Макромолекула разветвленность

Благодаря статистическому характеру разветвленности число узлов в макромолекуле (при данной величине р) пропорционально ее молекулярной массе. Поскольку возникновение в данной макромолекуле разветвлений влечет за собой ускорение ее роста (растет одновременно несколько концов) и, соответственно, увеличение вероятности дальнейшего разветвления, процесс разветвленности приводит к расширению молекулярно-массового распределения. При этом наиболее высокомолекулярные фракции содержат наибольшее число ветвей. [c.25]

ИСХОДИТ редко и образующийся полимер сохраняет преимущественно линейную структуру. При полимеризации винилацетата образование разветвленных макромолекул наблюдается уже при 40—-50°. По способности к передаче цепи через макромолекулы метилметакрилат и акрилоиитрил занимают промежуточное положение между стиролом и винилацетатом. Опыт показывает что реакция передачи цепи через макромолекулы более характерна для мономеров, образующих высокоактивные радикалы-По мере увеличения степени превращения мономера в полимер вероятность возникновения макромолекул разветвленной структуры возрастает. Не менее часты случаи передачи кинетической цепи через молекулы мономера [c.126]

Рис. 76. Схемы строения макромолекул синтетических полимеров а — линейные макромолекулы б — макромолекулы разветвленного строения в — сетчатая структура полимера

В привитых сополимерах они образуют макромолекулы разветвленного строения. При этом основная цепь построена, например, только из звеньев А, а боковые цепи, образующие разветвления,— только из звеньев В [c.62]

Макромолекулы разветвленных полимеров содержат ответвления от главной цепи, состоящие из большого числа звеньев. Состав и строение звеньев боковых и главных цепей могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Для пространственных, или сши- [c.335]

По форме макромолекул полимеры разделяются на линейные, разветвленные и сетчатые. Макромоле-к лы линейных полимеров представляют собой очень длинные открытые цепи, толщина которых значительно меньше длины. Например, поперечный размер линейной макромолекулы целлюлозы измеряется десятыми долями нанометра, а длина — сотнями нанометров. Макромолекулы разветвленного полимера представляют собой цепи с боковыми ответвлениями. Сетчатые полимеры построены из макромолекуляр-ных цепей, соединенных друг с другом поперечными химическими связями. [c.241]

Большинство известных методов исследования разветвленности полимеров связано с изучением свойств их разбавленных растворов и основано на зависимости размеров макромолекулярного клубка в растворе от степени разветвленности. При равных значениях молекулярной массы макромолекулы разветвленных полимеров в данном растворителе занимают меньший объем по сравнению с линейными молекулами того же химического строения. [c.339]

Анализ полимеров по сравнению с анализом обычных низкомолекулярных органических и неорганических веществ имеет свою специфику, обусловленную главным образом большим размером макромолекул, а также неоднородностью полимеров по молекулярным массам и особенностью строения макромолекул (разветвленностью, неоднородностью расположения мономерных звеньев в цепи, стереорегулярностью и др.) [c.10]

Каучуки, полученные при более высокой температуре полимеризации, обладают значительно более низкой прочностью по сравнению с полимером этого типа, полученным при низких температурах. Для разветвленных каучуков иногда не обнаруживают заметной зависимости Ор от молекулярной массы в области значений молекулярной массы от 90 тыс. до 500 тыс. [477, с. 395]. При данном содержании поперечных связей чем более разветвлен полимер, тем больше обнаруживается дефектов структуры, обусловленных наличием значительного числа свободных концов молекулярных цепей, не ориентирующихся при растяжении. С увеличением степени полимеризации длина основной цепи макромолекул разветвленных полимеров растет сравнительно медленно, и повышение прочности вследствие большей способности длинных цепей к ориентации может не компенсировать ослабления сетки вулканизатов, обусловленного возникно-вением новых дефектов в ее структуре. [c.175]

Очистка полимерных кремнийорганических соединений сводится к удалению низкомолекулярных примесей и к выделению отдельных фракций полимергомологов. Возможность такой очистки сводится к минимуму, если имеют дело с макромолекулами разветвленного и пространственного строения. [c.116]

Все эти соотношения значительно усложняются, если в конденсацию вступают вещества, обладающие более чем двумя функциональными группами. Взаимодействие фталевой кислоты и глицерина приводит преимущественно к образованию макромолекул разветвленной структуры. Молекула растет по трем направлениям, чем и объясняется шарообразная структура большинства поликонденсатов. Величина молекулы может при этом неограниченно увеличиваться. В приведенном примере величина молекулы очень зависит от энергии активации р-ОН-групп глицерина Ч [c.238]

Таким образом, структурные исследования свидетельствуют о высокой степени упорядоченности макромолекул разветвленных полимеров даже в области высокоэластического состояния, что проявляется [c.133]

Обычно сопоставляют размеры макромолекулы разветвленной / р и линейной при одинаковой ММ и статистической жесткости А [c.227]

В макромолекулах разветвленных полимеров различают главную цепь и более короткие боковые цепи. Разветвленные полимеры могут быть гомополимерами и сополимерами. Из раз- [c.12]

Макромолекулы разветвленного полимера (рис. 1,6) представляют собой цепи с боковыми ответвлениями. Число боковых [c.29]

Макромолекулы разветвленной структуры имеют боковые ответвления от основной цепи (рис. 85, е). Полимеры с раз- [c.229]

Макромолекулы разветвленной структуры имеют боковые ответвления от основной цепи (рис. 79, е). Полимеры с разветвленной структурой молекул растворяются и плавятся труднее, чем линейные. [c.226]

Макромолекулы разветвленных полимеров представляют собой длинные цепи с высокомолекулярными боковыми ответвлениями. В последние годы получил распространение синтез разветвленных полимеров путем присоединения к линейной макромолекуле боковых цепей другого состава. Такие разветвленные полимеры называют привитыми сополимерами. [c.273]

Полиэтилен высокой плотности (низкого и среднего давления/ отличается от полиэтилена низкой плотности более высокими прочностью, плотностью, жесткостью и температурой плавления. Это обусловлено различием в молекулярной массе и степени разветвленности макромолекул. Разветвления затрудняют плотную упаковку макромолекул и уменьшают степень кристалличности. В ннзкомолекулярном разветвленном полиэтилене всегда наряду с кристаллической имеется и аморфная фаза. Соотношение этих фаз и определяет физико-механические свойства полимера. Являясь неполярным углеводородом, полиэтилен обладает высокой химической стойкостью. Он не смачивается водой и другими полярными жидкостями, устойчив к действию водных растворов кислот, щелочей и солей (однако при температуре выше 60° в серной и азотной кислотах быстра растворяется). Масла, жиры, керосин и другие нефтяные углеводороды не действуют на полиэтилен, причем полимер высокой плотности отличается большей стойкостью. [c.323]

Макромолекулы разветвленных п о л и м е р оз (рис. 1,6) представляют собой длинные цепи с боковыми ответвлениями. Число боковых ответвлений, а также отношение длины основной цепи к длине боковых цепей могут быть различны.ми. К разветвленным полимерам относится амилопектин (другая составная часть крахмала). В последние годы синтез разветвленных полимеров получил широкое развитие. [c.20]

Во-первых, оказывается, что марковские цепи далеко не всемогущи, и образование многих даже линейных макромолекул не может быть описано только с их помощью. Еще больше трудностей ждет нас при математическом описании макромолекул разветвленного строения. Но об этом дальше. Кроме того, мы предположили, что переходим с участка на участок по сравнительно ровной дороге. На самом же деле молекулы представляют в основном спутанные клубки, и наша тропинка будет иметь крутые повороты, спуски, подъемы и даже петли в различных плоскостях, часто пересекающих самих себя. [c.143]

В дальнейшем оказалось [31], что деполимеризация линейных полидиметилсилоксанов остается преобладающим процессом даже при окислении полидиметилсилоксанов при 400°С, причем на скорость деполимеризации сильно влияет природа концевых групп при наличии гидроксильных групп интенсивность процесса максимальная, замена их метильными радикалами вызывает резкое торможение процесса. Ускоряющее действие концевых гидроксильных групп на процесс деполимеризации силоксановых цепей объясняется реализацией в этом случае координационного механизма, согласно которому отщепление низкомолекулярных циклосилоксанов происходит с конца макромолекулы через промежуточное образование комплекса с участием гидроксильной группы. Отсутствие концевых гидроксильных групп, а также наличие в макромолекулах разветвлений и гетероатомов, препятствующих образованию отмеченного промежуточного комплекса, естественно, должно затруднять деполимеризацию и тем самым приводить к возрастанию термической стойкости полимеров, что и наблюдается в действительности. [c.224]

По строению макромолекул полимеры разделяют на линейные, разветвленные и сетчатые, или пространственные. Макромолекула линейных полимеров состоит из длинных спиральных или зигзагообразных цепей макромолекула разветвленных полимеров кроме основной цепи имеет боковые ответвления, а в молекулах сетчатых полимеров линейные цепи соединены поперечными химическими связями. Для лакокрасочной промышленности наибольший интерес представляют линейные полимеры. Применяются также полимеры, у которых процесс образования сетчатого строения находится в начальной стадии. [c.7]

Макромолекулы линейных полимеров представляют собой длинные цепи, не имеющие многозвенных боковых ответвлений. Макромолекулы разветвленных полимеров также представляют собой длинные цепи, но содержащие боковые ответвления, число, длина и взаимное расположение которых могут меняться в широких пределах, оказывая большое влияние на свойства полимеров. [c.226]

Макромолекулы разветвленных полимеров (рис. 1.1,6) представляют собой длинные цепи с боковыми ответвлениями, число и длина которых оказывает большое влияние на свойства полимера. [c.17]

В зависимости от тина инициирования, химической структуры мономеров и других факторов могут быть получены полимеры разного строения линейные, разветвленные или сетчатые. Макромолекулы линейного полимера представляют собой длинные цепи соединенных последовательно мономерных звеньев. Макромолекулы разветвленного полимера имеют боковые ответвления разной длины. Сетчатые полимеры образуют пространственную сетку из макромолекул, соединенных между собой химическими связями. [c.24]

При сопоставлении результатов проявляется весьма интересная и суш ественная зависимость. Разветвленные полимеры значительно менее стабильны, чем линейные. Повышенная скорость элиминирования НС1 связана с большим числом растуш их цепей, т. е. обусловлена высокими скоростями инициирования процесса за счет лабильных структурных элементов в макромолекулах (разветвления). Однако линейный полимер (ПВХ-2), для которого инициирование процесса деструкции развивается труднее (определяет его общую вы- [c.28]

Указанная молекулярная характеристика полимера позволяет детально рассмотреть его структуру. При этом необходимо учитывать природу и степень разветвленности, относительное положение заместителей в цепи полимеров и их пространственное расположение (глава IX). В общих чертах этот вопрос в настоящее время выяснен достаточно хорошо. Нет сомнения в том, что при синтезе волокнообразующих полимеров доминирующими реакциями являются те, которые ведут к образованию неразветвленных цепей однако могут протекать и действительно протекают другие, побочные, реакции, в результате которых образуются макромолекулы разветвленного строения, причем обычно очень трудно провести процесс так, чтобы разветвление было невелико. Уместно напомнить здесь, что в случае полиэтилена этот вопрос был удовлетворительно выяснен только в самое последнее время. Основными факторами, влияющими на кристаллизацию, являются, как уже отмечалось выше, правильное строение и эффективность упаковки отдельных макромолекул. [c.16]

Присутствие в молекулах акрилатов довольно подвижного )тома водорода п а-положении способствует образованию развет-в.пенных макромолекул в процессе полимеризации. Степень разветвленности возрастает с увеличением температуры процесса. Чтобы предотвратить образование разветвленных макромолекул п облегчить регулирование температуры, полимеризацию акрилатов обычно прородят эмульсионным методом с участием окислительно-восстановительной системы инициирования. Метакрилаты в значительно меньшей степени образуют макромолекулы разветвленной структуры. [c.343]

Макромолекулы разветвленного полимера (рис. 1,6) представляют собой цепи с боковыми ответвлениями. Число боковых ответвлений, а также отношение длины основной цепи к длине боковых цепей могут быть различными. К разветвленным полимерам относятся амилопек-тин (одна из составных частей крахмала), гликоген и, по-видимому,некоторые смешанные природные высокомолекулярные соединения. В последние годы синтез разветвленных полимеров получил широкое развитие. В процессе синтеза к линейной макромолекуле одного состава можно присоединить ( привить ) боковые цепи другого состава [c.28]

В процессе полимеразации, особенно радикальной, возникают макромолекулы разветвленной структуры. Свойства полимеров разветвленной структуры макромолекул всецело зависят от длины боковых ответвлений и от числа их. Большое число боковых ответвлений нрепятствует тесному сближению макромолекул, поэтому силы межмолекулярного сцепления уменьшаются, прочность полимера падает и усиливаются явления хладотекучести. [c.763]

Как показывают результаты рентгеиоструктуриого анализа, в молекулах разветвленных полисахаридов — амилопектина, гликогена, декстранов — также могут встречаться кристаллические участки, если расстояние между разветвлениями цепи достаточно для образования структуры, регулярной в трех измерениях. На этих участках макромолекулы имеют линейную конформацию. Одиако, как правило, для макромолекул разветвленных полисахаридов характерна сферическая форма и отсутствие квазикристаллической струк- [c.479]

До сих пор нами были рассмотрены только линейные полимеры, состоящие из практически неразветвленных цепцых макромолекул. Встречаются также разветвленные и пространственные, или трехмерные, полимеры (рис. 6). Макромолекулы разветвленных полимеров имеют вид длинных цепей с боковыми ответвлениями, число, длина и взаимное расположение которых могут меняться в широких пределах, оказывая существенное влияние на свойства полимеров. К полимерам этого типа относятся амилопектин крахмала, некоторые синтетические высокомолекулярные соединения и так называемые привитые сополимеры. Особой разновидностью разветвленных высокомолекулярных соединений являются гребнеобразные полимеры, где у каждого мономерного звена имеются длинные алифатические ответвления в этом случае макромолекулу можно рассматривать как некоторое число длинноцепных молекул сравнительно небольшой величины, химически связанных друг с другом при помощи основной цепи. [c.24]

Как правило, флокулянты полидисперсны и представляют собой смесь полимергомологЬв с различными степенью полимеризации, молекулярной массой и длиной молекулярной цепочки. Боль-шинстйо флокулянтов имеет линейную структуру макромолекул. Разветвленная структура, различные типы которой показаны на рис. 1.1, характерна для активной кремневой кислоты, амилопек-тина и некоторых синтетических флокулянтов полиэтиленимина и замещенных при азоте полиакриламидов. [c.10]

Анализ полимеров, в отличие от анализа обычных пизкомолекулярных органич. и неорганич. веществ, ИА еет свою специфику, обусловлепную гл. обр. большим размером макромолекул, а также неоднородностью полимеров по мол. массам и особенностями строения макромолекул (разветвленностью, неоднородностью расположения мопомерпых звеньев в цепи, стереорегуляр-ностью и др.). [c.67]

Получаемый полиалюмофенилсилоксан является полидисперс-ной смесью полимергомологов, состоящей из указанных выше макромолекул лестничного строения и макромолекул разветвленного строения, имеющих такую общую формулу [c.290]

Макромолекулы разветвленных полимеров представляют собой длинные цепи, содержащие боковые ответ-вяения [c.211]

Таким образом, в процессе старения полиар илатов происходит как структурирование (рост молекулярного веса и образование поперечных связей), так и деструкция (распад полимерных молекул). При повышении температуры равновесие сдвигается в сторону второго процесса. Нарастание молекулярного веса, вообще говоря, может происходить как за счет увеличения линейных размеров макромолекул, так и вследствие роста разветвленности. Объяснение закономерностей роста молекулярного веса полиарилатов в процессе старения дает анализ параметра а в уравнении Марка — Хувинка (95) и константы Хаггинса в уравнении (96). Исследования показывают Т, что значения параметра а в уравнении Марка — Хувинка значительно меньше, а константы Хаггинса значительно больше для полиарилатов, подвергнутых деструкции, чем для исходных. Все это свидетельствует об увеличении молекулярного веса главным образом за счет роста разветвленности макромолекул. Разветвление начинается при сравнительно низких температурах (275—300° С) и при дальнейшем повышении температуры переходит в процесс гелеобразования, хотя наряду с ним происходит и деструкция. Подтверждением этому служит раздвоение максимума на кривых молекулярно-весового распределения, построенных на основании данных турбидиметрического титрования исходных и деструктированных полиарилатов (рис. 74). [c.152]

Вязкое течение расплавов полимеров по своему механизму складывается из последовательных перемещений сегментов макромолекулярной цепи, в конечном счете приводящих к изменению положения ее центра тяжести. Отсюда вытекает, что вязкость расплава должна в очень сильной степени зависеть от молекулярного веса полимера, полидиснерсности, особенностей строения макромолекул (разветвленности и ее характера) и может зависеть от особенностей надмолекулярного строения расплава, если в нем удается создать и зафиксировать различную структурную упорядоченность. Изучение влияния всех перечисленных выше факторов, а именно температуры, особен- [c.178]

Для характеристики свойств полимеров диенов особенно важно разветвление макромолекул. Разветвления возникают не только благодаря реакциям переноса растущих цепей, но также и в результате сополимеризации винильных групп 1,2-присоединениы звеньев макромолекул с бутадиеном. Для предупреждения этого разветвления добавляют регуляторы , являющиеся переносчиками цепи (стр. 33 и сл ), например [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология