Амперометрическое титрование кривые титрования

Метод амперометрического титрования с двумя поляризуемыми электродами, который может быть назван методом конечной мертвой точки только в том случае, если используются очень небольшие напряжения ( 10 мВ) и при этом отпадает необходимость в построении кривой титрования, обладает рядом преимуществ. Он требует незначительных затрат на оборудование. Применение двух поляризуемых электродов дает возможность отказаться от применения электролитных мостиков, необходимых при применении электродов сравнения, что позволяет применить этот метод для титрования в неводных средах. В случае обратимых систем концентрация определяемого в растворе вещества не изменяется вследствие электрохимической реакции, так как то количество вещества, которое восстанавливается на катоде, вновь возникает в окислительном процессе на аноде. Это особенно важно при определении небольших количеств веществ. Применяют твердые электроды, чаще всего платиновые, равномерно перемешивают титруемый раствор или используют вращающиеся твердые электроды. [c.142]

Рис. 95 Кривые амперометрического титрования / — Кривая титрования восстанавливающегося вещества не-восстан а вливающимся реагентом II — кривая титрования восстанавливающегося вещества восстанавливающимся реагентом III кривая титрования невосстанавливающегося вещества восстанавливающимся реагентом.

Из работ И. В. Тананаева [3] известно, что состав осадка ферроцианидов лантаноидов зависит от того, какой катион входит в состав ферроцианида — калий, натрий, литий и т. д. Специальное исследование, о котором упоминалось в гл. V [4—7] показало, что в условиях амперометрического титрования состав осадка определяется также составом, концентрацией и pH фона. На этом основании разработаны методики амперометрического определения Ьа, Рг, 5т, Ей, 0(1, Ь, а также 5с и на фоне, гарантирующем получение осадка определенного состава [4—7]. В табл. 27 указаны фоны, их концентрация, pH и состав соответствующих осадков. Важно отметить, что скандий можно титровать в присутствии лантана, пользуясь тем, что осадок ферроцианида скандия образуется на фоне 1 М раствора нитрата натрия, тогда как лантан в этом случае не осаждается. Значения pH, приведенные в табл. 27, крайние , т. е. при более низких значениях осадок выпадает не количественно, кривая титрования может иметь характерный для таких случаев горб , а при более высоких значениях pH начинается выпадение осадков гидроксидов или основных солей лантаноидов. [c.194]

Величина произведения зависит при данном сопротивлении цепи не только от величины электрода совершенно аналогично будет сказываться и увеличение концентрации иона, дающего электродную реакцию. Это следует из уравнения для диффузионного тока 1в. = КС чем больше С, тем больше будет г . Поэтому даже при работе с небольшими электродами можно наблюдать точно такой же сдвиг области диффузионного тока и такие же неправильные участки на кривых титрования, если концентрация иона, дающего электродную реакцию, превышает некоторую величину. Изучение результатов амперометрического титрования различных концентраций различных ионов показывает, что такой предельной концентрацией является обычно концентрация порядка 10-3 При более высоких концентрациях наблюдаются упомянутые выше неправильные участки и загибы , а при меньших концентрациях — прямолинейные участки кривых титрования, отвечающие уравнению 1в. = КС, являющемуся уравнением прямой линии. Эти неправильные участки и загибы не мешают проведению титрования, и при определении положения конечной точки их не следует принимать во внимание. [c.35]

Если требуется разработать метод амперометрического титрования с платиновым электродом, то прежде всего необходимо снять полярограмму либо того вещества, которое находится в исследуемом растворе, если титрование предполагается проводить по току этого вещества, либо полярограмму раствора, которым предполагается проводить титрование, если определяемое вещество не дает электродной реакции. В некоторых случаях, как будет показано ниже, бывает необходимо снять также полярограмму продуктов электродной реакции. Полярограмму (или, как часто говорят, вольт-амперную кривую) снимают обычно на том фоне, на котором будут проводить титрование. [c.69]

