Политетрафторэтилен термические

В результате для этих двух полимеров получаются весьма низкие температуры деструкции, которые существенно ниже, чем для полиэтилена. То же самое характерно при замене атомов водорода в полиолефинах на фтор (разумеется, это не относится к политетрафторэтилену, где замена всех атомов водорода на фтор не приводит к появлению полярности), хлор, гидроксил и другие функциональные группы, способные вызывать сильное межмолекулярное взаимодействие. Если те же группы находятся в цепи полимера (например, полифенилен), то такие полимеры обладают наибольшей термической устойчивостью. [c.85]

Помимо степени кристалличности, на ширину линий могут заметно влиять предшествующая термическая обработка и тактичность полимеров в той мере, в какой они влияют на свободу движения. Это было показано на ряде политетрафторэтиленов, подвергнутых различным видам термической обработки [167]. Как это ни странно, изотактический полиметилметакрилат, согласно этому критерию, по-видимому, имеет более сильное молекулярное движение, чем обычный атактический продукт [17]. При набухании полистирола и полиизобутилена даже в очень небольшом количестве растворителя линии сильно сужаются (103, 142]. В разбавленном растворе сужение может быть настолько сильным, что получают спектры с неполным высоким разрешением [77], которые рассматриваются ниже. Увеличение давления вызывает, как и следовало ожидать, обратный эффект [142]. [c.424]

Дальнейшим открытием, имевшим большое техническое значение, была полимеризация тетрафторэтилена в политетрафторэтилен, пластик, обладающий замечательной термической стойкостью и нечувствительный к действию химических реагентов (фирма Дюпон , 1941) [c.415]

После реакции полимер получается в виде гранул с объемным весом 500—570 г/л или дисперсией с размером частиц приблизительно 0,3 мк и содержанием 58—62% твердых веществ [1252]. Политетрафторэтилен отличается исключительно высокой химической и термической устойчивостью, не растворяется и не горит, устойчив к действию концентрированных и разбавленных кислот, щелочей, плавиковой кислоты и органических растворителей [1253]. [c.309]

Из фторзамещенных алкенов особенно широкое применение в технике нашел политетрафторэтилен (р2С=Ср2) , известный как фторопласт-4, или тефлон, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с низкой водопоглощаемостью, значительной плотностью и высокими диэлектрическими показателями. [c.331]

Политрифторхлорэтилен обладает достаточно высокой термической устойчивостью. Распад полимера при нагревании в растворе начинается при температуре выше 232° [1141]. Без растворителя политетрафторэтилен разлагается при нагревании выше 270—300° [1142]. Радо и Лазар [1143] показали, что термиче- [c.404]

В качестве химически стойкого материала политетрафторэтилен употребляется для изготовления различного лабораторного оборудования и посуды [1256—1264]. В машиностроении и строительной технике политетрафторэтилен используется для изготовления отдельных деталей конструкций, машин и аппаратов [611, 1265—1267] и особенно широко — в производстве различных подшипников [251, 1268—1275, 1318—1320]. Высокая термическая устойчивость полимера обеспечивает возможность приготовления на его основе высококачественных термостабильных смазок для различных видов машин и оборудования [840, 1276—1278]. [c.411]

Преимуществом политрифторхлорэтилена по сравнению с политетрафторэтиленом является его хорошая текучесть при термической переработке. Его можно перерабатывать почти всеми известными пластицирующими процессами на обычных, стандартных машинах и аппаратах. Методом экструзии из него можно получать шланги, оболочки, пленки и листы, а также непосредственно покрывать провода. Изделия сложной конфигурации могут быть изготовлены горячим прессованием и литьем под давлением. [c.269]

Для повышения работоспособности покрытий дисперсные полиамиды модифицируют введением различных добавок (низко- и высокомолекулярные органические соединения, минеральные вещества, металлы и их оксиды). Улучшение фрикционных характеристик покрытий связано с упрочняющим действием некоторых наполнителей и улучшением термических условий работы узла трения (металлы и оксиды), а также фрикционным свойствами самих наполнителей (графит, дисульфид молибдена, тальк, политетрафторэтилен). Обычно введение наполнителей не приводит к изменению характера зависимости коэффициента трения от удельного давления, но значительно расширяет интервал допустимых нагрузок (табл. Х.6) [47]. В тех случаях, когда введение наполнителей приводит к заметному ухудшению адгезионной прочности металлополимерного соединения, целесообразно применять двухслойные покрытия, вводя модификатор лишь в верхний рабочий слой. Устойчивость адгезионного соединения полиамида со сталью при эксплуатации во влажной среде может быть существенно повышена модификацией первого слоя эпоксидными смолами. Так, применение для поликапроамидных покрытий подслоя, наносимого из дисперсной композиции смолы 3-49 и поликапроамида, позволяет в 10 раз повысить их долговечность при работе в воде [c.291]

Политетрафторэтилен не переходит в вязко-текучее состояние до температуры термического распада, близкой к 450° С. Практическая неплавкость и нерастворимость политетрафторэтилена затрудняют его переработку в изделия. Поэтому методы получения из него изделий специфичны. [c.136]

Термостабильные соединеиия при пагревапии ие переходят в пластичное состояние н мало изменяют физические свойст1 а вплоть до температуры п> термического разложения. 1 таким соединениям относятся вещества с высокоорненифоваииой структурой линейных мак[)омолекул и вещества, имеющие сетчатую или пространственную структуру макромолекул, например политетрафторэтилен, полиэфирные смолы и др. [c.390]

При замене в молекулярном звене политетрафторэтилена одного атома фтора атомом хлора можно получить полимере несколько отличающимися свойствами. Политрифторхлорэтилен (—СРС1—СР з —), , или фторопласт-3, по химической инертности и термической стойкости уступает политетрафторэтилену, но превосходит его более высокой текучестью при нагревании. Он способен образовывать стойкие суспензии в некоторых растворителях и растворяться в мезитилене, в смеси диэтилфталата (15%) и дихлорбензотрифторида. Эти отличительные свойства политри-фторхлорэтилена облегчают его переработку в изделия, пленки, защитные покрытия, нити. [c.259]

Термическая деструкция протекает при нагревании полимеров и в значительной степени зависит от их химического строения. Этот процесс идет по радикальному механизму и сопровождается разрывом химических связей и снижением молекулярной массы полимера. Термическая деструкция ускоряется в присутствии соединений, легко распадающихся на свободные радикалы. Однако эта деструкция может идти и по ионному (ионно-радикальному) механизму. При повышенной температуре скорость деструкции возрастает. Для различных полимеров существует свой порог термической устойчивости. Большинство из них разрушается уже при 200— 300 С, но имеются и термостойкие пйлимеры, как, например, политетрафторэтилен, который выдерживает нагревание свыше 400 С. [c.410]

При нижеперечисленных затрудненных условиях эксплуатации должны применяться особостойкие изоляционные материалы в особо агрессивных средах, при высоких температурах и высоких давлениях. Среди органических изоляционных материалов, выдерживающих очень высокие химические нагрузки, можно назвать фторированные пластмассы (полимеры), например политетрафторэтилен (тефлон). При по-выщенных температурах и давлениях применяют керамические изоляционные материалы, например фарфоровые изоляторы или стеклянные проводки для ввинчиваемых анодных заземлителей, рассчитанных на высокие давления. У керамических материалов необходимо принимать во внимание хрупкость и различие в коэффициентах линейного термического расширения. [c.207]

Химическая инертность политетрафторэтилена настолько высока, что термический распад на воздухе при температурах от 450 до 700° протекает без обугливания. Политетрафторэтилен не поддается воздействию таких реагентов, как солянвя, плавиковая, хлорсульфоновая кислоты, царская водка, хлор или кипящая азотная кислота. Даже при температуре 300° серная кислота, расплавленный едкий натр или кислород не действуют нд полимер. Расплавленный натрий действует в слабой степени при 200 , более сильно при возрастании температуры, с образованием фтористого натрия и углерода. Политетрафторэтилен не растворяется и не набухает в органиче- [c.384]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Фторсодержащие полимеры. Фторопласты — политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен — обладают большой сгойкостью к химическим реагентам — кислотам, окислителям, высокой термической стойкостью (выдерживают температуру 250—350° С), низкой гигроскопичностью. Удельный вес фторопластов 21 000—22 000 н1лё (2,1—2,2 см ). [c.306]

Радикалы легко соединяются с кислородом [10, 56, 149, 173, 203, 204], на что указывают исчезновение десятилинейного спектра и образование резко выраженного однолинейного спектра, характеризующего перекисный радикал. Имеются доказательства того, что соединение с кислородом может быть частично термически обратимым и что в политетрафторэтилене могут существовать перекисные радикалы двух типов [125]. [c.447]

В последнее время политетрафторэтилен приобрел новую область применения в текстильной промышленности для изготовления синтетического волокна [129, 130]. Это волокно и ткань из него отличаются большой химической и термической стойкостью и выдерживают нагревание до 230° С. Политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилеп применяются также как электроизоляционные материалы [130, 131]. [c.191]

Термическая деструкция дюлитетрафторэтилена протекает по свободнорадикальному механизму. Поскольку термическая деструкция в плохих проводниках тепла может быть локализована на новерхности путем быстрого нагревания, в поверхностном слое может образоваться высокая концентрация свободных радикалов при незначительной деструкции во всей массе. Этот метод был использован для синтеза привитых сополимеров стирола с политетрафторэтиленом. Для прививки слоя полистирола на поверхность политетрафторэтилена образец полимера нагревали в вакууме посредством теплового излучения от платиновой нити, расположенной рядом с поверхностью после нагревания поверхности образец погружали в стирол, [c.291]

Политетрафторэтилен приближается к идеальному примеру среди прочих гомополимеров, так как при его термическом разложении образуется почти только один продукт — тетрафторэтилен. Еще лишь поли-а-метилстирол ведет себя аналогично. Разложение гидрополифторолефинов определенно включает отщепление фтористого водорода, хотя выход его падает в следующем порядке [c.373]

Полимерные твердые носители. Наиболее распространенным носителем этого типа является тефлон. Тефлон, или политетрафторэтилен (—СРг— F2—), является карбоцепньш кристаллическим полимером с молекулярным весом то 500000 до 2000000. Преимущество тефлона перед многими.органическими и полимерами — довольно высокая термостойкость (до 180—200 °С). Кристаллическая структура тефлона нарушается при 327 С, при этом он становится прозрачным и переходит в эластичное состояние. Начиная с 350 °С, тефлон разлагается следует обратить внимание, что при этом образуются сильно токсичные соединения, в частности перфторизобутилен, который еще более ядовит, чем фосген. Поэтому необходимо избегать нагревания тефлона до таких температур. Обычно в тефлоне более упорядоченным кристаллическим ядрам сопутствуют волокнистые аморфные части. Пористый тефлон может иметь удельную поверхность до 10 м /г. Его поверхность адсорбирует многие соединения еще более неспецифически, чем поверхность графитированной термической сажи. [c.154]

Полимеры винилхлорида, винилиденхлорида, трифторхлор-этилена, тетрафторэтилена и их сополимеры с различными ненасыщенными соединениями в настоящее время широко применяются в различных областях народного хозяйства. Поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и их сополимеры применяются в качестве электроизоляционных материалов, для изготовления различных изделий широкого потребления, пленок, труб, синтетических волокон и т. п. Политетрафторэтилен благодаря своей исключительной термической и химической стойкости, широко применяется в электромашиностроении, в химической и других отраслях промышленности в качестве электроизоляционных, футе-ровочных и других материалов, в виде покрытий и прокладок, обеспечивающих надежную работу аппаратуры при высоких температурах и в сильноагрессивных средах. [c.261]

Полимер может существовать как в аморфном, так и в кри еталлическом состояниях [1259], в зависимости от условий обработки. Вильсон и Пейк [1260], изучая ядерный магнитный резонанс, показали, что при —180° молекулярное движение у тефлона практически отсутствует, и резонансная линия ядерного поглощения имеет вид, характерный для кристаллической ре-петки при температуре +2° степень кристалличности оценивается в 72 5%. Уэйр [1261] при изучении зависимости деформации от давления установил, что политетрафторэтилен имеет три полиморфные кристаллические модификации. Тройная точка перехода лежит при — 70 и давлении 5000 атм. В связи с этим в политетрафторэтилене наблюдается несколько точек перехода, что было подтверждено термическим анализом [1262], измерением удельной теплоемкости при разных температурах [1263] и методом ядерной магнитной релаксации [1264]. [c.310]

Из-за исключительной химической и термической устойчивости политетрафторэтилен находит все более широкое применение в разнообразных отраслях промышленности [689, 800, 1287, 1288]. Политетрафторэтилен успешно применяется в качестве электроизоляционного материала [706, 709, 1289—1294], в кабельной промышленности [706, 1295], при производстве изоляторов, в телефонном и телеграфном деле [695], электромашино-и аппаратуростроении [1292, 1296]. Кроме того, политетрафторэтилен используется в качестве добавок для улучшения механических и диэлектрических свойств масляно-лаковой изоляции [1297]. Инертность политетрафторэтилена к различным агрессивным средам [1298] делает его ценным материалом для химической промышленности [1299]. [c.311]

Термическая деструкция (термодеструкция) обусловлена увеличением при повышении темп-ры вероятности сосредоточения на одной из химич. связей в макромолекуле энергии, достаточной для разрыва этой связи. Для каждого полимера существует область темп-р, в к-рой происходит его быстрый распад. Большинство полимеров разрушается при 200—300° С, тогда как политетрафторэтилен не изменяется заметно и при 400° С известны и более термостойкие полимеры. Химич. связи в полимере могут разрываться либо в любом месте макромолекулы (по закону случая), либо по вполне определенным местам, 1гапр. па концах макромолекул, как у полиформальдегида с гидроксильными концевыми группами. [c.340]

Остальные полимеры этой группы относятся к фторпроиз-водным. Эти соединения представляют весьма термостойкую группу органических полимеров. Наиболее важным полимером этого типа является политетрафторэтилен (тефлон), который давно применяется как материал с высокой температурой плавления, очень стойкий к химической коррозии, за что он и приобрел образное название органическая платина . Производство политетрафторэтилена в США составляет 2000 т в год [527, 528]. В последнее время политетрафторэтилен стал применяться в текстильной промышленности для изготовления синтетического волокна. Это волокно и ткань из него отличаются большой химической и термической стойкостью. [c.83]

Политетрафторэтилен и изделия на его основе могут работать в течение длительного времени при высоких температурах. Поданным Бартчака [1198], теплостойкость политетрафторэтиленовых покрытий при длительной эксплуатации равна 250—290° морозостойкость — 66°. Волокна, приготовленные из тетрафторэтилена, при выдерживании в течение 10 дней при температуре 260° теряют только 18% прочности [1102]. При нагревании выше 400° начинается, как указывает Фризер [1199], обугливание тетрафторэтилена. Высокую термическую устойчивость политетрафторэтилена Патрик [1328] связывает с большой величиной отношения теплоты реакции полимеризации к ее энтропии. [c.408]

Термическая деструкция не начнется до тех пор, пока темпера-турк не станет достаточной для разрушения первичных химических связей. Большую работу в этой области проведи Мадорски и Штраус [3, 15]. Они показали, что при нагревании одни полимеры (полиме-тилметакрйлат, поли-сс-метилстирол и политетрафторэтилен) распадаются, главным образом, до своих мономеров, а другие полимеры, например типа полиэтилена, дают целую гамму продуктов разложения, занимающих промежуточное положение между исходным мономером и полимером. Эти два типа термической деструкции полимеров получили названия цепной деполимеризации и статистической деструкции. [c.355]

Влияние расположения пор в образце и нх формы на величину тангенса угла диэлектрических по-терь показано на рис. 112. В случае 1 поры образованы вокруг проводника, центрально расположенного в иолитетрафторэтиленовой изоляции. Уже при довольно низкой напряженности наступает резкое возрастание тангенса угла диэлектрических потерь и образуется корона. В случае 2 вокруг проводника, заключенного в полиэтиленовую изоляцию, относительно мало нор, но довольно много пустот имеется в оплетке, окружающей изолирующий слой полимера. При таком расположении пустот характер зависимости тангенса угла диэлектрических потерь от напряженности электрического поля совершенно иной. тapp отмечал, что при повышенных температурах (следовательно, и при повышенных частотах, при которых благодаря диэлектрическому нагреву увеличивается температура изоляции) внутренние поры в политетрафторэтилене (случай 1) могут закрываться из-за термического расширения полимера это уменьшает коронный разряд и удлиняет срок службы изоляции при повышенных напряжениях. [c.162]

Оценка относительной термической стойкости большого числа фторсодержащих полимеров в вакууме и в присутствии кислорода проведена в работах [90—92]. На рис. 7.30 и 7.31 суммированы полученные в этих работах результаты. Видно, что наибольшей термостойкостью, резко отличающейся от стойкости остальных полимеров, обладают полностью фторированные пластики (политетрафторэтилен и сополимер тетрафторэтилена с гексафторпропиле-ном), а наименьшую термостойкость имеют сополимеры (1 1) трифторнитрозометана с тетрафторэтиленом и трифторэтиленом. Сополимеры винилиденфторида с гексафторпропиленом и сополимеры винилиденфторида с трифторхлорэтиленом занимают промежуточное положение. Поливинилиденфторид и его сополимеры (включая каучуки кель-Ф и вайтон А) характеризуются тем, что зависимость скорости изменения массы образца от глубины конверсии проходит через максимум (рис. 7.32). Подобные кривые наблюдаются для фторуглеводородных полимеров и сополимеров, от которых возможно отщепление фтористого водорода [92—95]. [c.289]

Промышленное применение прессованного, литого и пропитанного феноло-формальдегидными смолами графита в виде конструкций, а также различных элементов аппаратуры общеизвестно. Однако в высококонцентрированной серной кислоте при температурах 200—250° С указанные материалы становятся проницаемыми. Концентрированная серная кислота разрушает материал пропитки, чему способствует повышенная температура среды (происходит термическое разложение пропитывающего вещества) такой материал вследствие высокой пористости графита (пористость без пропитки достигает 20% и выше) непригоден к эксплуатации. В настоящее время освоены способы получения непроницаемого графита, обладающего высокой химической стойкостью в 50% H2SO4 при температуре кипения [72]. Детали теплообменных аппаратов, изготовленные из графитовых блоков после их пропитки политетрафторэтиленом, становятся непроницаемыми для жидкостей и весьма стойкими в концентрированной серной кислоте [73]. Непроницаемый графит получают различными методами, в частности,— путем погружения графитовых блоков в расплавленный цирконий или кремний [74]. По данным работы [75], пропитка кремнийорганическими веществами типа лаков К-44 и ЭФ-5 позволяет получать непроницаемый графит, устойчивый в 80%-ной H2SO4 при нормальном давлении и температуре 200° С и при давлении 2 атм и температуре 185° С. Перспективным, по-видимому, является также пирографит с углеродистой пленкой, образующейся при обработке графита в углеводородной среде [76]. [c.67]

Как показывают многочисленные исследования реакции электровосстановления кислорода, основными факторами, определяющими выход пероксида водорода и его концентрацию, являются материал катода - и величина электродного потенциала. Установлено, что наилучшие результаты достигаются на специально приготовленных пористых углеродсодержащих катодах. Последние изготавливают из частиц активированного угля (пат. ЧССР 148676 заявки ФРГ2331296, 2353259, 2501342) и связующего, которым может быть полиэтилен, каучук [25 пат. ЧССР 148676 заявки ФРГ 2331296, 2353259, 2501342] и политетрафторэтилен [26 пат. США 3856640]. Смесь из активированного угля и связующего прессуют и подвергают термической обработке. В некоторых случаях в смесь вводят гидрофобную добавку, например парафин [25 заявка ФРГ 2353259]. Иногда углеродсодержащую смесь рекомендуется наносить на токоподводящий носитель— металлическую сетку, например никелевую [25—27 заявка ФРГ 2353259 пат. ЧССР 140247]. [c.194]

В качестве исходных материалов в таких процессах целесообразно использовать полимеры, термическая деструкция которых сопровождается значительным выделением реакционноспособных фрагментов полимерной цепи, способных рекомбинировать на подложке. К таким материалам, в первую очередь, относятся фторсодержащие полимеры — политетрафторэтилен, полихлортрифторэти-лен и др. полиолефины — полиэтилен, полипропилен полиамиды и ряд других. При выборе полимера необходимо учитывать его физико-химические особенности. Так, пиролиз полиэтилена приводит в основном к образованию осколков, представляющих собой углеводороды, содержащие до 80—90 углеродных атомов [81], однако с весьма небольшим временем жизни. Политетрафторэтилен при температурах до 900—1000 К разлагается с выделением главным образом мономера, и только при более высоких температурах в [c.165]

В полиэтилене [81], полипропилене [82], производных целлюлозы [83], в политетрафторэтилене [78], поливинилацетате [84], облученных при 77° К, большая часть радикалов рекомбинирует при нагревании до температуры стеклования (или какого-либо другого фазового перехода). У аморфных полимеров исчезновение радикалов резко ускоряется в области стеклования. В кристаллических полимерах концентрация радикалов монотонно уменьшается вплоть до температуры плавления. У полимеров, содержапр1х аморфную и кристаллическую фазы, термическая устойчивость радикалов тем выше, чем больше степень кристалличности [5, 85]. В ряде аморфных полимеров — полиизобутилене [5], натуральном каучуке и синтетическом [c.333]

По термостойкости фторполимеры располагаются в следующем порядке [1] (— Fj— F2—) > (—СН2— Fj—) > > (— F2— HF—) > (СН2 СН2—) > — Hj— HF) . Как видно из приведенного ряда, политетрафторэтилен (ПТФЭ) обладает наиболее высокой термостойкостью среди фторзамещенных полиолефинов. Термическая деструкция ПТФЭ в вакууме протекает в интервале температур 746-806 К [1] температура полураспада ПТФЭ равна 782 К [9]. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология