Лигниновая кислота

При нагревании в водном растворе едкого натра в автоклаве, при температуре около 180° гидролизный лигнин растворяется, образуя лигниновые кислоты. Раствор используют для получения специальных резин, которые наполнены вместо газовой сажи дисперсным лигнином, выделенным из щелочного раствора при его подкислении. Такие резины отличаются повышенной прочностью на разрыв и на истирание. [c.399]

В связи со сказанным интересно привести данные одной работы И. М. Венер о составе лигнина древовидного тропического папоротника, который она считает наиболее близким по виду и составу к папоротникам, произраставшим в каменноугольный период. Анализ этого папоротника показал, что он содержит свыше 50% лигнина, который имеет повышенное содержание карбоксильных групп и фенольных гидроксилов и по своей природе отличается от современных лигнинов, приближаясь по составу к лигниновым кислотам. Очевидно, именно такая форма лигнина в процессе биохимического превращения особенно легко переходила в гуминовые кислоты, превращающиеся постепенно в гуминовые вещества. Этим и следует объяснить отсутствие противоречий, о которых говорил Раковский при описании процесса окисления лигнина в гуминовые кислоты. [c.100]

Результаты щелочного сплавления лигнина зависят в большей степени от условий опыта, а именно времени, температуры, присутствия или отсутствия воздуха и материала, из которого сделан реакционный сосуд. Если при температурах выше 280° лигнин превращается главным образом в простые водорастворимые продукты, то при температурах ниже 240° главным продуктом является похожее на гумин, растворимое в щелочи и нерастворимое в воде аморфное вещество с общепринятым названием лигниновая кислота . [c.418]

Фишер и Тропш [560] подвергали промышленный солянокислотный лигнин сплавлению с едким кали при 240—300° и получили 33,5% лигниновой кислоты и 14,9% растворимого в эфире вещества, содержащего немного протокатеховой кислоты, в дополнение к кристаллическому, но не идентифицированному соединению, которое давало зеленую окраску с хлоридом железа и не плавилось при температуре ниже 260°. [c.418]

Феноло-лигниновая смола Ф. Л. получается при взаимодействии лигнина с фенолом и серной кислотой. Может применяться щелочной лигнин, лигнин сульфитных щелоков, а также гидролизный лигнин. Лигнин — это отход целлюлозного и гидролизного производств, получаемый в огромных количествах и являющийся поэтому очень дешевым и недефицитным сырьем. [c.204]

Образующаяся окраска была весьма устойчивой и не изменялась при обработке бумаги 10%-ным раствором едкого натра или 10%гной серной кислотой. Лигниновая бумага, которая была предварительно обработана фенилгидразином, совершенно не окрашивалась. [c.63]

Хотя кривые ультрафиолетового поглощения лигнинов были почти идентичны кривым природного елового лигнина, лигниновые препараты не давали цветных реакций с флороглюцином и соляной кислотой, указывая на отсутствие группы, вызывающей эту окраску. С другой стороны, спектр инфракрасного поглощения показал присутствие карбонильной группы, которая, однако, могла быть ассоциирована с карбоксильной группой. Этот тип лигнина заслуживает дальнейшего изучения. [c.147]

Исходя из этих результатов, Макмиллан рекомендует обрабатывать 1 г джутового порошка 72%-ной серной кислотой в течение 45—60 мин при 22° С. Затем следует разбавить смесь до 3%-ной концентрации кислоты и нагревать раствор с обратным холодильником 2 ч. При этих условиях погрешности из-за растворения части лигнина будут компенсироваться образованием фурфурол-лигнинового комплекса. Так как лигнины не анализировались на содержание метоксилов, невозможно судить об их чистоте. [c.165]

Для получения феноло-лигниновых смол применяют примерно следующую рецептуру на 100 ч. фенола берут от 80 до 140 ч. гидролизного лигнина (из расчета на сухой) и 3—4 ч. серной кислоты, [c.415]

Светопоглощения в УФ-области. О су.ммарном определении органических загрязнений в воде измерением светопоглощения в УФ-области при К = 220 нм см. в статье [242]. Светопоглощение растет параллельно с увеличением значения ХПК (см. также [12]). При X = 280 определяются главным образо м гуминовые кислоты и лигниновые вещества [233]. [c.93]

При окислении кислородом водных лигниновых остатков, содержащих, 2-30 6 твердых веществ, образуются щавелевая, итаконовая, яблочная и пиромеллитовая кислоты. Окисление проводят при температуре 140-170° и pH среды около 6,5, При оптимальных условиях реакция завершается в течение 4-6 мин, С49], [c.27]

Янтарная кислота образуется при окислении лигнина и лигниновых сточных вод кислородом [159] перекисью водорода [160], перманганатом калия [161,162], азотной кислотой [163], при обработке лигнина перуксусной кислотой [164], смесью едкого натра с серой и сульфидом натрия [165], а также при обработке едким натром сульфатных сточных вод целлюлозной промышленности [166,167]. [c.70]

Получение феноло-лигниновых олигомеров. Для получения фе-ноло-лигниновых олигомеров на основе гидролизного лигнина применяют фенол — 100 мае. ч., гидролизный лигнин — 80—140 мае. ч . (в пересчете на сухой), серную кислоту — 3—4 мае. ч. В варочный аппарат (см. рис. 62) загружают фенол, /з количества серной кислоты и смесь при перемешивании нагревают до 100—105°С. Затем вводят 25% лигнина небольшими порциями в течение нескольких минут и поднимают температуру в аппарате до 110—120°С. Через 30 мин загружают вторую порцию—10% лигнина, а затем через каждые 15 мин загружают такие же порции, пока не будет загружен весь лигнин. Вводят остаток (7з) серной кислоты и реакцию продолжают при ПО—120°С в течение 60—90 мин. Затем холо- [c.180]

Зерненые угли получают дроблением крупных кусков обычно зерна имеют размер в поперечнике от одного до нескольких миллиметров и обладают неровной поверхностью. Известны два способа получения зерненых продуктов 1) исходный материал, например кусковой древесный уголь или уголь-сырец из скорлупы кокосовых орехов, измельчается до требуемого размера зерен, а затем активируется 2) исходный материал подвергается тонкому помолу, а порошок снова прессуется (брикетируется) в более крупные изделия, в свою очередь измельчаемые до желаемых размеров зерен, которые подвергаются карбонизации в определенных условиях и затем активируются. Второй способ обычно используется, когда сырьем служит каменный уголь, поскольку прямое активирование каменного угля трудноосуществимо из-за плохого доступа активирующих газов к внутренней поверхности материала. Брикетирование также можно проводить двумя способами без связующего и со связующим. Выбор способа определяется сортом угля. Так, бурый уголь, торф, лигниновые отходы, а также бурые угли, содержащие битум, золу, серу, можно формовать без связующего. Некоторые сорта каменных углей можно прессовать непосредственно после соответствующей обработки, например, концентрированной минеральной кислотой [35]. [c.55]

Торф (болото) Влажный гумус с илистым грунтом Темный 8—12 Тонкие частицы Сгнившие растения, гумо-лигниновые кислоты (в буферном состоянии), pH=5 Гумус ввиду различной электропроводности и влажности имеется возможность образования коррозионных элементов в общем грунт агрессивен [c.141]

Гранулированный материал смешивали затем с петролату-мом температура размягчения 44—46°) и подвергали термическому разложению ири 200°. В результате была получена щавелевая кислота с выходом 34,5%. При осуществлении термолиза ири температуре 270° были получены протокатеховая и лигниновые кислоты (см. также Казаков [24]). [c.658]

М0Ж1Н0 предположить, что пр1и взаимодействии лигниновых кислот с аминокислотны.ми комплексами во взаимодействие с аминными группами вступают не только фенольные гидроксилы, дающие более прочные соединения, но и карбонильные группы, образуя легко гидролизуемые, но, тем не менее, биолопичеоки устойчивые комплексы. [c.342]

В этам случае макромшекулы белков, связывая большое число остатков лигниновых кислот, должны образовать высокомолекулярные, нерастворимые комплексы с высокой обменной способностью, но не переходящие в раствор прп обменном разложении с нейтральными солями, давая растворимые натрийгуматы только после частичного гидролиза щелочами или кислотами. [c.342]

При экстракции однолетних растений холодной разбавленной щелочью растворяется значительное количество лигнина, что указывает на то, что этот лигнин или свободен, или очень слабо связан с другими составными частями растения и находится в относительно тшзкомолекулярном состоянии 1224, 225]. Из различных пород древесины этим путем можно выделить лишь очень немного лигнина. Для того чтобы сделат1> лигнин растворимым, должны ирименяться температуры 160—180°. Из этих растворов лигнин может извлекаться подкислением минеральиыми кислотами или с помощью двуокиси углерода. Вследствие того, что в полученном продукте отсутствуют карбоксильные группы прежнее названне лигниновая кислота для этого типа лигнина уже пе подходит, его следует называть натронным или щелочным, лигнином . [c.399]

Впервые щелочное сплавление солянокислотного лигнина осуществил Хегглунд [140, 557] в серебряном тигле при 185° в течение 1,5 часа, получив при этом 48% лигниновой кислоты, полностью растворимой в этаноле. В фильтрате было найдено немного муравьиной и протокатеховой кислот. Подобно Хегглунду, Хейзер и его сотрудники [411] нашли, что при сплавлении лигнина с едким кали в железном тигле в течение 15 мин. при 270° образуется немного протокатеховой кислоты, но не образуется щавелевой. Однако позднее Хейзер и Винцвольд [558] при щелочном сплавлении лигнина в течение 40 мин. при 280° получили 20% щавелевой кислоты. [c.418]

Щелочное сплавление лигносульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока впервые провел Класон [237, 563], который получил некоторое количество протокатеховой кислоты. Позднее Меландер [562] сплавил а-лигносульфоновую кислоту с едким кали в железном тигле при 200—245° и получил около 10% пирокатехина и протокатеховой кислоты, немного уксусной и около 3,8% адипиновой кислоты. Подобные опыты были проведены Кенигом и Фуксом [461], а также Кенигом и Шпитцером [239]. Лигносульфонат бария постепенно нагревался до 300° в никелевом тигле с четырехкратным весовым количеством едкого калия и водой. Температура поддерживалась в течение 10 мин. Кроме 30% аморфной лигниновой кислоты, было получено от 13 до 19% протокатеховой кислоты. Хейзер и его сотрудник [559] нашли, что когда сплавление проводилось в никелевом тигле в присутствии воздуха, выход лигниновой кислоты падал до [c.420]

И. М. Курбатов 15, 16] предполагает, что трудно гидролизуемые азотистые соединения торфов получаются путем взаимодействия продуктов окисления лигниновых кислот с белками и продуктами их биохимического распада. Наиболее прочны эти продукты, если с аминной группой реагирует фенольный гидроксил. Как на пример такого рода взаимодействий можно указать на образование устойчивых азотистых [c.92]

Очищенный полисахарид содержал 86,14% D-ксилозы, 12,05% уроновых кислот и 1,34% примесей лигниновой природы. Расчет степени этерификации уроновых кислот с учетом поправки на метоксильные группы негидролизуемого остатка показал, что в исследуемом полисахариде в основном присутствует неметилированная D-глюкуроновая кислота (9,26%) и в меньшем количестве (2,76%) содержится 4-O-MeTHfl-D-rnroKyp0H0Bafl кислота. Среднечисловая степень полимеризации глюкуроноксилана, определенная вискози-метрически, составляет 220, [а =—96,5°. [c.261]

Основными составляющими образующейся окисленной массы являются ванилат натрия, ацетальдегид, низко- и высокомолекулярные лигниновые смолы, в незначительном количестве ацетованилин, натриевая соль ванилиновой кислоты, гваякол, л-гидроксибензальдегид, а также минеральные соединения— неиспользованный гндроксид натрия, сульфат и сульфит натрия. [c.301]

В нашей стране на Сясьском ЦБК окисленную массу предварительно нейтрализуют концентрированной серной кислотой для снижения величины pH до 4. В этих условиях ванилат переходит в ванилин. Особенность этой операции состоит в том, что высокомолекулярные лигниновые смолы в кислой среде при температуре выше 70 °С интенсивно полимеризуются с переходом в нерастворимое состояние и вовлечением в этот процесс части ванилина. Поэтому нейтрализатор, как и на последующей ступени экстрактор, имеет рубашку, через которую пропускается охлаждающая вода. [c.301]

Колориметрические пробы для оценки лигниновых препаратов были применены де Боном и Нордом [13], разработавшими количественный метод путем измерения интенсивности окраски, образуемой лигнином с флороглюцином — соляной кислотой в фотоэлектрическом колориметре Эвелина, с 550 тц фильтром, Д5, и с фосфорновольфра.човой — фосфорномолибденовой кислотой (1 18) [см. Ву 69] с 720 m i фильтром К24. [c.56]

Лигниновые фракции, растворимые в метаноле и хлороформе, имели относительно низкое содержание метоксилов, что указывало на присутствие лигнино-углеводного комплекса. Экстрагированный эфиром и бензолом уксуснокислотный березовый лигнин, содержащий 12,87о метоксилов, в количестве 200 г, обрабатывали путем нагревания с обратным холодильником в течение 18 ч с 1 л 95%-ной муравьиной кислоты. Раствор концентрировался под вакуумом до 200 мл и выливался в 2 л воды, после чего было получено 677о лигнина с 19,1% метоксилов. Второй опыт дал лигнин с 20,9% метоксилов. Из водного раствора муравьинокислого гидролизата была выделена в кристаллическом виде d-ксилоза и на этом основании сделан вывод о выделении лигнино-углеводного комплекса, углеводная единица которого состояла, главным образом, из полисахарида, дающего d-кси-лозу. [c.118]

В гидролизатах, полученных при гидролизе разбавленными кислотами, содержится в среднем 2,0—3,1% гексоз и 0,6—1,0% пентоз. Сбраживаемыми на спирт сахарами являются гексозы, в состав которых входит глюкоза, манноза, галактоза и иногда фруктоза. Труднее других сахаров сбраживается галактоза. В состав несбраживаемых на спирт пентоз входят ксилоза и арабиноза. В небольшом количестве в гидролизатах встречаются метилпентозы, а также частично гидролизованные полисахариды (декстрины). Наряду с сахарами в гидролизатах содержится ряд веществ, отрицательно влияющих на жизнедеятельность микроорганизмов. К ним относятся а) серная кислота (0,5—0,8%), являющаяся катализатором при гидролизе б) органические-уксусная, муравьиная, левулиновая, пропионовая, уроновые, смоляные и высшие жирные кислоты (0,3—0,4%). Благодаря наличию этих кислот активная кислотность гидролизата колеблется в пределах pH = 1,0—2,5 в) продукты разложения сахаров и побочные продукты гидролиза фурфурол (0,03—0,067о) оксиметилфурфурол (0,12—0,16%), метиловый спирт (0,02—0,03%) формальдегид, ацетон, терпены (0,05—0,06%) г) коллоидные вещества — лигниновые и гуминовые находясь в гидролизатах в виде тонкодисперсных коллоидных веществ, они могут адсорбироваться на поверхности дрожжевой клетки, уменьшая ее активную поверхность и тормозя процесс ее обмена. В состав гидролизатов входят также минеральные вещества. Все эти вещества находятся в водном растворе. [c.540]

На основании сказанного можно сделать вывод, что гидролизаты и сульфитные щелока являются средами, мало пригодными 1ля жизнедеятельности микроорганизмов по следующим причинам 1) в этих средах в значительном количестве присутствуют различные вещества, угнетающие дрожжи (лигниновые и гуминовые коллоиды, формальдегид, муравьиная кислота, фурфурол л его гомологи, продукты расщепления смолистых веществ, сернистый ангидрид и др.) 2) отсутствуют витамины и витамино-юдобные вещества 3) отсутствуют легкоусваиваемые соединения азота и недостаточно фосфорных соединений. [c.541]

В ряду реакций сульфидирования наибольшее внимание исследователей привлекли реакции с сульфидом и гидросульфидом натрия, поскольку они играют определяюш ую роль в сульфатном варочном процессе Кроме того, значительный интерес для химии лигнина представляют реакции с тиогликолевой и тиоуксусной кислотами Последняя совсем недавно с большим успехом была исрользована для получения нового лигнинового препарата, причем удалось осуществить его глубокую деструкцию, а это открыло принципиально новое направление в исследованиях структуры лигнина [1—4] [c.221]

Бензальдегид К а т а л р Сульфированный лигнин, Нз Соответствующие кислоты и нацкисло-ты [тическая перерг сложно Фенольные соединения КС Ре—Си-полифталоцианин в бензоле, 1 бар, 30° С, скорость поглощения Оа от 8 до 13 мл чин. Выход продуктов количественный [460] ботка технического сырья го состава Лигносульфонат железа в присутствии растворителя лигниновой смолы, 112 бар, 405° С, 3 ч [466] БАЛЬТ [c.612]

Для определения лигнинсульфоновых кислот, таннина и других дубильных веществ предлагается колориметрический метод с фосфорновольфрамомолибденовой кислотой. Метод применим для определения лигниновых веществ в концентрациях, превышающих [c.368]

СбНюОб) и 20—30% лигнина. Последний представляет собой полимерное вещество, в состав которого входят ароматические кольца, содержащие метоксильные группы (—ОСНз). Метиловый спирт, получаемый из древесины, образуется из ее лигнинового компонента. Если древесину нагревать без доступа воздуха до температуры выше 250 °С, она разлагается, образуя древесный уголь и летучую фракцию, которая при охлаждении частично конденсируется, образуя жидкий древесный уксус. При стоянии конденсата в нем отслаивается темное тяжелое масло, а всплывающий водный слой содержит метиловый спирт, уксусную кислоту, следы ацетона, аллилового спирта и загрязнения, обладанэщие неприятным запахом. Уксусную кислоту нейтрализуют гидроокисью кальция, а метиловый спирт отделяют перегонкой. [c.329]

В качестве разжижителей шлама можно применять металлические соли лигниновой, лигнино-сульфоновой кислоты, сульфоновых [c.163]

Сырьем для получения новолачных смол обычно служат фенол, крезолы, ксиленолы и их смеси в качестве альдегидного сырья чаще всего применяется формалин, содержащий 40% (объемн.) СНгО, а как катализатор — соляная, щавелевая и другие кислоты. Преимуществом соляной кислоты является наибольшая энергия катализа и ее летучесть. Значительно реже (например, при изготовлении феноло-лигниновых и фенолодревесных смол — Ф. Л. и Ф. Д.) применяется серная кислота, которая нелетуча и менее энергична в качестве катализатора. Соляная и серная кислоты обладают сильным корродирующим действием щавелевая и фосфорная кислоты слабо диссоциированы, поэтому они как катализаторы мало энергичны и обусловливают спокойно протекающую, легко управляемую реакцию конденсации. Смолы получаются при этом более светлыми и светостойкими. Ввиду слабой активности этих кислот их приходится брать в больших количествах. [c.191]

В отсутствие других красителей бытового и технического происхождения (урохромы, красители, получаемые при нагревании сахара для получения карамели, лигниновые сульфокислоты, синтетические красители) окраска гуминовых кислот в видимом свете н в УФ-области может быть использована для их обнаружения и количественного определения. Однако интенсивность окраски гуминовых кислот раз,иичного происхождения очень различна [31]. [c.178]

Довольно широко распространено получение щавелевой кислоты, наряду с другими продуктами, из отходов целлюлозной промышленности - технического гидролизного лигнина (так называемой "сульфатной черной жидкости" после удаления из нее лигнина) и других сточных жидкостей. Обработку лигниновых остатков ведут различными способами. Например, один из них заключается в том, что гидролизный лигнин, высушенный до остаточной влажности 5-10/з, смешивают с раствором щелочи, имеющим концентрацию 40-б0 Ь. Полученную пасту таблетируют и сушат при 100-110°. Таблетки, содержащие около 35/0 сухого лигнина и примерно 65% едкого калин, окисляют воздухом при нагреве до 200-220°, после чего извлекают из них щавелевую (выход 45,5%) и пирокатеховую кислоты (выход 11,В/о) путем выщелачивания водой и дальнейшей обработки раствора [48], [c.27]

Щавелевую кислоту получают также путем о,кисления лигниновых остатков азотной кислотой или смесью азотной и серной нислото Окисление сухого лигюша азотной жисгштой можно проводить без катализатора.Б т. - Феиени (2,5-3 час.) яри [c.28]

Сточные воды гидролизно-дрожжевых заводов имеют коричневый цвет, который обусловлен присутствием в них гуминово-лигниновых веществ. Они отличаются большим содержанием органических веществ, часть которых составляют сахара и органические кислоты, в основном пентозы (ксилоза и арабиноза) и уксусная кислота. В незначительном количестве в сточных водах содержатся муравьиная, левулиновая и альдобиуроно-вые кислоты и гексозы. В стоках присутствуют и ядовитые примеси — фурфурол, оксиметилфурфурол, формальдегид, гуминово-лигниновые коллоидные вещества, терпены. Помимо них в стоках находятся в небольшом количестве азотистые и фосфорные соединения, а также продукты обмена веществ микроорганизмов — аминокислоты, янтарная, молочная и другие кислоты. Все эти вещества определяют основные показатели сточных вод гидролизно-дрожжевых и в какой-то мере других дрожжевых заводов значительную загрязненность, повышенную кислотность и токсичность, высокое биохимическое потребление кислорода. [c.430]

Для определения лигнинсульфоновых кислот, таннина и других дубильных веществ предлагается колориметрический метод с фосфорновольфрамомолибденовой кислотой. Метод применим для определения лигниновых веществ в концентрациях, превышающих 0,3 мг/л, и для определения таннина в концентрациях, превышающих 0,1 мг/л. Колориметрический метод с нитритом применяется для определения указанных веществ в концентрациях 5—100 мг/л, а после разбавления пробы — для определения их и в более высоких концентрациях. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология