Усадка низкотемпературная

Преимуществом горизонтального реактора является возможность использования коротких слоев катализатора, для которых требования к прочности гранул менее жесткие. Кроме того, не имеют особого значения и явления усадки катализатора. Однако без дополнительно принятых мер (например, футеровки корпуса или его обдува) горизонтальные реакторы могут работать с ограниченным перепадом температур в слое катализатора. Иначе корпус аппарата и внутренние конструкции могут быть разрушены в результате температурных деформаций. Поэтому в наиболее простом варианте горизонтальные реакторы применяют только для низкотемпературной конверсии окиси углерода. [c.395]

В ряде случаев пористость полимеров, определенная по азоту, меньше, чем по метанолу и к-гексану, несмотря на то, что размер молекул метанола и к-гексана больше, чем азота. Это объясняется очень большими коэффициентами объемного расширения исследованных полимеров, которые имеют порядок 10 град . При таких значениях коэффициента расширения свободный объем полимера при изменении температуры на 200° С уменьшается на 10%, и неплотности в структуре полимера могут стать мало доступными для проникновения даже малых молекул азота. Однако при очень развитой пористости температурная усадка полимера практически может не оказывать влияния, и пористость, определенная по азоту, будет больше, чем по органическим веществам. Таким образом, метод низкотемпературной сорбции паров азота не всегда может дать правильную информацию [c.316]

В ряде случаев пористость полимеров, определенная по азоту, меньше, чем по метанолу и и-гексану, несмотря на то, что размер молекул метанола и н-гексана больше, чем азота. Это объясняется очень большими коэффициентами объемного расширения исследованных полимеров, которые имеют порядок 10 град . При таких значениях коэффициента расширения свободный объем полимера при изменении температуры на 200° С уменьшается на 10%, и неплотности в структуре полимера могут стать мало доступными для проникновения даже малых молекул азота. Однако при очень развитой пористости температурная усадка полимера практически может не оказывать влияния, и пористость, определенная по азоту, будет больше, чем по органически веш ествам. Таким образом, метод низкотемпературной сорбции паров азота не всегда может дать правильную информацию о пористости полимеров. Во всем остальном полимерные сорбенты ведут себя так же, как и минеральные, многие из которых являются по существу неорганическими полимерами (цеолиты, силикагели, кремнеземы). [c.316]

При укрывистой отделке поверхность древесины выравнивают теми же грунтовками и шпатлевками воздушной или низкотемпературной сушки, что и при отделке металлич. поверхностей. Специально для дерева разработаны шпатлевки ПЭШ, к-рые представляют собой густую пасту, получаемую диспергированием смеси талька, литопона и мела в полиэфирном лаке. Перед нанесением на поверхность к ПЭШ добавляют инициатор полимеризации — гидроперекись кумола и ускоритель — нафтенат кобальта. Такую композицию (жизнеспособность не менее 16 ч) наносят шпателем или распылением и отверждают при 60 °С в течение 2—2,5 ч. ПЭШ благодаря их низкой усадке можно применять для выравнивания поверхности даже древесностружечных плит. Покрытие на основе ПЭШ толщиной 2 мм не растрескивается при —40 °С в течение 25 ч. [c.12]

Восстановление размеров ориентированных на воздухе ПММА и ПК в области температуры стеклования является хорошо известным фактом, связанным с энтропийным эффектом восстановления наиболее вероятного конформационного набора макромолекул [2, 3]. В случае ПК, подвергнутого холодной вытяжке на воздухе (рис. 3.1, кривая 4), наблюдается такл е и низкотемпературная, ниже температуры стеклования, усадка. Это также хорошо известно из литературы [5, 6, 129—131]. Интерпретация такого термомеханического поведения полимеров построена на представлениях об их структурной гетерогенности. Действительно, характер релаксации деформации полимера при нагревании, свидетельствует о том, что существуют два варианта молекулярного механизма вынужденной эластической деформации и последующей релаксации полимера. [c.69]

