Флуоресцентное титрование методы определения

Анализ. Обычно анализ а-А. основан на взаимод. с нин-гидрином, в результате к-рого А. расщепляется до альдегида, СО2 и NH3, а NH3 образует с нингидрином фиолетовый краситель. Для количеств, определения измеряют объем выделившегося Oj или, чаще, фотометрируют образующийся краситель. Последний метод используется в автоматич. хроматографах, позволяющих разделять на сульфокатионитах и количественно анализировать сложные смеси аминокислот и пептидов. Еще более чувствителен флуоресцентный анализ продуктов реакции А. с о-фта-левым диальдегидом. Быстро развивается лигандообменный хроматографический анализ А. и пептидов на си-ликагельных сорбентах в присутствии ионов меди. Бумажная и тонкослойная хроматография чаще используются для качественного анализа. Измерение объема N3, выделяющегося при дезаминировании А. азотистой к-той, а также титрование А. щелочью в избытке формалина (методы Ван Слайка и Сёренсена) сохранили лишь историческое значение. [c.138]

Большой практический интерес имеет определение сульфатной серы с применением флуоресцентного комплексонометрического индикатора флуорексона. Известен метод определения миллиграммовых количеств сульфат-иона после осаждения сульфата бария, основанный на растворении осадка в избытке комплексона HI. Другой вариант определения сульфат-иона—обратное титрование избытка бария—также предполагает предварительное отделение осадка сульфата бария. Применение солей свинца в качестве осадителя не меняет принципиально метода определения сульфат-иона. Естественно, методы, связанные с отфильтровыванием осадка, не пригодны для определения микрограммовых количеств сульфатной серы. Для определения сульфат-иона в количестве 10 мкг и больше применено титрование избытка бария комплексоном III в присутствии флуорексона в среде 0,1 н. раствора едкого кали без отделения осадка сульфата бария. При быстром титровании избытка бария осадок его сульфата не успевает раствориться , что дает возможность наблюдать уменьшение интенсивности флуоресценции раствора в присутствии флуорексона. Для создания большей стабильности сульфата бария необходимо нагреть анализируемый раствор в течение 5—10 мин после введения в него соли бария. [c.353]

Продукты реакции анализировали качественно методом хроматографии на бумаге и количественно определением содержания азота по Кьельдалю и титрованием продуктов в неводной среде. Углеводородную часть продуктов реакции анализировали методом адсорбции с флуоресцентными индикаторами. Применявшиеся методы анализа продуктов реакции подробно описаны в приложении. [c.125]

Может быть применен метод титрования водных растворов, содержащих анионактивные СПАВ, катионактивными веществами. Эквивалентная точка определяется по появлению нерастворимого осадка, изменению флуоресцентных свойств при облучении ультрафиолетовыми лучами, изменению окраски индикатора. Однако эти методы применяют очень редко. Наиболее целесообразным методом определения СПАВ следует считать колориметрию, в которую входит двухфазное титрование с изменением окраски индикатора, основанное на принципе реакции некоторых красок (например, метиловой синей) на окрашенный комплекс анионактивных веществ, растворимых в органических растворителях. Окрашенный комплекс при последующем прибавлении катионактивного вещества разрушается и метиленовая синяя переходит обратно в водный слой. Титрование ведется до получения одинаковой окраски обеих фаз. Но и этот метод широкого применения не нашел. [c.167]

Известен объемный метод определения ванадия (V ) титрованием раствором сульфата церия с применением в качестве окислительно-восстановительного флуоресцентного индикатора родамина 6Ж- Было показано, что родамин 6Ж в растворе серной кислоты окисляется церием (IV), при этом его флуоресценция исчезает. После образования нефлуоресцирующего продукта первой стадии окисления родамина 6Ж он вновь может восстановиться до исходного флуоресцирующего продукта. В сернокислом растворе реакция окисления родамина 6Ж церием протекает быстрее, чем окисление церием ванадия (IV). В присутствии в растворе фосфорной кислоты скорость взаимодействия церия и ванадия становится больше, чем скорость окисления церием родамина 6Ж. С другой стороны, в присутствии фосфорной кислоты и при концентрации серной кислоты 3—4 и., ванадий (V) способен окислять родамин 6Ж- Поэтому рекомендуются следующие оптимальные условия для проведения титрования ванадия раствором церия кислотность раствора по серной кислоте должна быть [c.348]

Наблюдение конечной точки титрования можно проводить автоматически. Четкая реакция инструмента (например, движение стрелки по шкале) может быть использована для контроля подачи титранта из бюретки через электромагнитный затвор или генерации реагента электролитическим путем при кулонометрическом титровании. Автоматическое определение конечной точки титрования можно использовать при потенциометрическом и фотометрическом (абсорбция света) методах, а также и при других физических методах, например, флуоресцентном и по поверхностному натяжению. [c.53]

Скорость реакции комплексообразования между хромом и ЭДТА (и другими комплексообразующими веществами этого типа) настолько мала, что даже не возникает мысли о прямом титровании Сг его можно определять лишь обратным титрованием. Но здесь сталкиваются с определенными трудностями. Комплекс rY , устойчивый при pH ниже 5—6, окрашен в интенсивный краснофиолетовый цвет выше pH 6—7 присутствуют гидроксокомплексы красно-синего цвета, поэтому приходится считаться с перекрыванием окраски индикатора в точке эквивалентности, если содержа ние хрома в обычно применяемом для титрования объеме раствора превышает несколько миллиграммов. Поэтому следует работать либо в сильно разбавленном растворе, либо фиксировать точку эквивалентности с помощью инструментальных методов. Применение флуоресцентных индикаторов улучшает положение. Интересный [c.217]

Для определения малых количеств фтора предложен метод флуоресцентного титрования дистиллята, позволяющий анализировать также и обесфторенные фосфаты [52]. При дистилляции малых количеств фтора молярные отношения НР 8]р4 увеличиваются, и в дистиллят попадает кроме Н25 Рв еще и НР, причем НР в дистилляте тем больше, чем меньше фтора в определяемом образце. Поэтому титриметрические методы (макрометоды) спирто-выи или метод титрования в две стадии, основанные на определении фтора в виде кремнефторида, не дают точных результатов. Ториевый микрометод анализа непри.мени.м вследствие загрязнения дистиллята сульфат-ионом. Отгонка при низкой температуре весьма кропотлива и иногда не дает полного извлечения фтора из обесфторенных фосфатов. [c.86]

Методы определения конечной точки титрования. Конечную точку титрования определяют визуально с помощью цветных, флуоресцентных и других типов индикаторов, например, хемилюмине-сцентных. [c.78]

Известны методы прямого титриметрического определения серебра, основанные на реакциях осаждения с применением цветных, флуоресцентных и окислительно-восстановительных адсорбционных индикаторов. Серебро титруют галогенид-, цианид- или роданид-ионами в присутствии различных цветных индикаторов. Определение серебра [732, 1644] титрованием в щелочной среде цианидом калия с индикаторами и-диметиламинобензилиденрода-нином или тиофлуоресцеином заключается в следующем. [c.79]

Наиболее широко используемым комплексоном является ЭДТА, однако для некоторых типов определений наилучшими реагентами оказались другие аминополикарбоновые кислоты. Для обнаружения точки эквивалентности кроме металлохромных индикаторов используют ре-докс, флуоресцентные, хемилюминесцентные индикаторы и индикаторы, образующие муть в конце титрования. Для многих систем оказалось возможным применение инструментальных методов, таких, как потенциометрическое измерение изменений рМ, фотометрическое обнаружение изменения цвета раствора, амперометрическое титрование. [c.343]

В XIX в. был разработан метод колориметрического определения железа(П1) с помощью тиоцианата (Герапат, 1852 г.) и описано титриметрическое определение серебра с использованием этого же реагента (Фольгард, 1877 г.). Для титрования борной кислоты рекомендовался глицерин (Томсон, 1893 г.) в различных реакциях применялись следующие органические реагенты морин — во флуоресцентной пробе на алюминий (Гоппельсрёдер, 1867 г.), флуоресцеин — в качестве кислотно-основного индикатора (Крюгер, 1876 г.), анилин — для каталитического обнаружения ванадия (Гвийяр, 1876 г.), 1-нитрозо-2-нафтол — как осадитель кобальта (Ильинский, фон Кнорре, 1885 г.), 2,2 -дипиридил и 1,10-фенан-тролин-—в качестве реагента на железо(П) (Блау, 1888 г.). [c.20]

Органические реагенты находят все более и более широкое применение как в качественном, так и в количественном анализе. Это объясняется тем, что они обладают высокой чувствительностью и селективностью своего действия. Они широко используются как в обычном пробирочном методе анализа, так и в капельном, фотометрическом и хроматографическом методах анализа. В гравиметрическом (весовом) анализе они применяются в качестве реагентов-осадителей, обладающих большой молекулярной массой, при относительно небольшом содержании осаждаемого иона, что значительно повышает точность гравиметрических определений в тит-риметрическом (объемном) анализе — в качестве рабочих титрованных растворов, с помощью которых быстро и точно определяется значительное число катионов. На использовании органических ре-агентов-комплексонов основана комплексометрия. Еще большее количество органических реагентов используется в качестве индикаторов (индикаторы-реагенты, адсорбционные, редоксиметрические, флуоресцентные, комплексометрические и др.). [c.219]

Окислительно-восстановительные флуоресцентные индикаторы изменяют интенсивность или цвет флуоресценции при изменении потенциала раствора. Изменение флуоресценции связано с окислением или восстановлением индикатора флуоресцирует окисленная или восстановленная форма индикатора. Преимущества таких индикаторов заключаются в возможности титрования в мутных и окращенных растворах. Например, определение железа перманганатометрически в окрашенных растворах невозможно. Использование родамина С позволяет определять железо этим методом [7]. [c.169]

Особым вниманием в последнее время пользуются методы прямого титрования. Один из подобных методов с резкой точкой эквивалентности предлагают Флашка и Абдин [56(45)]. Они проводят титрование в кипящем сильноуксуснокислом растворе с pH = 3 и СиУ — ПАН в качестве индикатора. Сообщается о проверке метода и о его практическом применении [62(34)]. Тихонов [62(88)] обнаружил некоторую тенденцию метода к заниженным результатам и предложил устанавливать раствор ЭДТА по стандартному раствору А1, если необходима большая точность определений. Ива-мото [61(66)] отмечает, что винная кислота при титровании не мешает и даже создает благоприятные условия, препятствуя заметному образованию гидроксосоединений. Титрование проводят в кипящем растворе при pH = 3,7, причем в качестве индикатора вместо ПАН используют, благодаря лучшей растворимости, ПАР. Тейс [55(26)] и Пауль [56(28)] описывают прямое титрование с хромазуролом 5 в ацетатной буферной среде с.pH =4, однако точка эквивалентности достигается медленно и бывает нерезкой, отчего Тейс предпочитает проводить обратное титрозание раствором соли алюминия. В аналогичных условиях, согласно Тэйлору [55(8)], проводят определение с применением гематоксилина в качестве индикатора. Автор избегает трудностей, связанных с нечеткой точкой эквивалентности, титруя известное количество комплексона анализируемым раствором. Неудобство этого метода очевидно. В короткой заметке Кунду [61(2)] указывает на возможность проведения титрования А1 с алюминоном в кипящем растворе, при рН=4,4. Кристиансен [61 (44)] применяет флуоресцентную индикацию точки эквивалентности. В глициновом буферном растворе с рН =3 в ультрафиолетовых лучах А1 дает с 3-оксинафтойной кислотой синюю флуоресценцию, которая в точке эквивалентности переходит в зеленую. Необходимо подогревать раствор до 50° С, чтобы ускорить переход окраски. [c.186]

Обратное титрование он проводит раствором меди, причем в качестве флуоресцентного индикатора применяет кальцеин. Таким способом определяются большие количества хрома (до 40 мг и более в 100 л<уг). Ферма [60 (80)] обратно титрует также раствором меди при pH = 3—5 до тушения зеленой флуоресценции индикатора кальцеина, но вместо ЭДТА применяет ДЦТА. Этот метод выгоден тем, что хром можно определять в присутствии бихромат-ионов (или присутствующих в исходном раствора хромат-ионов). В то время как ЭДТА в кислом растворе уже на холоду окисляется бихроматом, ДЦТА не реагирует и при, более длительном кипячении. Камерон [61 (136)] избегает затруднений, связанных с индикацией по изменению окраски индикатора, применяя экстрактивное определение в точке эквивалентности. Избыток ЭДТА после [c.219]

Описание методов обратного титрования можно найти в литературе, например титрования в кислой среде раствором соли тория с ксиленоловым оранжевым [57 (137)], раствором соли меди с о-дианизидинтетрауксусной кислотой (флуоресцентный индикатор) [60(153)] и в аммиачной среде раствором цинка с эриохромом черным Т [55(90)] с применением ДЦТА. Эти и другие методы обратного титрования имеют значение главным образом при определении суммарного содержания Fe и других металлов. [c.235]

Кобальт(II) легко окисляется до перекисью водорода в присутствии комплексона в щелочной среде. При этом с ЭДТА образуется темно-синий окрашенный комплекс Со (ОН) 2 , который при подкислении присоединяет протон и переходит в фиолетовый комплекс Со (Н20) ". При прибавлении основания процесс протекает в обратном направлении. При стоянии акво-комплекс теряет воду и образуется также фиолетово-красный анион Со У , который потом лишь медленно в сильнощелочной среде может перейти обратно в синий гидроксокомплекс. Все комплексные соединения Со являются исключительно прочными и устойчивы даже в сильнокислом растворе, что может быть использовано для определений с повышенной селективностью. Сайо [56 (99)] проводит обратное титрование раствором цинка в кислой среде с гексациано-ферратами(П) и (III) и бензидином, после того как кобальт был окислен в щелочной среде, причем количество перекиси водорода должно быть строго определенным. Нерезкая точка эквивалентности получается в том случае, если недостаточно точно подобрано необходимое для окисления Со количество Н2О2. При обратных титрованиях Киннунен [57 (137)] применяет раствор соли тория или таллия (III) с ксиленоловым оранжевым. В обоих методах количество определяемого Со сильно ограничено, так как интенсивная окраска комплекса Со легко перекрывает изменение окраски индикатора в точке эквивалентности. Поэтому Флашка предлагает фотометрическую индикацию (см. ниже). Удобно также пользоваться флуоресцентными индикаторами. Особый интерес представляет собой определение Со в присутствии N1 и раздельное определение смеси N1—Со, которые обсуждаются в разделе, касающемся определения никеля. [c.242]

Для установления природы ацилирующего остатка в белках применялись различные методы. Так, ацетильная группа определялась с помощью ферментативных методов [135, 201, 204, 319, 346, 354], колориметрически в виде комплекса с гидрокса-матом железа [227], перегонкой с паром с последующим титрованием [7, 183], идентифицировалась в форме ацетогидразида и 1-ацетил-2-ДНФ-гидразида [301] или 1-ацетил-2-дапсилгидра-зида [329]. Применение ферментативных методов предполагает наличие у исследователя высокоочищенных препаратов соответствующих ферментов и требует, как правило, значительных количеств субстрата (100 нмоль ацетата в образце), хотя описана методика определения ацетата на уровне 3—12 нмоль/мл с флуоресцентной детекцией [135]. [c.266]