Смещение разрыва

Торпе и Юнг [531 первыми предложили теорию прямой молекулярной перегруппировки, т. е. первичного разрыва углеводородной цепи, сопровождающегося одновременным смещением атомов водорода с образованием олефииа и предельного углеводорода с меньшим числом атомов углерода или молекулы водорода. Согласно представлениям Габера [15] этот первичный разрыв должен происходить по месту крайней связи С—С с обязательным образованием метана. Одиако последующие работы показали, что разрыв углеводородной цени может произойти в любом положении и что общая реакция представляет собой сумму таких различных расщеплений. [c.7]

Полугидрат сульфата кальция. В результате превращения двуводного гипса в полугидрат перестраивается кристаллическая решетка. При обезвоживании кристаллов двугидрата происходит удаление молекул воды, что вызывает разрыв связей ионов Са + и 504 с молекулами НаО и смещение цепочек (—Са—504—Са—804— [c.192]

Другой вид нестабильности — Кельвина — Гельмгольца, наблюдается, когда две жидкости движутся с разными тангенциальными скоростями относительно поверхности раздела. Кинетическая энергия движения обусловливает некоторое волнообразное возмущение поверхности, возрастающее по амплитуде, и это ведет к смещению жидкостей. Разрыв поверхности раздела происходит в этом случае даже при малых сдвиговых скоростях, когда течение ламинарное. По мере возрастания нестабильности внутреннее трение (вязкость) и поверхностное натяжение уменьшаются. [c.30]

Любой способ стабилизации ионов путем делокализации заряда, будь то за счет групп, входящих в состав иона или за счет сольватации, разумеется, тем эффективнее, чем значительнее смещение электронов к катионному центру или от анионного центра. Такая делокализация, однако, не должна переходить некоторые пределы, за которыми происходит разрыв старых или образование новых ковалентных связей. Один подобный пример мы видели с т./ ет-бутильным катионом (26) при неблагоприятных для существования этого иона условиях происходит разрыв С—Н-связи (той самой, поляризация которой обеспечивает делокализацию заряда) и выброс протона, т. е. разрушение карбкатиона. Можно привести и другой пример. Атомы хлора способны весьма эффективно оттягивать электроны и потому, казалось бы, хоро- [c.75]

Понятие каталитического крекинга охватывает группу сложных химических реакций, протекающих как одповременно, так и последовательно, среди которых можно отметить разрыв углерод-углеродной связи, приводящий к гетеролитическому расщеплению молекулы, изомеризацию (включая изомеризацию скелета молекулы и смещение двойной связи). [c.140]

Обсудим введенный нами разрыв упругих смещений в вершине трещины. Форму записи (3.56) для приближенного описания влияния нелинейных деформаций у вершины трещины на предельную нагрузку можно обосновать с помощью соотношения (3.50). В соотношении (3.55) аппроксимация упругого решения к упругопластическому достигалась введением в упругое решение ненулевого перемещения на конце трещины у( ) О, [c.223]

В других системах процесс растворения может требовать затраты энергии, т. е. при растворении поглощается теплота. Это происходит, например, при внедрении неполярных молекул в среду ассоциированного растворителя (что вызывает "уменьшение его степени ассоциации) или при растворении ассоциированного компонента в неполярном растворителе (что требует затраты энергии на разрыв связей между молекулами в комплексе). В таких случаях тепловое движение может быть недостаточным для полного смещения. [c.329]

При полном смещении электронного облака в молекуле в сторону одного из атомов (гетеролитический разрыв связей) может произойти образование органических ионов. В случае атома углерода возможны следующие превращения (в зависимости от характера реагента и условий реакции) [c.27]

Константа kg характеризует сопротивление связи на разрыв при малых колебаниях, упругие свойства химической связи при бесконечно малых смещениях. Чем kg выше, тем труднее развести ядра от положения равновесия. Константа kg как вторая производная потенциальной энергии при г Tg определяет собой крутизну, подъем потенциальной кривой. Чем круче идет кривая, тем меньше амплитуда колебаний. В общем случае чем более упруга связь, тем она и прочнее. Ниже приведены силовые постоянные и энергии диссоциации двухатомных молекул с ординарной, двойной и тройной связью. [c.164]

Нефть и газ могут проникать на земную поверхность из залежи по трещинам и зонам нарушений. Если произошел разрыв сплошности пластов вследствие смещения блоков пород и образовавшаяся [c.39]

Рассмотрим пример, когда в реакции происходит разрыв и образование нескольких связей (назовем их реагирующими связями). Предположим, что заместитель связан с атомом, который принадлежит реагирующим связям. Ниже изображена схема смещений атомов в системе А...В...С, соответствующей реакции замещения А + ВС АВ + С (деформационные колебания здесь не рассматриваются) [c.29]

Для объяснения перехода одной формы в другую и смещения равновесия необходимо предположить, что адсорбированные молекулы черпают энергию активации с поверхности катализатора, в результате чего происходят их деформация, разрыв и рекомбинация. Превращение п-Н в о-Н (или наоборот) может протекать следующими путями [c.428]

В отличие от теорий механики сплошных сред в теориях разрушения при молекулярных кинетических процесах учитывается дискретность частиц и элементов, составляющих материальное тело. В теории кинетических процессов предполагается непосредственно связать разрыв связей, смещение элементов и переход от отдельных актов воздействия на молекулярные цепи к макроскопической деформации, росту дефекта и разрушению структуры материала. [c.75]

Установлено, что для разрушения цепей даже после релаксации напряжения (через 20 мин после начала процесса) не только необходима целостность кристаллических блоков, но такл<е тесное постоянное боковое сцепление между микрофибриллами в фибрилле и между фибриллами в волокне. Как и в гл. 5, при детальном рассмотрении поведения одиночных цепей отметим, что сдвиговое смещение концов микрофибрилл в поле межфибриллярных сил сцепления допускает передачу усилий сдвига, которые накапливаются на пути передачи напряжения до величины осевого напряжения ст. Релаксация данного напряжения происходит при постоянном удлинении волокна. Продолжающийся разрыв цепей указывает, что осевые деформации микрофибрилл остаются постоянными в процессе подобной релаксации. Однако такие деформации могут быть постоянными лишь в отсутствие заметного проскальзывания микрофибрилл или фибрилл. [c.192]

Выявилось принципиальное влияние свойств основной цепи на удельную ударную вязкость. Цепь не столь сильно влияет на удельную ударную вязкость через величину напряжения j b, которую она может выдержать до момента своего разрыва или распутывания, как через энергию, рассеиваемую до достижения данного значения г 5ь. Нагружение цепей при сдвиге вызывает их смещение относительно друг друга. Поэтому максимум рассеяния энергии достигается в случае, если межмолекулярные напряжения сдвига недостаточно велики, чтобы вызвать разрыв цепи (см. выражение (5.41)), и если цепи распутываются с трудом, так что возникает проскальзывание в больших областях объема материала (рис. 8.28). [c.277]

В кристаллической решетке атомы не фиксированы абсолютно жестко, а совершают колебательные движения. Затратив некоторую работу, например подводя теплоту путем нагревания вещества, можно сместить атом на некоторое расстояние от его обычного (равновесного) положения. Это приведет к увеличению кинетической энергии атома. Между собой атомы непрерывно обмениваются кинетической энергией, и возможно такое состояние, когда один какой-либо атом случайно приобретает от своих соседей повышенную кинетическую энергию, достаточную для того, чтобы сместиться из своего места в решетке (узла) и расположиться в промежутке между атомами (в междоузлии). Для такого смещения требуется довольно значительное количество энергии, которое затрачивается на разрыв связей, соединяющих этот атом с ближайшими соседями, затем на то, чтобы раздвинуть эти соседние атомы для создания достаточно широкого прохода, а также раздвинуть атомы, окружающие междоузлие, чтобы атом мог внедриться в него (рис. 4.11, а). Узел решетки, занятый ранее атомом и оставшийся пустым в результате смещения атома в междоузлие, называется вакансией. Система из вакансии и атома в междоузлии носит название дефекта по Френкелю. [c.172]

Остановимся кратко на атомно-молекулярном механизме отдельных видов деформаций в материалах с кристаллической структурой. Упругие деформации формы и объемы — это результат искажения кристаллической решетки. Пластические деформации есть следствие остаточных изменений в относительном расположении зерен кристаллической решетки. При этом можно выделить несколько наиболее характерных явлений, определяющих процесс пластического деформирования скольжение (сдвиг) двойникование дислокация разрушение структуры, представляющее смещение кристаллических зерен, которое сопровождается нарушением сцепления. С возрастанием нагрузки происходит постепенное ослабление и разрыв структуры. [c.188]

Для получения наибольшего возможного сечения на разрыв при сборке ротора место стыка полудисков при укладывании каждого следующего слоя смещается на минимально возможное число полюсных делений. Число делений, на которое смещается полудиск, зависит от числа осевых вентиляционных каналов в диске. Необходимо, чтобы при каждом из смещений полудисков все отверстия последующего слоя дисков находились против отверстий предыдущего слоя. Собранные в пакеты диски соединяют стяжными шпильками, проходящими через отверстия в пакетах, либо при помощи пробочных электросварочных швов или электрических заклепок. [c.36]

Уширение и смещение в спектре ПМР сигналов протонов хлористого метилена и 1,2-дихлорэтана в присутствии триизобутилалюминия 4, исчезающее при разбавлении смеси бензолом или диэтиловым эфиром, свидетельствует об образовании нестойких аддуктов, вероятно, облегчающих координацию АОС с ортоформиатами и последующий разрыв С-0 связи. [c.10]

При обследовании борта и плечевой зоны покрышки чаще всего обращают внимание на расстояние между нитями корда перекрещенные, оголенные и сдвоенные нити корда отсутствие нитей корда смятый корд 5-образное смещение слоев корда расхождение стыка увеличенный стык наличие пор, пустот и воздушных включений расслоение адгезию, загрязнение и разрыв корда наличие инородного материала. [c.175]

Такое смещение сопровождается уменьшением степени взаимного перекрывания облаков я-электронов в направлении двойной связи, снижением энергетических затрат (энергии активации) на раскрытие этой связи и ее поляризацию, в )езультате чего повышается реакционноспособность мономера. Аналогичное сопряжение в молекуле бутадиена, облегчая разрыв крайних двойных связей, увели- [c.234]

Область, в которой наблюдается падение нагрузки вследствие перехода через предел текучести, ограничена с одной стороны температурой хрупкости, ниже которой полимер разрушается без заметных деформаций (см. раздел 12.1), и с другой стороны — температурой стеклования. Необходимо рассмотреть, каким образом температура и скорость деформации влияют на условия достижения состояния пластичности внутри указанной области. Возрастание скорости деформации приводит к увеличению предела текучести, существенно не сказываясь на напряжении, при котором происходит хрупкий разрыв материала. Поэтому повышение скорости деформации приводит к смещению температуры хрупкости в сторону более высоких значений и тем самым к сужению снизу области температур, в которой возможны пластические деформации (см. раздел 12.1). Изменение верхней границы области пластического состояния в зависимости от скорости деформаций исследовали Эндрюс с соавторами [38]. Их результаты будут обсуждены ниже. [c.291]

Примером реакции по правилу 2 является образование 3-метил-пентена-2 (VIII) и катиона mpem-бутила (фактически, изобутилена) из децил-иона (VII). Реакция заключается в разрыве связи G—G в бета-положении к атому углерода с дефицитом электронов и последующем смещении пары электронов к смежному атому углерода, не имеющему алкильной группы. Такой бета-разрыв легко осуществим, в частности, для ионов карбония, имеющих группу В. С—С—G +. [c.224]

В настоящее время трудно исчерпывающе объяснить механизм трансаннулярных переходов, исходя только из концепции ионных перегруппировок с 1,2-смещением. Особенности перегруппировок углеводородов ряда бицикло(3,3,1)нонана предопределены главным образом стереохимическими факторами. Сближенность аксиальных водородов нри С-З и С-7 ведет к деформации циклогексановых звеньев в молекуле [13] и к значительному напряжению в системе, которое легко устраняется путем образования новых связей в циклооктановом кольце с одновременным разрывом одной из мостиковых связей. Можно допустить, что гетеролитический разрыв мостиковой связи несколько опережает трансаннулярное замыкание. В результате также образуется короткоживущее неустойчивое промежуточное соединение А, в котором замыкание новой связи происходит по всем различным направлениям и обусловлено лишь возможностью перемещения заряда но кольцу. Замыкание новых связей облегчено возникновением ионов карбония, появляющихся при разрыве мостиковых связей 1—9 или 5—9. Конечно, более естественным представляется перегруппировка, осуществляемая путем образования связи 3—7 (ввиду близ- [c.220]

Однако при отборе ТВГ появляется проблема поиска разбавителей для доведения вязкости вакуумированного крекинг- остатка до норм, предъявляемых к товарным котельным топливам. Оптимальным решением является использование в качестве разбавителя по схеме замещения тяжелого газойля каталитического крекинга (ТГКК). При смещении остатка висбрекинга с ТГКК не образуется разрыв во фракционном составе получаемого котельного топлива (табл. 1). По своему групповому углеводородному составу ТГКК обладает большим сродством к остатку висбрекинга, он характеризуется сходным содержанием парафино-нафтеновых [c.59]

Характер распределения электронов по энергетическим зонам позволяет объяснить поведение веществ с разным типом химической связи при механической деформации. Как показано на рисунке 65, при механическом воздействии на твердое тело происходит смещение отдельных слоев в кристалле. При подобном смещении в кристалле с ковалентной связью происходи разрыв связей, и кристалл разрушается. То же происходит при взаимном отталкивании одноименно заряженных ионов смещенных слоев ионного кристалла. В металлическом кристалле вследствие возможности перемеп ения электронов по всему куску металла сцепление между смеа1енными слоями сохраняется. Поэтому металлы отличаются пластичностью. [c.103]

В композитных прослойках касательные и нормальные Ох напряжения являются непрерывными функциями координат (рис.4.6 и рис.4.7). Напряжения ау на границах раздела слоев терпят разрыв. Возмущение деформаций на границах раздела слоев приводит к соответствующим изменениям напряжений ау. Например, для прослойки по схеме М-Т-М (рис.4.6) при приближении к границе раздела слоев ( = 0,5) напряжения в мягком слое вначале увеличиваются, затем отмечается некоторое их снижение. В твердом металле на участке возмущения деформаций (Лт) напряжения ау снижаются с уменьше1шем и при < 0,5 - Лт они начинают возрастать. Особенностью деформированного состояния несимметричных композитных прослоек является смещение нейтральной плоскости (разделяющей пластическое течение металла по двум взаимно противоположным направлениям) относительно серединной в сторону более прочной части, например для двухслойной прослойки - в сторону твердого слоя (Т) на величину ё. (рис.4.8). В зависимости от соотношения прочности и доли слоев нейтральная плоскость располагается либо в твердом, либо в мягком слое. [c.217]

Характеристика натяжения цепи и смещения проходной молекулы в кристалле ПА-6 показана на рис. 5.6. Эффект сильного притяжения водородных связей проявляется в резком скачке натяжения цепи в месте расположения карбамидной группы. Наблюдаемое в приведенном примере ослабление натяжения и смещения проходной молекулы происходит значительно быстрее, чем в случае ПЭ. Уже на расстоянии 2,1 нм от границы кристалла смещение уменьшается до среднего уровня тепловых колебаний при комнатной температуре. Когда граница кристалла приходится, как показано на рис. 5.6, на конец сегмента (—СН2—)з, максимум натяжения цепи равен 5о = = 3,94 нН. Это натял<ение лишь в 1,7 раза больше силы, необходимой для того, чтобы вытащить одну карбамидную группу из кристалла, т. е. на разрыв водородных связей первой СОЫН-грунпы расходуется 59 % максимального натяжения цеии. Следует отметить, что величина 5о зависит от вида упаковки атомов на границе кристалла. Если карбамидная группа располагается на границе кристалла, то максимальное натяжение 5о цепи на - 20 % слабее, чем в случае, когда граница кристалла проходит посередине сегмента (—СНг—)5 [21]. [c.137]

Л ехаиическое воздействие на кристалл с ковалентной связью вызывает смещение отдельных слоев ато .юв, в результате связи разрываются и кристалл разрушаегся (рис. 5,3, а). Такое же воздействие на кристалл с металлической сзязью также вызывает смещение слоев атомов, однако благодаря персмеи ,еипю электронов по всему кристаллу разрыв связей не происходит (рис. 5.3, б). Для металлов характерна высокая пластичность. Она уменьшается в ряду Аи, Ag, Си, 8п, РЬ, 7м, Ре. Золото, например, можно прокатывать в листы толщиной не более 0,003 мм, которые используются для позолоты различных предметов. [c.151]

Кислотно-основные свойства. Рассматриваемые фталеины являются щестиосновными кислотами (HeL). Отсутствие окраски частиц HeL, H5L-, НзЬ обусловлено наличием лактонного цикла, характерного для фталеинов. Разрыв этого цикла, сопровождающийся возникновением окраски, происходит, как правило, после диссоциации фенольных гидроксилов в результате смещения приведенного ниже равновесия вправо (схема 2.3.5). Отрицательные логарифмы констант диссоциации соединения 2 3 31 следующие p/ i = 2,2 р/Сг = 2,9 р/Сз = 7,0, р/С4 = 7,8, р/С5=11,4 р/Сб=12,0 H4L2- и НзЬ - бесцветны, H2V-имеет розовый цвет, HL и L —красный 1макс = 580 нм (рис. 2.33) [76]. [c.254]

Т. Терпе и Д. Юнг [101] предложили теорию прямой молекулярной перегруппировки, то есть первичного разрыва углеводородной цепи, сопровождающимся одновременным смещением атомов водорода с образованием олефина и предельного углеводорода с меньшим числом атомов углерода или молекулы водорода. Согласно представлениям Ф. Габера [95] этот первичный разрыв происходит по месту крайней связи С-С с образованием метана. Однако последующие работы показали, что разрыв углеводородной [c.59]

На схематичном изображении реакции химического выветривания анортита (рис. 3.5) показан край кристалла анортита, находящийся в контакте с Н2СО3 из раствора, являющегося агентом выветривания. Природные поверхности кристаллов имеют участки с избытком электрического заряда, что вызвано дефектами кристаллической решетки (ряды атомов, немного смещенные со своих позиций) или ее повреждениями (разрыв связей). Области с избыточным зарядом преимущественно атакуются почвенными кислотами, в результате чего возникают выемки на поверхности минерала (рис. 3.6). Водородные ионы, образующиеся при диссоциации Н2СО3, гидратируют поверхность силиката. Ионные связи между Са и тетраэдрами 8104 легко разрываются, высвобождая Са в раствор. В результате образуются гидратированный силикат с дефицитом металла и раствор бикарбоната кальция (Са + + 2НСОз"). В ходе дальнейшей реакции в пределах тетраэдрической сетки могут разорваться связи, близкие к ковалентным. Тетраэдрическая сетка является особенно непрочной там, где алюминий заместил кремний, поскольку связь кислород—алюминий имеет скорее ионный характер. Продукт реакции, высвобождаемый в раствор — это [c.90]

Любой способ стабилизации ионов путем делокализации заряда, будь то за счет групп, входящих в состав иона, или за счет сольватации, разумеется, тем эффективнее, чем значительнее смещение электронов к катионнму центру карбокатионов или от анионного центра карбанионов. Такая делокализация не должна, однако, переходить некоторые пределы, за которыми может произойти разрыв старых и/или образование новых ковалентных связей. Один подобный пример мы уже приводили в /и/>е/и-бутильном катионе (26), стабилизация которого осуществляется за счет поляризации связей С-Н, при неблагоприятных условиях может произойти полный сдвиг заряда, результатом чего будет выброс протона и образование двойной связи. Аналогичные примеры можно найти и в химии карбанионов. Так, например, известно, что при наличии хлора как заместителя при карбанионном центре стабильность этого аниона существенно возрастает из-за высокой электроотрицательности хлора. По этой причине трихлорметильный анион (45), легко генерируемый при действии оснований на хлороформ, относится к категории стабильных анионных частиц, и известно немало реакций, протекающих с участием этого интермедиата. Однако эффект стабилизации для этой частицы за счет сдвига электронов на атомы хлора, очевидно, несколько зашкален , поскольку для 45 особенно характерна склонность к элиминированию хлор-аниона и образованию дихлоркарбена (46). [c.95]

Требования, предъявляемые к пленкам как носителям чувствительных слоев, состоят не только в механической прочности на разрыв, но и в стабильности размеров. Так, у киноленты, имеюшей перфорацию для перемещения ее с помощью зубчатых механизмов, должны быть настолько стабильные размеры, чтобы ири эксплуатации не происходило заметного смещения иер-фодорожки, иначе возникает несовпадение по шагу перфорации и зубчатых колес, передвигающих ленту, что приводит к разрыву последней. Особенно опасными для таких пленок оказываются явления старения, сводящиеся к иовышению хрупкости, снижению разрывной прочпости и изменению размеров. Эти явления обусловливаются не только иостепепным улетучиванием пластификаторов, ио и деструкцией полимера под действием тепла и света (в кинопроекционной аппаратуре). Что касается прозрачпости, то она бывает обычно достаточной для всех видов нленки. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология