Межатомные Энергия резонанса

С—С — 1,48 А [18]. Поскольку для простой связи С—С, не соседствующей с ненасыщенной группой, типичное межатомное расстояние равно 1,54 А (разд. 1.10), укорочение простой связи в бутадиене может служить доказательством резонанса. Однако подобное укорочение связи можно также объяснить изменениями в гибридизации (разд. 1.11). Предлагались и другие объяснения этого явления [19]. Энергия резонанса бутадиена, вычисленная по теплотам сгорания или гидрирования, составляет лишь около 4 ккал/моль такая величина вряд ли обусловлена только резонансом. Расчет по теплотам атомизации дает величины энергии резонанса 4,6 ккал/моль для 1,3-пента-диена и —0,2 ккал/моль для 1,4-пентадиена. Каждое из этих соединений имеет две двойные связи С = С, две простые связи С—С и восемь связей С—Н и, казалось бы, позволяет сравнить сопряженную и несопряженную системы тем не менее в строгом смысле эти соединения мало сравнимы. В цис-1,3-пентадиене имеются три связи зр -С—Н и пять связей —Н, а в 1,4-пентадиене — две и шесть соответствующих связей. Кроме того, в 1,4-диене обе простые связи С—С относятся к sp —5р -типу, а в 1,3-диене только одна такая связь, а другая связь С—С принадлежит к 5p —хр -типу. Поэтому вполне возможно, что некоторая доля и без того небольшой величины 4 ккал/моль является не энергией резонанса, а разностью энергий связей, имеющих различную гибридизацию [20]. [c.53]

Несмотря на низкую энергию резонанса, а также на то, что по межатомным расстояниям в бутадиене нельзя судить о делокализации, тот факт, что молекула бутадиена плоская [21], свидетельствует о наличии некоторой делокализации, хотя и не в такой степени, как предполагалось ранее. Аналогичная делокализация найдена и в других сопряженных системах (например, С = С—С = 0 и С = С—С = М), в протяженных системах с тремя и более сопряженными кратными связями, а также в соединениях, где двойная или тройная связь сопряжена с ароматическим кольцом. [c.53]

Так, в 1933 г. при изучении диссоциации фенилирован-ных этапов Хюккель [126] дал едва ли не первое объяснение наличию энергии активации для некоторых мономо-лекулярных органических реакций. Энергия, расходуемая на удаление этановых атомов углерода друг от друга, состоит из двух частей положительной, равной работе, требуемой для растяжений связи С—С, и отрицательной, в которую входят энергия резонанса (сопряжения я-электронов), отвечающая данному межатомному расстоянию, и энергия, обязанная элиминированию стерического напряжения между заместителями при этановых атомах углерода. Таким образом, в фенилированных этапах эта-новые атомы углерода локализуют я-электроны на своих кольцах, а в получающихся при диссоциации радикалах становится возможным сопряжение фенильных электронов разных колец через холостой [р] -электрон. Если при малых увеличениях расстояния превалирует положительная часть работы, а при больших — отрицательная, то энергия активации превышает энергию диссоциации. [c.54]

Таким образом, мы можем со всей определенностью сказать, что метод валентных связей и теория резонанса — не одно и то же. Более того, некто иной, как сам Полинг, не так давно писал Теория резонанса пе должна отождествляться с методом валентных связей для приближенных квантово-механических расчетов волновых функций и свойств молекул... Теория резонанса никак не является ветвью квантовой механики 6, стр. 6, 7]. Поэтому ошибочно отождествлять расчеты энергии резонанса по методу валентных связей или порядков связей и межатомных расстояний по Пенни с теорией резонанса или считать нх ее заслугой. Энергия резонанса определяется и методом молекулярных орбит. Она имеет очень ясный физический смысл, представляя собой, например, раз-н[щу между энергией л-электронов в диене (когда между двойными связями имеется барьер из одной или нескольких групп СНо) и в изолированном сопряженном диене (когда между двойными связями такого мостика нет и они могут взаимодействовать [c.404]

Теоретическую энергию резонанса в методе МО обычно находят как разность двух значений энергии, принимая в качестве стандарта энергию этилена. Однако резонансный интеграл р для этилена не идентичен резонансному интегралу р для бензола. Из табл. 16 видно, что первый значительно больше второго. В выполненных ранее расчетах для простоты принималось, что так называемая энергия этилена отвечает не реальной, а гипотетической структуре молекулы этилена, в которой межатомное расстояние С — С равно межатомным расстояниям в ароматических молекулах. Именно поэтому энергию Wu относят к гипотетической структуре Кекуле с шестью одинаковыми расстояниями С — С. Введение указанной выше поправки на сжатие связей приводит к тому, что Wui становится меньше Wu, и абсолютная величина Р возрастает. [c.158]

Эта добавочная энергия резонанса (около 15 кг-кал на моль) еще недостаточна для того, чтобы вызвать заметную диссоциацию дифенилэтана на радикалы. Однако тенденция к диссоциации проявляется в межатомных расстояниях (в ангстремах) [c.141]

Дополнительный выигрыш энергии равен энергии резонанса между двумя структурами. Межатомные расстояния и силовые константы в этой молекуле соответствуют не какой-либо одной из структур Л и В. а резонансу между ними (гл. V). Электрический дипольный момент молекулы очень близок к нулю. Противоположные моменты двух структур компенсируют друг друга. [c.130]

Из всех этих методов исследования резонанса в молекулах наиболее плодотворными оказались определение и интерпретация межатомных расстояний, которые будут рассмотрены в следующей главе, и вычисление значений энергий резонанса, исходя из термохимических данных. Сейчас мы обратимся к этому второму методу. [c.134]

Это подтверждается энергией резонанса и электрическим дипольным моментом. Опытное значение межатомного рас-194 [c.194]

Термохимические данные для этих веществ дают для энергий резонанса значения 23 и 31 ккал/мол. Интересно, что степень резонанса, о которой можно судить по величине энергии резонанса, возрастает по мере уменьшения электроотрицательности. Сильно электроотрицательный атом кислорода проявляет меньшую тенденцию к приобретению положительного заряда (как в структурах II—V), чем менее электроотрицательные атомы азота или серы. Это заключение подтверждается опытными значениями межатомных расстояний [c.225]

В течение прошедших десяти лет идея резонанса использовалась, главным образом, для качественных высказываний. Это был только первый этап, за которым должны последовать более точные расчеты с количественными выводами. В предыдущих главах этой книги были приведены грубые количественные заключения относительно. межатомных расстояний, частично ионного характера связей и энергии резонанса молекул между несколькими валентными структурами. Но эти вопросы охватывают лишь небольшую часть обширной области структурной химии до достижения конечной цели, до создания теории, которая позволяла бы делать количественные предсказания о структурах и свойствах молекул, еще очень далеко. [c.414]

Наиболее важным аргументом в пользу существования металлических орбиталей служит тот факт, что без них теория ВС не может дать объяснения электропроводности. Следующим аргументом служит величина энергии связи, которая, как уже отмечалось, много больше для металла, чем для соответствую-щей двухатомной молекулы. Это свидетельствует об очень большом числе резонирующих структур, которые соответствуют свободному резонансу поворачивающихся связей. Кроме того, при таком рассмотрении (раздел 12.5) становится понятной величина межатомных расстояний, а также разъясняются многие трудности в трактовке переходных металлов, где основную роль играют d-электроны (раздел 12.7). Наконец, мы можем объяснить некоторые случаи полиморфизма, столь часто встречающиеся в металлах. Последнее утверждение проиллюстрируем на примере олова. [c.355]

Рассматриваемые ниже разновидности ядерно-физических методов радиометрия и ЯМР (ядерно-магнитный резонанс) — сложнее тем, что основаны на регистрации явлений, связанных со специфическими свойствами ядер элементов. Различие между ними состоит в том, что в первом случае необходимые сведения о концентрации интересующего нас вещества получают по изменению интенсивности или энергии частиц ядерного излучения, а во втором — определяемое вещество дает о себе знать по поведению в магнитном поле входящих в него ядер. Оба метода широко используют для исследования строения молекул, кинетики межатомных и межмолекулярных взаимодействий и т. д. Для аналитических целей, в частности для определения влажности химических веществ, указанные методы используются реже. Объясняется это, с одной стороны, особой спецификой проведения радиометрических работ, с другой — малой доступностью соответствующей аппаратуры для аналитических лабораторий. Кроме того, многие из ядерно-физических методов недостаточно специфичны по отношению к воде, а в некоторых случаях — малочувствительны. [c.177]

Графическое сопоставление порядков и индексов связей с межатомными расстояниями и энергиями связей показывает, что только между порядками связей и экспериментальными данными существует почти линейная зависимость. Поэтому делается предположение, что порядки связей включают в себя эффект резонанса, это рассматривается как их преи.мущество. С другой стороны, сумма индексов связей и индексов свободной валентности для данного атома представляет собой определенную константу — число. п-электронов, тогда как в системе Коулсона таких простых отношений нет, и это приводит к существенной разнице между понятия.лш индекса свободной валентности и числа свободной валентности. Кстати, по-видимому, понятие о числе свободной валентности было сформулировано впервые здесь — в совместной статье Коулсона и Доделей, а именно, число свободной валентности F определено формулой [c.346]

В течение ряда лет Сыркин и Дяткина, широко пользуясь теорией резонанса , пытались объяснять закономерности и особенности в геометрической конфигурации молекул, величине межатомных расстояний, энергии образования, дипольных моментах, колебательных и электронных спектрах, а также в реакционной способности различных химических соединений. [c.39]

В предыдущих главах мы ознакомились с основными данными о резонансе молекулы между несколькими валентными структурами и о связи резонанса с такими свойствами, как энергия молекулы и межатомные расстояния. Теперь мы можем начать рассмотрение молекул, которым нельзя приписать одну структурную формулу. Некоторые из этих резонирующих молекул приводились уже в качестве примеров. При выборе других примеров для этой главы мы пытались проиллюстрировать все главные типы резонанса и в каждом случае привести подтверждающие факты. Это рассмотрение не претендует на то, чтобы быть исчерпывающим. Оно и не может быть таким, поскольку с тех пор как была открыта сущность явления резонанса, стало ясно, что оно имеет значение для всех областей структурной химии и почти для всех классов веществ. [c.194]

Аннулен (84) также диатропное соединение [177] 12 внешних протонов дают сигнал при 96, а 6 внутренних протонов— при —36. Рентгеноструктурный анализ показывает, что молекула 84 почти плоская [178], так что в аннуленах с таким большим размером цикла внутренние атомы водорода не заслоняют друг друга. Соединение довольно устойчиво, его можно перегнать при пониженном давлении и ввести в реакции ароматического замещения [179]. Межатомные расстояния С—С неодинаковы, но связи не альтернирующие длины двенадцати внутренних связей около 1,38 А, а длины шести наружных связей около 1,42 А [178]. Установлено, что энергия резонанса ан-нулена 84 составляет около 37 ккал/моль, что близко к энергии резонанса бензола [180]. [c.87]

Амидная или пептидная связь [29]. а —валентные углы и расстояния для 7ранс-пептндной связи по данным По 1ни-га я Корн [25]. Атомы С и N находятся в плоскости, б — две предельные электронные структуры связи форма I допускает свободное вращение у формы II, имеющей большой дипольный момент, вращение заторможено. Гибридная структура состоит на 60% из формы I и на 40% из формы II, что следует из длины связи С —N. энергия резонанса около 20 ккал/моль. в — валентные углы и межатомные расстояния в редко встречающейся 1 ис-пептндной связи. [c.27]

Возможно, конечно, что связи ОН в перекиси водорода существенно Отличаются от этих связей в воде, тогда сделанное предположение теряет силу. Такого рода возражения высказаны Скиннером [771 и Уолшем [40[. Скиннер указывает, что перекись водорода аналогично гидроксильному радикалу. ие обладает определенной энергией резонанса ионных форм, характерных для воды. Он поэтому считает, что энергия связи ОН в гидроксиле [реакция (5)1 больше подходит для перекиси водорода. На основании принимавшейся в то время величины энергии диссоциации гидроксила 102 ккал/моль Скиннер вычислил, что энергия связи 00 равна примерно 52 ккал/моль. Глоклер и Мэт-лак 78] высказалис1з против основы этого заключения и показали, что перекись водорода обладает почти той же ионной энергией резонанса, что и вода, и что в гидроксиле эта энергия отсутствует. В качестве дополнительного доказательства правильности рассчитанной величины 34 ккал для энергии связи ОО Глоклэр и Мэтлак сообщают, что эта величина попадает па кривую, выражающую энергии диссоциации озона и молекулярного кислорода О., в различных электронных состояниях в виде функции межатомных расстояний. Однако последнее соотношение между энергией связи и энергией диссоциации не поддается четкому и бесспорному истолкованию. [c.285]

Несколько позднее расчетов энергии резонанса началось систе-дштическое количественное сравнение выводов теории с опытными данными по геометрии молекул, главным образом по межатомным расстояниям. Здесь Полинг и его сотрудники ввели понятие о характере двоесвязности, иными словами —степени приближения данной связи к двойной. Это понятие близко к несколько позднее введенному и ныне широко применяемому понятию о порядке связи. Отсюда же берет начало и метод характеристики молекул при по-лющи так называемых молекулярных диаграмм, о которых речь будет идти далее. [c.222]

Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

Теоретическую энергию резонанса в методе резонанса вычисляют как разность — Wi, в которой Wu представляет собой энергию структуры II с тремя двойными связями, но с такими же межатомными расстояниями, как и расстояния в структуре I. Энергия структуры II выше энергии структуры Кекуле III, поскольку превращение структуры Кекуле III в II сопряжено с затратами энергии на растяжение двойных и сжатие ординарных связей следовательно, между энергиями трех структур существует соотношение Wi с Will < (см. главу 2). Отсюда можно заключить, что истинное значение энергии резонанса Wu — Wj больше разности W —W. Малликен и сотр. [1,6] оценили затраты энергии на сжатие и растяжение связей, т. е. величину разности Wu — U ni. равной 36,6 ккал1моль. Многие авторы [7—10] указывают на необходимость введения такой поправки при вычислении эмпирической энергии резонанса. [c.158]

В двух рассмотренных выше случаях можно было приписать молекулам резонансные структуры на основании теоретических соображений. В общем случае это должно быть подкреплено экспериментальными фактами, относящимися к химическим свойствам, энергиям резонанса, межатомным расстояниям, силовым константам связей, валентным згглам, электрическим дипольным моментам и т. д. Если мыслимые валентные структуры не эквивалентны, то из эксперимен-. тальных данных можно получить представление о степени участия разных структур в основном состоянии мо)1екулы. [c.133]

Расстояние АО определяется геометрически энергией резонанса и наклоном двух быстрых кривых. Обозначим наклоны кривых / и 2 через и 5, — йЕус1г и 5, = йВ,/с1г, где г —межатомное расстояние). Тогда [c.412]

Наличие здесь сопряжения доказывается межатомными расстояниями СО (1,15 Л), более короткими, чем межатомное расстояние СО в несопряженных молекулах (например, формальдегиде HgO, в котором это расстояние равно 1,22 А). Содержание энергии в молекуле СОо также меньше, поэтому молекула более устойчива, чем в том случае, если бы она имела только формулу IX. Для последней на основании некоторых предпосылок вычислено, что теплота образования равна 354 ккал1моль экспериментальное значение теплоты образования СО2 из атомов равно 381 ккал/моль. Разность 27 ккал/моль, называемая энергией сопряжения или энергией резонанса, представляет собой меру стабилизации молекулы за счет сопряжения. Форма молекулы СО2 линейна. [c.100]

Молекулярная структура аминосиланов в значительной степени отличается от структуры их углеродных аналогов. На основании рентгеноструктурных данных [178], ИК- и раман-спектров [179—181] трисилиламин, так же как три-(метилсилил)амин [182], является плоской молекулой. Молекула трис-(триметилсилил)амина не копланарна. В связи с копланарной структурой межатомное расстояние 81—N в трисилиламине меньше, чем рассчитанное или наблюдаемое в других соединениях со связями 81—N. Эти свойства простейших силиламинов были объяснены с точки зрения возможности свободной электронной пары азота взаимодействовать с вакантными -орбитами кремния. Энергия резонанса связи 81—N оценивается примерно 9 ккал моль. [c.253]

Заканчивая рассмотрение механизма действия ферментативных ЦПС, необходимо подчеркнуть, что они не являются ни цепями передачи протона, ни простыми аналогами систем сопряженных связей, ни прежними полупроводниковыми моделями ферментативной активности. ЦПС — это прототропная система, функционирующая путем альтернирующего изменения кратности связей (на 1), достигаемого за счет присоединения и отщепления протонов у ее концов (или в цикле). При этом протоны не переносятся по цепи, а лишь смещаются на доли длины межатомных связей при гетеролитическом разрыве и возникновении связей атомов водорода. Вместе с тем альтернирующее изменение кратности связей в ЦПС имеет мало общего с изменениями в системах сопряженных связей, поскольку ЦПС могут быть построены только с участием а-связей и разрывов (рибонуклеаза, ацетилхолинэстераза и т. п.), либо включать в себя перемещение единственной двойной связи (а-химотрипсин, каталаза и т. п.) или подключать часть системы сопряженных связей (как в некоторых пиридоксалевых ферментах). При этом характерное для системы сопряженных связей перераспределение гс-электронов не играет особой роли и не является решающим для построения ЦПС. Образование и распад активного комплекса при переносе заряда в ЦПС определяется присоединением и отщеплением протонов на концах открытых цепей или в циклах ЦПС, а не выигрышем энергии резонанса, как это иногда отмечают для системы сопряженных связей. При окислительно-восстановитель-ных реакциях в ЦПС часто происходит перенос и Н . [c.266]

В фотохимическом реакторе излучение достигает только поверхности катализатора и не проникает в глубину пленки катализатора. Внутри пор катализатора процесс окисления не происходит, реакции во внутридиффузной области нет. Принципиально перевести реакцию окисления и во внутридиффузную область возможно, например, путем оснащения корпуса термокаталитических элементов источником ультразвука. Поток коротких акустических волн передается пленке катализатора, которая насыщена адсорбированными углеводородами и дополнительно активизирует их. Волновой характер межатомных и валентных связей углеводородных молекул при синхронизации частот волн ультразвука и колебаний валентных связей молекул обеспечивает условия для возникновения резонанса с максимальной "перекачкой" энергии от волн ультразвука углеводородным молекулам. Такое техническое решение существенно расширяет диапазон использования фотохимических реакторов, повышает их эффективность и в некоторых случаях, может быть использовано при решении практической задачи на основе анализа технико-экономического обоснования целесообразности выбранного приема интенсификации процесса окисления углеводородов. [c.315]

В разд. 7.2 был описан [49] спектр полипропилена, который считался примерно на 98% изотактическим (хотя, как мы увидим, это утверждение носит спорный характер). Константы вицинального спин-спинового взаимодействия (см. табл. 7.1) ив этом случае, как для изотактического полистирола и изотактического полиизопропилакрилата, согласуются с константами для полимера с преимущественной спиральной (3]) конформацией. Для этого полимера найдено [49] характеристическое отношение 4,7 (в ди-фениловом эфире при 140°С, т. е. в 0-точке), тогда как согласно расчетам Флори и др. [7] оно должно было быть значительно выше. Теоретически рассчитанное значение характеристического отношения сильно зависит от выбора параметра со [7, 50—52]. Этот параметр определяет статистический вес конформаций, энергетически невыгодных из-за стерических взаимодействий второго порядка (в цепи изотактического винильного полимера стерические препятствия возникают главным образом в последовательностях ТООТ (см. разд. 9.3.1). При со—>-0 характеристическое отношение быстро растет до величины, намного превышающей 5—10, которую обычно получают для полимеров, считающихся высоко изотактическими. Если принять оценку 2% для содержания г-звеньев в изотактическом полипропилене (см. разд. 7.2), то из этого следует [49], что со для изотактического полипропилена составляет 0,05—0,2 в зависимости от степени отклонения О- и Т-конформаций от заторможенной конформации. Этому значению ю соответствует энергия взаимодействия 1,2—2,4 ккал/моль, скажем, в среднем - 2,0 ккал/моль, что близко к значению, рассчитанному Борисовой и Бирштейном по межатомным потенциальным функциям [53]. Флори, однако, утверждал [54], что слабый триплет при 8,8т в спектре на рис. 7.7 долл ен быть приписан не тгт-, а, возможно, ггг-тетрадам (см. ниже обсуждение для атактического полипропилена), и высказал, кроме того, предположение, что г-звенья, содержание которых существенно больше 2%, неразличимы из-за уширения пиков вследствие статистического многообразия соседних стереохимических последовательностей. Возможно, измерения с помощью протонного резонанса не смогут разрешить это разногласие, но тщательные измерения методом ЯМР (см. разд. 7.2), лучше на обогащенных образцах, по-видимому, могут привести к решению вопроса. [c.213]

Некоторые вопросы теории обмена электронной энергией между атомами в условиях, близких к резонансу, рассмотрены в работах [137, 138]. Для оптически разрешенных переходов с малым изменением внутренней энергии резонансное взаимодействие при больших межатомных расстояниях приводит к большим поперечным сечениям обмена вплоть до 5- 10 см . Теория предсказывает резкое уменьшение поперечного сечения при увеличении разницы энергий. Если переходы в атомах обусловлены квадруполь-квадрунольным взаимодействием, то поперечное сечение при Л = 0 уменьшается до 10 см и становится примерно равным газокинетическому. Поперечное сечение обмена электронной энергией становится меньше газокинетического при условии (/1 А I//ги) > 1, где V — относительная скорость, /—характеристическая длина потенциала взаимодействия, АЕ — изменение внутренней энергии. Левая часть неравенства представляет собой отношение продолжительности столкновения (//и) к характеристическому времени движения электронов Н1 АЕ ) и является обобщенным вариантом условия Ландау— Теллера. При умеренно высоких температурах средняя тепловая скорость составляет приблизительно 5- 10 см/с и для /=10 см отношение становится равным единице при Д =133 см . Поэтому, если Д > 200 см , вероятность обмена электронной энергией в расчете на одно столкновение намного меньше единицы. Такой же качественный вывод вытекает из уравнения (4.14). Количественные измерения поперечных сечений обмена в условиях, близких к резонансу, в ряде случаев удовлетворительно согласуются с теорией, и, кроме того, как видно из рис. 4.26, в предельном случае Д = 0 сечение действительно близко к 5 10 см2. [c.297]

Очевидно, что функция распределения электронной плотности в кристалле — не только важнейшая характеристика особенности химической связи, но и непосредственно количественно связана с волновой функцией, являясь квадратом ее модуля. Поэтому определение распределения электронной плотности различными способами — по данным рассеяния рентгеновских лучей и электронов,. методами ядерного гамма-резонанса, по комптоновским профилям и другими методами — важнейшая задача экспериментального исследования химической связи и представляет собой экспериментальную основу квантовой химии. Термодинамические данные, количественно характеризующие энергию межатомной связи в различных ее проявлениях, служат отправными чочками для теоретических представлений и расчетов. [c.4]

Другой очень изящный и точный метод определения дипольных моментов молекул — это метод электрического резонанса. В этом методе узкий молекулярный пучок проходит в вакууме через два неоднородных электрических поля, между которыми имеется область постоянного электрического поля. Перпендикулярно постоянному электрическому полю приложено осциллирующее электрическое поле сверхвысокой частоты (СВЧ-поле). На выходе молекулярный пучок попадает на детектор из вольф рамовой проволоки. В условиях резонанса, когда энергия кванта СВЧ-поля Н равна Е, т. е. разности энергий между двумя вращательными уровнями молекулы, молекулярный пучок уже не фокусируется на детекторе. Зная частоту и амплитуду приложенного переменного электрического поля, можно определить цЬ1, где I — момент инерции молекулы. Можно получить отдельно значения [ги и I, изменяя амплитуду переменного электрического поля. Зная /, можно в отдельных случаях вычислить межатомное расстояние (1. В табл. 4.4 приведены дипольные моменты некоторых молекул. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология