивания и между концом расширения и окончанием пенетрации—интервалом пенетрации. Плоская часть кривой, или интервал равновесия, представляет собой равновесное состояние между силой иоверхностного натяжения расплавленного угля (или силой внутреннего трения— вязкостью) и силой пенетрации нагруженного поршня. [c.160]

Усадка и набухание цементного камня. Если цементный или бетонный образец поместить в среду, относительная влажность которой ниже равновесной влажности образца, то последний со временем уменьшит свои линейные размеры — дает усадку. Это явление происходит вследствие высыхания изделия — испарения свободной воды из пор и капилляров, адсорбционной и цеолитно-связанной воды. С высыханием воды связано проявление капиллярных сил — сил сжатия, которые могут быть столь значительными, что вызовут появление напряжений в материале и трещин. Существуют и другие представления о природе сил, ведущих к усадке. Если же влажность окружающей среды выше равновесной влажности образца, то его водосодержание начинает расти и сопровождается увеличением объема образца — его набуханием. Набухание тоже вызывает появление внутренних напряжений, но менее интенсивных, чем усадка. [c.380]

К значительной усадке полиэтилена, которая во много раз выше, чем усадка аморфных пластиков, и составляет 16%. Большая усадка, связанная в основном с процессами кристаллизации, заставляет уделить особое внимание достижению равиовеоното соотношения фаз, так как продолжающийся процесс кристаллизации будет 1сказываться на размерах изделия и может быть причиной сохранения значительных внутренних натяжений, ведущих к появлению трещин. Для достижения равновесного соотношения фаз изделие необходимо медленно и постепенно охлаждать, погружая его в воду с начальной температурой +80° и давая остыть до +20°. [c.182]

Для подтверждения коагуляционного механизма обратимой деформации стеклообразного полимера была проведена количественная оценка термодинамических параметров этого процесса [115]. Для оценки работы, которую совершает стеклообразный полимер в процессе его обратимой деформации, образцы ПЭТФ растягивали с помощью ручных подвижных зажимов в среде к-пропанола до различных степеней удлинения, после чего их освобождали и переносили в дистиллированную воду, в которой выдерживали в течение 1—2 сут. К полученным таким способом влажным образцам подвешивали различные грузы и оставляли в течение некоторого времени в воде в нагруженном состоянии. Поскольку при использованных нагрузках вода не способствовала развитию микротрещин, длина образцов довольно быстро (10—15 мин) достигала равновесного значения и в дальнейшем не изменялась. После измерения с помощью катетометра координатов зажимов, к которым подвешен груз, воду удаляли из сосуда, где были подвешены образцы, после чего они свободно высыхали на воздухе в течение 1 сут. Во время испарения жидкости происходила усадка образцов, в результате которой грузы поднимались на различную высоту. Измерив с помощью катетометра координаты зажимов после высыхания, находили пройденный грузом путь. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология