Растворитель для измерения дипольных моментов

Очень широко применяется метод измерения дипольных моментов в растворах. В качестве растворителя для полярных веществ берут различные неполярные (не имеющие постоянного дипольного момента) вещества — бензол, гексан, гептан и др. Если работать с достаточно разбавленными растворами, то можно пренебречь взаимодействием между молекулами растворенного вещества. Наличие взаимодействия между молекулами растворенного вещества является одной из основных причин, вызывающих неподчинение диэлектрических свойств растворов уравнению [c.412]

Измерение дипольных моментов солей четвертичных аммониевых оснований в растворителях с низкими диэлектрическими проницаемостями дало значения ц = (10 -г 17) О. [c.121]

С целью использования гексана в качестве растворителя для измерения дипольных моментов, Морган и Лоури [1331] обрабатывали его (при периодическом встряхивании) концентрированной серной кислотой, затем 0,1 н. раствором перманганата калия в 10%-ной серной кислоте и, наконец, 0,1 н. раствором перманганата калия в 10%-ном растворе едкого натра. Затем гексан промывали водой, СУШИЛИ над натриевой проволокой и перегоняли отбирали фракцию, кипящую в интервале между 65 и 70°. [c.276]

Классическая структура имидазола (2) не дает поэтому представления ни о размерах молекулы, ни о ее реакционной способности или физических свойствах представить это кольцо можно только мезомерной структурой (15) или набором резонансных формул схема (2). Определенно, ионные структуры здесь более важны, чем для бензола, однако несмотря на значительную поляризацию кольца имидазола (по данным измерения дипольного момента), степень ее недостаточна для стабилизации ионной структуры. Как отмечается в разд. 17.3.3, эти данные по диполь-ному моменту имидазола не однозначны в силу самоассоциации в некоторых растворителях. [c.432]

Использование измерений дипольных моментов существенно ограничено нерастворимостью многих пуринов в подходящих растворителях. Однако эти данные уже позволили получить некоторую ценную информацию о строении таутомеров и по мере развития техники значение метода может возрасти. [c.594]

Мюллер [55] исследовал влияние 25 различных индивидуальных и 9 смешанных растворителей на дипольный момент хлорбензола и пришел к заключению об увеличении расхождения между дипольным моментом в паре и измеренным в растворе с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Он показал, что [c.58]

При усилении основания и кислоты водородная связь становится полярнее. Об этом непосредственно позволяют судить измерения дипольных моментов спиртов в названных растворителях [70] (табл. 80). [c.287]

Дипольный момент молекул того или иного вещества можно определить путем измерения диэлектрической проницаемости разбавленных растворов этого вещества в неполярных растворителях. Определение дипольных моментов аминокислот и белков представляет более трудную задачу, так как эти вещества дают водные растворы, обладающие большой электропроводностью, а в неполярных растворителях обычно нерастворимы. При такого рода измерениях приходится все-таки пользоваться полярными растворителями, в частности водой, но учитывать, что простые теоретические соображения, относящиеся к неполярным растворителям, в этом случае неприменимы. На практике для максимально возможного устранения осложнений, обусловленных электропроводностью, применяют переменное электрическое поле высокой частоты. [c.49]

Для того чтобы сделать яснее смысл основного уравнения 2 и методы его применения, разберем его несколько подробнее. Во-первых, нужно отметить, что это уравнение строго применимо только к веществу в виде сильно разреженного газа. Но экспериментально исследование такого газа затруднительно, так как его диэлектрическая постоянная всегда лишь очень немного больше единицы поэтому член з — 1 в числителе левой части уравнения 2 является очень малой разностью двух гораздо больших величин и его нельзя измерить с большой точностью. Кроме того, многие вещества, представляющие интерес, не превращаются в пар без разложения. По этим причинам большинство измерений дипольных моментов производят в разбавленных растворах в неполярных растворителях вроде бензола или четыреххлористого углерода. [c.170]

Метод измерения дипольных моментов упоминается обычно как удобный метод отнесения геометрических изомеров (например, [2]), однако он мало использовался для изучения комплексов металлов. Это, вероятно, обусловлено в основном экспериментальными трудностями, например низкой растворимостью комплексов в неполярных растворителях, что необходимо для измерений. [c.417]

НИЯ интенсивностей соответствующих полос поглощения при изменениях температуры и полярности растворителей, можно установить, какая частота соответствует более полярной структуре. В случае некоторых веществ, например самого хлорацетона, полученные результаты подтвержу дены измерениями дипольных моментов [89]. У всех исследованных соединений, у которых возможно существование различных поворотных изомеров такого типа, более высокая частота колебаний карбонильной группы была приписана более полярной структуре, подобной I [1, 50], тогда как меньшая частота, соответствующая таким формам, как II, обычно близка по величине к частоте, характерной для исходных кетонов, что находится в согласии с предложенным механизмом. Эта теория дает также удовлетворительное объяснение того факта, что наличие второго атома галогена в а-положении не приводит к дальнейшему повышению частоты колебаний, так как в г с-положении относительно атома кислорода карбонильной группы может находиться не более одного из двух атомов галогена в а-положении. Однако когда атомы галогена находятся в цепи с обеих сторон от карбонильной группы, то каждый из них может давать свои эффекты поля. Это подтверждено на примере 1,3-дихлорацетона, молекулы которого могут находиться в изомерных формах III, IV и V, приведенных ниже. У этого соединения обнаружены в жидком состоянии три частоты колебаний карбонильной группы, которые [c.567]

При проведении измерений дипольных моментов в неполярных растворителях, где взаимодействие растворитель-растворенное вещество невелико, последним членом уравнения (4.51) можно пренебречь, использование уравнения Дебая приводит к расчетной формуле [c.154]

В литературе предлагаются различные способы постановки эксперимента и обработки результатов измерения растворов, позволяющие выявить наличие межмолекулярного взаимодействия, установить состав образующихся молекулярных комплексов, определить их константы устойчивости и дипольные моменты [12-14]. О наличии электростатического взаимодействия растворитель-растворенное вещество можно судить непосредственно по изменениям величины ц последнего при переходе от неполярного растворителя к полярному. Как было показано в работе [58] на примере измерения дипольного момента трифенилхлорметана в серии растворителей с диэлектрической проницаемостью, изменяющейся в пределах от 2 до 60, даже в отсутствие специфического взаимодействия величина д растворенного вещества может изменяться весьма существенно - от 2 до 120. При этом вели- [c.162]

Диазоокиси (называемые также диазофенолами), образующиеся при действии азотистой кислоты на о- и п-аминофенолы (или другим способом), — окращены. Свойства диазоокисей, включая их окраску, малую растворимость в воде, растворимость в неполярных растворителях, стойкость и медленное сочетание, хорошо объясняются образованием резонансных гибридов структур (П1А) и (П1В). Измерения дипольного момента дают возможность показать, 32 чхо диазоокиси, полученные из о-аминофенолов, имеют структуру (IVA) или (IVB) [c.257]

В табл. 5 приведены наиболее точно определенные значения диэлектрических проницаемостей неполярных растворителей, применяющихся обычно прп измерениях дипольных моментов в растворах. [c.19]

Это соединение образуется при взаимодействии хлорида бериллия с этилмагнийбромидом в эфире [18]. Как и диметилбериллий, диэтилбериллий полностью отделить от эфира весьма трудно. После продолжительной откачки и последующей вакуумной дистилляции остается продукт, кипящий при 63° С (0,3 мм рт. ст.) и содержащий 2% эфира. Твердый диэтилбериллий, по-видимому, ассоциирован об зтом можно судить по низкому давлению его паров. Полученная экстраполяцией температура кипения равна 194° С. Измерения дипольного момента [19, 20] показали, что в полярных растворителях донорного типа, таких как диоксан, диэтилбериллий представляет собой мономер, но в неполярных, таких как бензол или гептан, он полимеризован. [c.109]

Измерение дипольного момента интересующего вещества производят в неполярном растворителе (имеющем нулевой дипольный момент), например в GeHg, СеН]4, GGI4 и т. д., при нескольких концентрациях, например при a от 0,001 до 0,01 или от 0,02 до 0,10, в зависимости от растворимости, точности определения и значения Р . В большинстве случаев Pi растворителя несколько зависит от Р и приходится экстраполировать к 2- 0. Для этого откладывают по оси ординат полученные значения Р , а по оси абсцисс — соответствующие С2 и находят значение ординаты при a О, т. е. при пересечении кривой с осью ординат. [c.348]

В таких системах путем экстраполяции до бесконечного разведения Р находят молекулярную поляризацию свободных отдельных молекул вещества однако, и она получается лишь с известным приближением, так как она изменяется в зависимости от растворителя и отличается от значения дипольного момента в парообразном состоянии. Метод измерения дипольных моментов в разбавленных растворах становится неприме- [c.70]

Кстати сказать, хотя имеется множество измерений дипольных моментов в растворах, число обычно используемых при этом растворителей очень невелико. Более того, существует лишь небольшое число систематических исследований, к числу которых относятся работы Хоббса [2151], Мекке [1292] и Фью и Смита [646]. [c.28]

Имеется множество данных, указывающих на существование какой-то ассоциации в системах, содержащих ароматические соединения, которая может быть объяснена Н-связью. К их числу относятся данные о растворимости НС1 в ароматических соединениях [298] и Н2О в бензоле [1935], а также диаграммы плавкости смесей НС1 [424, 1705] и H I3 [1705] с ароматикой. Коэффициенты распределения, приведенные в табл. 15, равно как и спектральные исследования в ИК-области ассоциации N-этилацетамида в различных растворителях [1117], показывают, что бензол является более сильным основанием, чем ССЦ. Данные о теплоте смешения H I3 с ароматическими соединениями согласуются с предположением о возникновении ассоциации через Н-связь [1995]. Согласно Туомикоски, измерения дипольного момента пиррола в растворах в бензоле также указывают на образование Н-связи [2059] (см. также [1814]). [c.176]

НИИ о молекулах как о жестких диполях. Объяснил аномально высокую электрочувствптельность некоторых молекул под действием электрического поля наличием постоянного электрического момента. Исследовал (с 1912) дипольные моменты молекул в растворах полярных и неполярных растворителей создал теорию дипольных моментов. Именем Дебая названа единица измерения дипольных моментов. Предложил (1916) метод наблюдения дифракции рентгеновских лучей в кристаллических порошках и жидкостях, нашедший практическое применение в исследовании структуры молекул. Совместно с А. И. В. Зоммерфельдом установил (1916), что для характеристики движения электрона в атоме при действии магнитного поля требуется третье ( внутреннее ) квантовое число. Совместно с Э. А. А. Й. Хюккелем разработал (1923) теорию сильных электролитов (теория Дебая — Хюккеля), Открыл (1932) дифракцию света на ультразвуке и применил ее к измерению длины акустических волн. Занимался исследованием структуры полимеров. [c.165]

Распределение электронной плотности в молекуле в некоторой степени зависит от ее формы, которая может изменяться вследствие внутримолекулярного колебания атомов. В массе вещества и особен но в растворах отдельные молекулы одного и того же соединения,, сохраняя неизменной одну и ту же последовательность атомов, могут иметь несколько изменяющееся, в зависимости от формы молекулы, распределение электронной плотности. Состояние молекулы в растворе зависит также от растворителя (поляризующего молекулы растворейного вещества, образуя с ними разного-рода сольваты), что легко обнаруживается путем измерения дипольных моментов одного и того же соединения в различных растворителях. [c.147]

Для комплексных соединений с к. ч. 6 этот метод нока еш,е не нашел применения из-за трудной растворимости соответствуюш,их производных в бездипольных растворителях, используемых для измерения дипольных моментов. Автор книги совместно с 3. А. Разумовой и А. Д. Троицкой пытался определять дипольные моменты геометрических изомеров состава [Р1 Р(С2Н5)з Вг4] в четыреххлористом углероде и бензоле. Транс-изомер практически не имеет [c.174]

К сожалению, широкое применение этого очень ценного метода ограничивается трудной растворимостью большинства относящихся сюда комплексов в органических растворителях, допускающих измерение дипольных моментов (СвНв, СС14 и др.). Тем не менее, Иенсену удалось, используя растворимость, хотя и очень малую, пиридинового аналога р-[Р1(КНз),С12] в бензоле, показать, что дипольный момент этого соединения практически равен пулю, и тем самым ему должно быть приписано строение транс. [c.227]

Креук [37] на основании измерения дипольных моментов и вязкости обеих форм нитроглицерина предполагает, что причиной различия в них является вращательная изомерия. Согласно этой гипотезе лабильная и стабильная формы рассматриваются как цис- и гранс-изомеры. В неполярных растворителях доминирующим является гранс-изомер, в полярных — цис-шзомер. [c.598]

Измерения дипольных моментов свидетельствуют о том, что трифторацетилацетонаты меди(II) и кобальта(II) в бензоле представляют собой плоские квадраты с соотношением цис- и грянс-изомеров, примерно равным 3 2 [82, 83], однако конфигурация и распределение изомеров не установлены достаточно точно. Комплексы меди(II) с трифтор- и гексафторацетилацетоном [34, 49, 84—86] были изучены методами инфракрасной, ультрафиолетовой спектроскопии и по спектрам, снятым в области видимого света. Наиболее сугцественный эффект, наблюдавшийся в процессе этих исследований,— большое сродство к электрону трифторметильных групп. По-видимому, именно этим можно объяснить меньшую устойчивость к реакциям рас-1ценления растворителем растворов трифтор- и гексафтор-комплексов в смеси диоксан — вода по сравнению с аналогичными ацетилацетонатами [72, 87]. [c.62]

Электронное состояние молекулы в растворе зависит от растворителя (поляризующего молекулы растворенного вещества, образуя с ними разного рода сольваты), что легко обнару кпвается путем измерения дипольных моментов одного и того же соединения в различных растворителях. Ниже приведены дипольные моменты (в )) этилбензола [c.52]

ПОЛНОСТЬЮ подтверждено результатами недавних измерений дипольного момента метилхлорацетамида, которые показывают, что в неполярных растворителях присутствует почти исключительно эта форма [99]. [c.569]

Сольватохро>шый эффект этих красителей сопровождается также зависимостью их дипольного момента от природы растворителя [97]. По этой причине измерения дипольного момента полезны для объяснения сольватохромного поведения этих систем. Для подобных соединений основное и возбужденное электронные состояния молекулы описываются двумя резонансными структурами неполярной (хиноидной) и полярной (бензоидной). Увеличение силы растворителя приводит к непрерьтному сдвигу в распределении электронной плотности и, следовательно, к преобладанию полярной резонансной формы красителя. Косвенным доказательством сдвига, индуцированного окружением, через сопряженную л-электронную систему, от донорного к акцепторному концу молекулы красителя является сушествование не только сильного сольватохромного эффекта (как положительного, так и отрицательного), но и сильный сдвиг полос в ИК-спектре и сдвиг сигнала ЯМР соответствующих групп, а также изменение дипольного момента. Между зависимостями этих параметров от природы растворителя, как бьшо показано выше, существует тесная связь. [c.53]