В то же время, неожиданно оказалось, что полимеры, деформированные в среде к-пропанола, обнаруживают практически полную усадку (90 %) ниже соответствующих температур стеклования (кривые 3 и 1). Такие большие низкотемпературные усадки ориентированных до значительных степеней аморфных полимеров являются достаточно необычными, поэтому представлялось необходимым всесторонне изучить проявление этих свойств и, в частности, следовало выяснить, успевает ли усадка достигнуть своего равновесного значения при отжиге в процессе снятия дилатометрических кривых. [c.70]

В работе [128] изучали влияние степени вытяжки и температуры при растяжении поликарбоната в адсорбционно-активной среде на характер его последующей усадки в процессе отжига. Было показано, что вклад низкотемпературной составляющей в усадку полимера практически не зависит от степени растяжения и составляет 90%. Оказалось также, что низкотемпературная усадка почти не зависит от температуры деформации. Эти результаты свидетельствуют об отсутствии прямой связи низкотемпературной усадки с механизмом деформации полимера до и после предела вынужденной эластичности. [c.72]

Таким образом, известные литературные данные не позволяют объяснить механизм низкотемпературной усадки аморфных стеклообразных полимеров, деформированных в адсорбционно-активных средах. [c.72]

Предлагаемый механизм низкотемпературной усадки стеклообразных полимеров, деформированных в ААС, принципиально отличается от известных общепринятых механизмов термической усадки ориентированных полимеров, в связи с чем рассмотрим подробно его экспериментальную проверку. [c.75]

Полученные результаты механических испытаний являются экспериментальным подтверждением механизма низкотемпературной усадки, обусловленной сокращением высокоразвитой поверхности материала микротрещин. [c.78]

Таким образом, характер обратимости деформации при отжиге аморфных стеклообразных полимеров, подвергнутых холодной вытяжке в жидкой среде и на воздухе, существенно различен. Так, аморфные стеклообразные полимеры, деформированные в адсорбционно-активных средах, практически полностью восстанавливают свои размеры при отжиге ниже температуры стеклования. Обнаруженная низкотемпературная усадка, очевидно, обусловлена поверхностными явлениями и связана со свойствами высокодисперсного материала микротрещин, образующихся в процессе деформации полимеров в адсорбционно-активных средах. [c.78]

Как было показано, необычные свойства, приобретаемые стеклообразными полимерами в результате деформации их в адсорбционно-активных средах — самопроизвольное удлинение, низкотемпературная усадка — обусловлены специфической структурой, характеризующейся наличием высокоразвитой свободной поверхности, а следовательно, избытком межфазной поверхностной энергии. Поэтому естественно предположить, что изменяя природу граничащих фаз, а тем самым и межфазную поверхностную энергию, можно существенно влиять на физико-химическое поведение системы полимер — адсорбционно-активная среда. Это предположение легко проверить, изучая термомеханическое поведение полимера в окружении жидких сред, в различной степени снижающих его межфазную поверхностную энергию. [c.87]

Так, в работе [128] отжиг ПММА, деформированного в ААС, проводили в воде. Полученные данные приведены на рис. 3.12. Для сравнения приведены также дилатометрические кривые образца, деформированного на воздухе с образованием шейки, а также кривая, полученная для сухого образца ПММА, предварительно деформированного в адсорбционно-активной среде. Хорошо видно, что при нагревании ПММА в воде в значительной степени подавляется низкотемпературная составляющая усадки, и кривая приобретает вид, характерный для полимера, ориентированного на воздухе. Полученный результат объясняется тем, что в присутствии воды заметно снижается способность высокодисперсного материала микротрещины к коагуляции, что обусловлено снижением межфазной поверхностной энергии полимера. [c.87]

Во-вторых, следует коснуться применения к полимерам метода низкотемпературной сорбции паров азота (или Аг, Кг, Не), широко используемого в практике исследования структуры минеральных сорбентов. Поскольку сорбция в этом случае происходит при очень низких температурах (при —195 °С), то при таком перепаде температуры твердое тело испытывает. температурную усадку, сопровождаемую изменением его пористой структуры. Поскольку коэффициент объемного расширения р у многих полимеров на порядок больше, чем у неорганических тел, эти изменения проявляются в полимерах в большей степени вплоть до полного исчезновения пор. Поэтому по отношению к полимерам этот метод следует применять с большой осторожностью и только к таким, у которых р того же порядка, что и у минеральных,сорбентов (я 10 1/°С), например [c.202]

Внутренний диаметр аппарата — 3270 см, общая высота — 16 375 JM. Рабочий низкотемпературный катализатор 2 (v = 40 м ) расположен в два слоя. Над каждым слоем помещается катализатор для затвора и усадки 1 (v = 18ж ). [c.44]

Наполнители вводят во фторкаучуки для снижения стоимости изделий, уменьшения нерва смесей и улучшения их технологических свойств (уменьшения усадки, повышения качества поверхности формованных, шприцованных и каландрованных изделий, повышения стойкости шприцованных полых профилированных изделий к опаданию при хранении перед вулканизацией и в процессе вулканизации в автоклаве и т. п.), а также для регулирования модуля и твердости резин, повышения их прочности-, сопротивления раздиру и усталостной долговечности [105, р. 1/1—1/12], придания резинам ряда специфических свойств. Однако использование наполнителей для фторкаучуков сильно отличается от принятого для обычных углеводородных эластомеров. В резинах на основе фторкаучуков усиливающий эффект высокоактивных наполнителей незначителен и преимущественно используются малоактивные углеродные и минеральные наполнители в небольших дозировках (как правило, не более 30 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука [102 . Смеси на основе сополимеров ВФ и ГФП (вайтонов), содержащие менее % каучука, имеют высокую вязкость, затрудняющую их переработку, а вулканизаты — высокую твердость и малую эластичность [50, 103]. Увеличение содержания наполнителя в смеси приводит к ухудшению низкотемпературных свойств резин и стойкости их к теп- [c.94]

Из бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации благодаря более регулярной структуре, меньшей разветвленности, более высокому молекулярному весу и меньшей полидисперсности получают резины с лучшими физико-механическими свойствами, а резиновые смеси на их основе обладают меньшей восстанавливаемостью и усадкой, легче обрабатываются на оборудовании резиновых заводов. Резины на основе низкотемпературных каучуков весьма эластичны при малом наполнении сажей и обладают большой выносливостью при многократных деформациях, что особенно важно для шинных резин. [c.326]

Поливинилхлорид, обладающий сравнительно высокой степенью стереорегулярности, удалось получить методом радикальной полимеризации при низких температурах [2]. Так же как и для других полимеров, в частности полидиенов, получаемых методом радикальной полимеризации, стереорегулярность синтезируемого поливинилхлорида тем выше, чем ниже температура полимеризации. Температура стеклования так называемого низкотемпературного поливинилхлорида равна 100°С вместо 80—82°С для полимера, получаемого обычным методом суспензионной полимеризации при повышенных температурах. Благодаря более высокой степени стереорегулярности низкотемпературный поливинилхлорид имеет более высокую плотность, чем обычный поливинилхлорид (1,442 вместо 1,408 г/см ). Усадка волокна, получаемого из низкотемпературного поливинилхлорида, при повышении температуры [c.230]

Участок П1 (температура 600°С) — изотермичеокий нагрев заготовки происходит достаточно интенсивно, в прямом KOHTaiKTe с дымовыми газам1и при поперечном потоке. В низкотемпературной камере обжига в основном завершается усадка. [c.41]

Несмотря на то что величина молекулярной ориентации, определенная по двулучепреломлению, сильно зависит от температуры и деформации, другие физические свойства волокна практически не зависят от этих параметров. Клеерман объясняет это следующим образом. При низких температурах деформация волокна реализуется за счет подвижности структурных элементов с малыми временами релаксации. Перегруппировка структурных элементов с большими временами релаксации (перемещение целых молекулярных цепей) требует слишком большого времени. Поэтому закаленные образцы, полученные методом низкотемпературной вытяжки, будут содержать много ориентированных сегментов, присутствие которых проявляется в значительной оптической анизотропии, но эти сегменты при отжиге быстро разориентируются под влиянием броуновского движения. Именно это демонстрируют эксперименты по исследованию скорости усадки при температурах выше температуры стеклования. [c.70]

За последние примерно десять лет, благодаря применению методов оптической и электронной микроскопии высокого разрешения, были достигнуты определенные успехи в изучении механизма процессов кокеообразования при низкотемпературной карбонизации различ-. , ах пеков. Исследованиями Брукса и Тейлора [39-42], предложившими гипотезу процесса кокеообразования через мезофазные превращения коксуемого сырья, а также других авторов [43-54] было показано, что начальной стадией формирования микроструктуры коксов является образование частиц мезофазы - слоистых жидких кристаллов, состоящих из ароматических макромолекул и обладающих анизотропией свойств. Считается, что первые сферы мезофазы размерами 0,I мк появляются в зависимости ог типа коксуемого сырья при температурах 360-520°С. За счет слияния соприкасающихся сфер происходит укрупнение частиц. Скорость образования таких частиц определяется продолжительностью и температурой обработки, а также вязкостью изотропной массы. Процесс укрупнения сфер и образования мезофаз-ной матрицы сопровождается деформациями, приводящими к изменению формы частиц мезофазы. Деформированные частицы мезофазы в дальнейшем образуют жесткий коксовый каркас, состоящий из графитоподобных слоев. В зтой стадии пластичность материала и подвижность Шхромолекул резко снижаются, что в условиях продолжающихся химических превращений, сопровождающихся выходом летучих и усадками, приводит к образованию микротрещин и пор. Воздействием на процесс формирования мезофазы можно получить коксы волокнистой (игольчатой), тонкой-мозаичной (точечной), сферолитовой и грубой мозаичной текстур, существенно различающихся физико-химическими, т.е. эксплуатационными свойствами [55-59]. [c.9]

На рис. 4 (см. вклейку) представлены микрофотографии изломов образцов, спеченных при различных температурах. Температуре спекания 670° С соответствует материал в стеклообразном состоянии с закрытыми порами (рис. 4, а), в котором отмечено появление мелких единичных кристаллов (по-видимому, низкотемпературной формы метабората цинка). Однако рентгенографически кристаллических фаз в материале не обнаружено (рис. 3, а). В процессе спекания при 670° С мелкие поры мигрируют в более крупные, пористость снижается и наблюдается усадка. Спекание при температуре 685° С приводит к кристаллизации а-метабората цинка, но стеклофаза по-прежнему преобладает (рис. 4, б). При температуре 710° С материал формируется в плотное мелкокристаллическое тело с однородной микроструктурой (рис. 2, б). Кристаллическая фаза здесь в основном представлена кристаллами неправильной вытянутой формы размером 7— Ъ мкм. Материал, полученный при данной температуре, обладает высокой механической прочностью (оизг = 750—800 кПсм ) и повышенной износостойкостью. Присутствие в материале а-метабората цинка в качестве основной кристаллической фазы обеспечивает необходимый коэффициент термического расширения, примерно равный коэффициенту расширения алмаза а о-ьжс, = 29,3 10 град [3]. [c.119]

По товарной форме С. м. с. разделяют на сьшучие (порошкообразные, хлопьевидные), пастообразные, жидкие и кусковйе по назначению - на бытовые и техн. иазначения по сфере применения и специфике отмываемого субстрата-на универсальные ср-ва для стирки, ср-ва для машиной стирки сильно загрязненного белья, стирки изделий из тонких, чувствительных к повреждению и усадке тканей, стирки и отбеливания с кипячением, для предварит, замачивания, ср-ва с ферментами для низкотемпературной стирки, ср-ва с противоусадочным, мягчительным, антистатич., освежающим > цвет или иным эффектом, специальные С.м.с. для детского белья и т.д. [c.353]

Тогда как высокотемпературная обработка проводится во всех случаях практически одинаково, подготовка и низкотемпературная обработка существенно различаются для разных видов исходных волокон. Так, гидратцеллюлозф.1е волокна пропш-ывают катализаторами, многие из к-рых являются антипиренами (фосфор- и азотсодержащие соея., соли переходных металлов, хлорсиланы и др.), и после сушки подвергают термич. обработке с медленным подъемом т-ры до 400 С. Полиакрилонитрильные волокна подвергают термо-окислит. дегидратации и предварит, циклизации. Во избежание усадки их термообработку проводят на воздухе при т-ре 250-350 °С под натяжением. [c.28]

Нерегулированная высокостирольная смола низкотемпературной полимеризации способствует более низкой усадке. Для снижения усадки используются также нипирилен-стирольные сополимеры, содержащие 75% связанного стирола [c.54]

Удельные поверхности аэрогелей определялись в объемной установке методом низкотемпературной адсорбции криптона в лаборатории адсорбции и газовой хроматографии (МГУ) Н. К. Бебрис. Анализ полученных результатов сразу позволил установить, что для аэрогелей полистирола и полифенилсилоксана значения удельных поверхностей резко отличаются отличаются они также и в зависимости от концентраций исходных растворов. Концентрация оказывает влияние на геометрическую структуру И механическую прочность получающихся образцов. Для каждого полимера существует определенный оптимум концентраций, при которых наблюдаются максимальные значения удельных поверхностей, сочетающиеся в то же время с небольшой усадкой и достаточной механической прочностью. Так, для полистирола в большом диапазоне концентраций исходных растворов удельная поверхность оказалась равной 20—25 м г, а для полифенилсилоксана эта величина составляет 150—160 лг /г. Такая большая разница может быть объяснена прежде всего различной жесткостью макромолекул (разные температуры стеклования). Изменение удельных поверхностей аэрогелей полимеров в широком диапазоне концентраций показано в табл. 1. [c.615]

С претерпевает резкий скачок. Такой же скачок наблюдается и для WOз и соответствует изменению симметрии решетки [262]. К настоящему времени оптическим методом установлено, что бронзы имеют кубическую структуру лишь вне определенного температурного интервала, зависящего от состава бронз [181]. Изменение симметрии на той или иной границе температурного интервала подобно превращению кубической решетки ВаТ10з в тетрагональную или низкотемпературному превращению WOз [299] и сопровождается усадкой. Все это позволяет предполагать, что кубическая симметрия упорядоченных бронз, установленная дифракционным методом, в действительности не существует. Она была идентифицирована по кубической субрешетке атомов вольфрама, оказывающей решающее влияние на рассеяние рентгеновских лучей. Легкие атомы натрия и кислорода в менее симметричных позициях, присутствие которых мождо легко обнаружить лишь другими методами, могут дать, новые сведения о структуре этой фазы. [c.133]

При степени вытяжки 15 Ш1-1рокий пик плавления с вершиной при 163°С, наблюдаемый у исходного нерастянутого образца, разделялся на два резких пика при 158 и 170°С, которые были наложены на широкий эндотермический горб плавления. При степени вытяжки 18 низкотемпературный пик плавления становился более резким, а его площадь увеличивалась за счет уменьшения площади высокотемпературного пика плавления. При степени вытяжки 21 на термограмме присутствовал очень узкий пик плавления при 166°С (с полушириной 2°С) и небольшой побочный пик плавления при 162°С. При увеличении степени вытяжки изменяется также характер усадки. При степени вытяжки менее 6 образцы при нагревании дают усадку, а прл дальнейшем увеличении степени вытяжки превращаются в образцы, обладающие очень маленькой усадкой до температуры плавления (около 5% при нагревании до 165°С). [c.286]

Несмотря на некоторое сходство описанного выше процесса и низкотемпературной усадки, рассмотренной в начале раздела (см. рис. 3.1), они содержат ряд принципиальных различий. По мнению авторов [135], усадка ПП обусловлена особенностями его кристаллической структуры. Так, ПП, имеющий строго определенные размеры сферолитов, обнаруживал большие деформации, в то время как атактический ПП показывал в этих условиях хрупкое разрушение. Растяжение в адсорбционно-активной среде приводило к ориентации, регистрируемой рентгенографически. Кроме того, явление низкотемпературных усадок обнаружено для аморфных полимеров (как показывает рентгенострук-туриое исследование, ПК в этих условиях не кристаллизуется, а атактический ПММА вообще не способен к кристаллизации). Поэтому механизм, предложенный авторами работ [132—135], не дает возможности объяснить природу больших усадок предварительно ориентированных в адсорбционно-активных средах аморфных полимеров при отжиге ниже температуры стеклования. [c.71]

В работе [128] предложен механизм низкотемпературной усадки стеклообразных полимеров, деформированных в ААС. При удалении адсорбционно-активной среды из образца после его деформации по методу, описанному выше, стеклообразный полимер приобретает структуру (рис. 3.4, а), характерной особенностью которой является наличие специфических микротрещин с высокоразвитой поверхностью. При формировании структуры этих микротрещин в образце запасаются значительные внутренние напряжения. Избыток свободной энергии на межфазных поверхностях раздела делает такую систему термодинамически неустойчивой. Однако при комнатной температуре эта система агрегативно устойчива вследствие значительной жесткости полимерного материала, расположенного между микротрещинами, препятствующего дальнейшей коагуляции высокодисперсного материала микротрешин. [c.74]

Выше было показано, что большие деформации жестких сшитых полимеров совместно с подложкой имеют обратимый характер. Но этот признак не позволяет, как следует из приведенных данных, однозначно приписать этому виду деформации энтропийный характер. Большие обратимые деформации могут иметь и энергетическую природу. Как следует из данных, приведенных на рис. 3.8, усадка пленок, растянутых совместно с подложками, начинается задолго до достижения Гс. Размораживание деформаций начинается уже при 40 °С. Доля низкотемпературной усадки невелика, но тем не менее эта усадка характерна для всех изученных нами образцов. При достижении температуры равной или несколько выше Гс усадка резко увеличивается и завершается полным восстановлением исходной длины образца. Таким образом, в нашем случае имеет место двухстадий-ность процесса восстановления образцов. Полученные нами данные согласуются с результатами работ [52— 54] о двухстадийной высокоэластической релаксации с наличием низкотемпературной ветви. [c.140]

Механизм низкотемпературной усадки пленок сшитых полимеров после отделения их от подложек может быть объяснен (так же, как и вынужденно-эластическая релаксация [54]) упругостью формы надмолекулярных образований. При комнатной температуре восстановления формы практически не происходит. Но при повышении температуры остаточные напряжения размораживаются, и в результате этого проходные цепи в междо-менных областях постепенно начинают принимать исходные конформации. При этом наблюдается низкотемпературная усадка. Однако дезориентация доменов и возвращение образца к исходной форме завершается лишь в области Гс за счет энтропийной упругости основной массы проходных цепей в меладоменньгх областях. Формально появление низкотемпературной усадки можно также объяснить тем, что время релаксации под действием напряжений снижается, а это можно трактовать [58] как снижение температуры релаксационного перехода. Это вызывает частичную деформацию надмолекулярных образований, а также приводит к перемещению их относительно друг друга. Кроме того, может [c.140]

Из бутадиен-стирольных каучуков в шинном производстве широко применяют масляные (15—50 вес. ч. масла) каучуки эмульсионной низкотемпературной полимеризации. Использование в шинах маслонаоолненных БСК улучшает технологические свойства резиновых смесей и увеличивает пробег шин на 10—12% по сравнению с ненаполненным БСК. За рубежом выпускаются модифицированные дининилбензолом сшитые каучуки, позволяющие уменьшить усадку протектора и повысить каркасность сырых изделий. [c.92]