На основании того, что связь между серой и кислородом в сульфоксидах короткая (в среднем 1,45 А), дипольный момент связи небольшой (2,16—2,6 0), а прочность ее сравнительно велика, Саттон и сотр. [31] приняли для сульфоксидов структуру II., Позднее Кэмпер и Уокер повторр о измерили дипольный момент этой связи и нашли, что он равен 3,0 О, что позволило этим авторам также сделать вывод, что связь между 5 и О в сульфоксидах двойная [32]. Однако, как будет подробно показано в гл. 8, посвященной сульфонам, при допущении существования двойной связи 5=0 длина этой связи должна быть меньше, а если считать связь семиполярной, то электрический заряд должен быть больше смещен к атому кислорода, чего нет на самом деле. Даже в окиси триметиламина, которая является типичным примером соединения с семиполярной связью, связь N->0 только на 66% имеет ионный характер. По данным ИК-спектров было найдено, что силовая постоянная связи 5—0 невелика (6,8-10 дин/см) [33] и близка по величине силовой постоянной связи N->-0 в пиридинок-сидах [34]. В среде протонных растворителей кислород сульфоксидов участвует в образовании достаточно прочных водородных связей [33а, 35], а порядок связи 5—0, вычисленный методом МО, невысок [36]. На этом основании некоторые авторы считают, что связь между 5 и О в сульфоксидах является скорее всего семиполярной [37]. Кроме того, в пользу структуры I свидетельствуют -также данные рефракции [38] и парахора [39] связи. Измеренные дипольные моменты ряда диарилсульфоксидов оказались равными 4,02—4,76 О, что также свидетельствует в пользу семиполярного характера 5—О-связи [40]. [c.228]

Данные об ассоциации растворенного в неполярных раствори телях НР скудны. Изучение инфракрасного спектра поглощения [36] разбавленного раствора НР и СС14 и измерения дипольного момента растворов НР в ряде неполярных растворителей [37 ] дало некоторые основания предполагать, что ассоциация незначительна. [c.65]

Реакцией КЬС1з-Н20 с окисью углерода при 140° было получено вещество [24], которое, по мнению авторов, имеет состав К112С120-ЗСО. Это соединение, по-видимому, идентично [К11С1(С0)2] , полученному позднее Лагалли [25]. Оно представляет собой рубиново-красное летучее вещество, растворимое в органических растворителях. Был получен ИК-спектр этого соединения в газовой фазе и измерен дипольный момент (1,64 + 0,3 В) [26]. В результате криоскопического определения молекулярного веса установлено, что в растворе карбонилхлорид родия представляет собой димер. [c.176]

НОВНОМ получается вещество I, которое могкно освободить от незначительных нримесей изомера II непродолжительной обработкой конц. HjSOj (хроматографический контроль свидетельствует о наличии только вещества I, рис. 1, В). Изомер П получен в чистом виде (хроматографический контроль на пластинке, рис. 1, Г) нри УФ-облучении раствора I в четыреххлористом углероде с последующей перекристаллизацией из того же растворителя. Отнесение отих изомеров к определенной геометрической конфигурации было осуществлено нами на основе метода химических корреляций, ИК- и ЯМР-спектров, а также измерений дипольных моментов. [c.203]

Соединения типа [КЬ(СО)2Х]2 преимущественно димерны. Они построены так, что галоген связан с атомами металла мостикообразно. Это — летучие соединения, растворимые в органических растворителях, устойчивые на воздухе [9, 426, 982, 1115, 1116]. Они легко реагируют с гекса- и декаметиленди-амином, диаминодифенилом, о-фенантролином и другими азотистыми соединениями с образованием одно- и двуядерных замещенных комплексов [1117]. Методом рентгенографии, а также данными измерения дипольных моментов и ИК-спектров установлена структура хлорпроизводного [1116, 1118] (структура ЬХХ). Криоскопические данные измерения в бензоле показали, что соединение димерно только в растворе в твердом состоянии, как показали Дал и сотр. [1118], соединение полимерно. [c.81]

Штромейер [61] определил растворимость дифенилцинка в ряде органических растворителей при 20° С (табл. 2). Измерение дипольных моментов дифенилцинка [62] показало, что в диоксане он равен 2,7 О, а в бензоле — 0,85 В. Увеличение диполь- [c.20]