С одним из участвующих в титровании веществ например, титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения. Это титрование прекрасно удается методом обычного амперометрического титрования, при титровании же с двумя индикаторными электродами при напряжении меньше 0,5 в оно вообще не пойдет, так как ионы цинка не восстанавливаются на платиновом электроде, а ионы ферроцианида, которые появятся в растворе после конечной точки, не имея катодной пары , тоже не будут способствовать появлению тока в цепи. Конечной точки на кривой титрования нельзя будет обнаружить. Положение можно исправить двумя способами либо вести титрование при очень большом напряжении — около 1 в, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 в. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) —выделение водорода (катодный процесс), во вто-)ом — вследствие возникновения хорошо обратимой пары Ре(СЫ)бР /[Ре(СМ)б] . Второй способ предпочтительнее, так как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.107]

Пользуясь уравнением (2), можно рассчитать величину id для всей кривой титрования. Однако этот расчетный диффузионный ток не будет совпадать по величине с экспериментально найденным. Он будет отличаться от него тем больше, чем дальше отстоит данная точка кривой от точек начала или конца титрования. Иначе говоря, 1й представляет собой ту величину тока, которая была бы получена в аналогичных условиях при обычном амперометрическом титровании, т. е. в том случае, если на индикаторном электроде не сказывалась бы поляризация второго электрода. [c.115]

Техника амперометрического титрования весьма проста и не требует от работающего какой-либо специальной подготовки. Однако иногда могут встретиться затруднения, установить причины которых можно лишь имея некоторое представление о характере процессов, происходящих на индикаторном электроде. Существенную роль в этих процессах играет состояние поверхности платинового электрода, его предварительная обработка, скорость вращения и т. д. Известное значение имеют также глубина погружения электрода в титруемый раствор, порядок включения установки, скорость титрования и т. д. Важно уметь выбирать соответствующую концентрацию титрующего раствора (по отношению к концентрации титруемого) и правильно находить конечную точку на кривых титрования. [c.147]

Диметилдиоксим восстанавливается [23, 217, 254] на ртутном капельном катоде ( 7, = —1,4 в). Наиболее удобно титровать при потенциале —1,85 в, так как при этом и никель, и диметилдиоксим дают диффузионные токи, и поэтому получается У-образная кривая амперометрического титрования. Для титрования можно применять натриевую соль диметилдиоксима [254]. Относительная ошибка метода менее 1%. Наилучший фон — 0,Ш ацетат натрия, при котором никель определяют в присутствии трехкратных количеств железа (III), хрома (III), алюминия. Если содержание этих элементов более высокое, их лучше отделять. [c.94]

Амперометрическое титрование, гальванометрическое титрование, полярографическое титрование, титрование по предельному току (титрование с одним индикаторным электродом), основано на изменении диффузионного тока, проходящего в результате взаимодействия титруемого вещества с титрантом в зависимости от объема последнего. Ход реакции изучают с помощью ртутного капающего, вращающегося платинового или другого (концентрационно поляризованного) полярографического микроэлектрода в качестве индикаторного в паре с подходящим электродом сравнения. Индикаторному электроду сообщают такой потенциал, чтобы можно было регистрировать диффузионный ток определяемого иона, и строят график зависимости диффузионного тока от объема прибавленного титранта. Обычно конечную точку находят экстраполяцией участка кривой титрования в области изменения ее наклона. [c.65]

Вид кривой амперометрического титрования зависит от того, какой компонент реакции титрования вступает в электродную реакцию — определяемое вещество, титрант или продукт реакции. Например, если при титровании серебра иодидом используется процесс восстановления серебра на платиновом вращающемся катоде, кривая титрования имеет вид, изображенный на рис. 10.10. Если в этом титровании используется процесс анодного окисления иодид-иона (титранта), кривая титрования имеет вид, изображенный на рис. 10.11. В первом случае в ходе титрования сила тока уменьшается, так как концентрация серебра в растворе падает в результате образования осадка Agi, а после достижения точки эквивалентности остается постоянной. Во втором случае, когда используется анодное окисление иодид-иона, концентрация его после точки эквивалентности увеличивается и это отражается в возрастании силы тока. Точка эквивалентности в обоих случаях находится графически как точка пересечения соответствующих прямых. [c.233]

Примером может служить амперометрическое титрование четырехвалентного ванадия сульфатом церия при потенциале +0,2 в [21]. При этом потенциале реактив — четырехвалентный церий и продукт реакции — ванадат-ион восстанавливаются на платиновом электроде. Кривая титрования приведена на рис. 60. По мере титрования в растворе возрастает концентрация V (V) (отрезок АВ), после точки эквивалентности В по мере добавления избытка сульфата церия ток возрастает значительно более резко (отрезок ВС). [c.157]

Следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя электродами можно определять последовательно несколько ионов, как и при обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. На рис. 36 приведены схематические кривые последовательного титрования нескольких ионов в растворе [32—34]. Разница в ходе кривых 1 и 3 после конечной точки титрования объясняется разным значением приложенного напряжения в первом случае (кривая 1) напряжение 0,1 В недостаточно для обеспечения тока после конечной точки. [c.80]

Более надежными являются окислительно-восстановительные реакции. Их можно осуществлять в двух вариантах — титровать таллий(И1) восстановителями или таллий(1) окислителями. Окислительно-восстановительная система Tl /Tl обладает высоким стандартным потенциалом ( = + 1,28 В) и является, следовательно, окислителем по отношению ко многим ионам, в частности по отношению к бромид-иону. Реакция между таллием (III) и бромид-ионами может быть использована для амперометрического определения таллия с вращающимся платиновым микроэлектродом [12]. Титровать можно либо по току восстановления таллия(III), либо по току окисления бромид-иона, т. е. при потенциалах электрода от +1,3 до +1,4 В. Кривая титрования имеет форму б. Однако этот метод требует предварительного окисления таллия(I) до таллия (III) и связан с некоторыми дополнительными условиями [И], поэтому он менее удобен, чем прямое титрование таллия(1) сильными окислителями, например перманганатом в кислой среде, содержащей хлорид [13], который связывает образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понижает окислительно-восстановительный потенциал системы Tl VTl . [c.265]

Амперометрическое титрование может быть проведено и с использованием описанных выше переменнотокового и осциллографического полярографов. При использовании переменнотокового полярографа можно вести титрование, снимая каждый раз вольт-амперную кривую. Однако значительно проще вести титрование с установленным постоянным потенциалом полуволны и с фиксированием отклонений указателя самописца в процессе титрования. Если добавлять титрующий раствор с постоянной скоростью и достаточно медленно, то при постоянном потенциале указатель самописца вычертит график амперометрического титрования. Очень удобно вести амперометрическое титрование с применением осциллографического полярографа. В этом случае можно обойтись без вычерчивания графиков, а считать точкой [c.493]

Метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами достаточно точен и чувствителен. Он пригоден для анализа растворов с концентрацией определяемого вещества 10- М и менее. В аппаратурном отношении он проще, чем метод с одним индикаторным электродом. При титровании по этому методу часто отпадает необходимость в построении кривой титрования, так как точка эквивалентности может быть определена по резкому прекращению или появлению тока. [c.136]

При амперометрическом титровании можно добавлением титранта снизить концентрацию ионов, дающих электродную реакцию (восстанавливаемых или окисляемых на электроде), прн этом снижается и величина диффузионного тока. Зависимость между количеством добавленного титранта и величиной диффузионного тока представляет собой кривую амперометрического титрования. Ряд характерных кривых амперометрического титрования показан на рис. 61. [c.78]

Примером амперометрического титрования является титрование вещества X веществом К, когда оба они растворимы и обусловливают возникновение тока при определенном напряжении, а взаимодействуя, дают нерастворимое соединение ХУ. Общий вид получающейся. при этом зависимости представлен на рис. 7.10. Пунктирная линия соответствует одной из возможных экспериментальных кривых, а сплошная представляет собой зависимость, которую можно получить лишь в идеальных условиях. При эквивалентных количествах веществ X к У сила тока очень незначительна, так как вследствие образования соединения ХУ в растворе остается очень мало свободных X а У, обусловливающих ток. Примером амперометрического титрования в биологии является титрование 5Н-групп белков тиоловыми реагентами, содержащими тяжелые металлы. [c.238]

Рис. 2.28, Типы кривых амперометрического титрования (пояснения см. а табл, 2,1)

На кривой амперометрического титрования вблизи точки эквивалентности вместо резкого излома иногда наблюдается главный переход от одного линейного участка к другому (рис. 2.30). Одна из причин этого явления — разбавление раствора по мере прибавления титранта. Чтобы устранить размывание кривых титрования вблизи точки эквивалентности, следует путем дополнительных расчетов корректировать ток, регистрируемый в каждый момент титрования. Для того чтобы не усложнять титрование таким образом, концентрация раствора титранта должна [c.155]

Перед выполнением амперометрического титрования необходимо на амперометрической установке зарегистрировать вольтамперную кривую электрохимически активного компонента. По этой кривой выбирают потенциал для титрования, соответствующий участку предельного диффузионного тока. [c.156]

Рисунок 4. Кривая амперометрического титрования.

Примечание 5. — Характерная кривая амперометрического титрования (смотри рисунок 4) состоит из двух прямолинейных участков и промежуточной криволинейной части. Первый прямолинейный участок кривой соответствует реакции взаимодействия стандартного раствора с определяемым компонентом. Так как при этом избытка стандартного раствора нет (весь стандартный раствор вступает в реакцию с определяемым ионом), диффузионный ток остается постоянным, поэтому достаточно одной точки, чтобы построить этот участок кривой. Второй прямолинейный участок соответствует заметному избытку стандартного раствора. Промежуточный криволинейный [c.34]

Обрабатывают полученные кривые и устанавливают область потенциалов, при которых достигается предельный ток окисления гидрохинона. Полученные данные используют при выполнении амперометрического титрования бихромата калия гидрохиноном. [c.177]

Вид кривой амперометрического титрования будет зависеть от того, какой компонент реакции титрования вступает в электродную реакцию и при каком потенциале ведется титрование. Сама реакция титрования, естественно, будет протекать независимо от этих условий. [c.271]

Определение тиомочевины состоит в амперометрическом титровании ее раствором ртути(П) с использованием платинового вращающегося электрода без наложения внешней ЭДС. Электродом сравнения является насыщенный каломельный электрод. Разность потенциалов, возникающая между индикаторным электродом и электродом сравнения, достаточна для получения тока, обусловленного восстановлением ионов Нв до Н . Дицианамид и мочевина, присутствующие в технической тиомочевине, не взаимодействуют с ртутью(П). В качестве фонового электролита применяется раствор нитрата калия. Кривая титрования аналогична приведенной на рис. 22.6. [c.279]

Несколько отличен от других метод амперометрического титрования ванадия раствором тиооксина [34, 35]. Особенность его заключается в следующем при титровании в кислых растворах и в растворах, pH которых не превышает 4, ванадий(V) восстанавливается тиооксином и может быть беспрепятственно оттитрован (кривая титрования имеет форму б) в присутствии ванадия(IV), который в этих условиях с тиооксином не реагирует. Точка эквивалентности отвечает мольному отношению ванадия к тиооксину, равному 1 1. Если же вести титрование при pH больше 5, то восстановление ванадия (V) не происходит, а выпадает осадок зеленого цвета, имеющий состав VOj gHeSN (т. е. мольное отношение ванадия к тиооксину составляет 1 1, как и в предыдущем случае). Титрование идет также по кривой формы б, но в этом случае ванадий (IV) титрованию мешает, так как он также осаждается тиооксином при указанном pH, образуя осадок неопределенного состава. Практическая методика, проверенная на стандартных образцах, приведена ниже. [c.118]

Амперометрическое титрование магпия можно проводить с танталовым электродом. Анодный ток окисления комплексона Н1 более устойчив во времени на танталовом электроде, чем на платиновом [439]. При титровании магния па фоне аммиачного буферного раствора получается четкая кривая титрования. Потенциал танталового электрода - -0,8 в, оптимальное значение рР1 9,5-11. [c.110]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Рис, 83. Формы кривых, получаемых при амперометрическом титровании /—кривая титрования по спадающей волне (титрование ионов свинца сульфатом) //—кривая титрования по спадающе-возрастающей волне (титрование ионов свинца бихроматом) ///—кривая титрования по возрастающей волне (титрование сульфат-ионов нитратом свинца). [c.339]

Амперометрическое титрование. - Хлорид-ион в водном растворе оттитровывается амперометрически стандартным раствором нитрата серебра, используя каломельный электрод в качестве электрода сравнения. Строится кривая зависимости диффузионного тока от количества добавленного раствора азотнокислого серебра конечная точка титрования определяется, как точка пересечения двух прямолинейных участков графика. [c.25]

Амперометрическое титрование с одним поляризуемым электродом. В этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и полярометрическим титрованием, замеряют силу тока, текущего между одним поляризуемым и одним неполяризуемым электродами в зависимости от количества добавленного титранта. Выбирают величину приложенного напряжения, которое должно находиться в области предельного тока титруемого вещества (Тс1) пли (и) титранта (Тг) (разд. 4.1.5). В зависимости от вольтамперной характеристики веществ, участвующих в реакции при титровании Тс1 + Тг-К, получаются различные кривые титрования. Эти зависимости приведены на рис. 4.22. Аналогичные зависимости получаются и для анодных вольтамперных кривых. Известно, что часто применяющиеся формулировки, например титруемое вещество V полярографически активно , титрант полярографически неактивен весьма относительны, поскольку полярографическое поведение веществ зависит от прилагаемого напряжения (титрант при полярографически неактивен при — полярографическ1 активен). Представленные кривые титрования идеализированы. В практике наблюдается некоторое искривление кривых титрования вблизи точки эквивален1нсс7и, так как концентра- ция,титруемого вещества и, следовательно, величина тока при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться (закон действующих масс). Экспериментальная кривая титрования переходит в идеализированную, если константа равновесия протекающей химической реакции приближается к бесконечности. Практически точкой эквивалентности является точка пересечения продолженных прямолинейных участков кривой титрования. Возможны случаи, когда на кривой титрования вообще нет прямолинейных ветвей причиной этого (при достаточной величине константы равновесия химической реакции) является чрезмерно большой объем добавляемого титранта (Ум) по сравнению с объемом пробы (Ур). При этом возникает ошибка разбавления, и замеряемые значения тока необходимо корректирсвать по следующей формуле [c.137]

Необходимым условием для применения метода амперометрического титрования является предварительное полярографическое исследование реагирующих веществ, а иногда и продуктов реакции. Для тгггрования выбирают потенциал индикаторного электрода, который соответствует области диффузионного тока иона, дающего электродную реакцию. В этом случае прямолинейный ход кривой титрования сохраняется в широких пределах концентрации. Если же потенциал не соответствует области диффузионного тока, то на кривой титрования появляется загиб , свидетельствующий о том, что прямолинейная зависимость /д = кс не выдерживается. Если реакция амперометрического титрования протекает по схеме А + В = АВ, то возможны следующие случаи [c.765]

Амперометрическое титрование. Титрование можно проводить в электролизере полярографа путем измерения силы диффузионного тока после добавления отдельных порций реагента. По аналогии с потенциометрическим и кондуктометрпческим титрованием, эта операция называется амперометрическим титрованием. Поскольку величина диффузионного тока в общем пропорциональна концентрации, то кривая амперометрического титрования состоит из двух прямых, точка пересечения которых является конечной точкой титрования. Существует три типа таких кривых (рис. 11.20). Кривая а возникает при титровании восстанавливаемого иона реагентом, который сам по себе не образует полярографической волны. Примером является титрование ионов свинца окса- [c.179]

Для устранения мешающего влияния сульфида и подида (пО лученнь1х в результате разложения серу- и иодсодержащих веществ) на результаты амперометрического титрования цианида титрование следует проводить при напряжении —0,85 в [И]. Типичная кривая амперометрического титрования показана на рис. 1. [c.167]

При амперометрическом титровании комплексоном раствора, содержащего кальций и небольшое количество цинка, сначала в комплекс с комплексонсм связывается весь кальций и только потом цинк, что можно наблюдать в точке эквивалентности по уменьшению или исчезновению ионов 2п(МНз) +. Присутствие ионов гп(КНз) + в растворе определяют при соответствующем потенциале полярографически. При этом способе титрования ионы цинка функционируют в качестве амперометрического индикатора . Графическое изображение подобного титрования характеризуется обычной амперометрической кривой титрования (см. рис. 37). Форма кривой, когда, кроме кальция и цинка, присутствует также магний, отличается лишь тем, что по окончании титрования кальция раствором комплексона образуется комплекс не только с цинком, но и частично с магнием. Поэтому наклон волны цинка, показывающий конец титрования, менее резок, а в случае, когда концентрация магния в пять раз превышает концентрацию кальция, кривая, соответствующая волне цинка, имеет едва заметный излом (кривая 5 на рис. 37). Ход амперометрического титрования такого раствора можно выразить следующими уравнениями [c.391]

Вращающийся платиновый микроэлектрод обладает рядом преимуществ по сравнению с ртутным капельным и стационарным платиновым микроэлектродами и широко используется в полярографии и амперометрическом титровании. Еще в 1905 г. Нернст и Мерриам [6] изучали электровосстановление брома, иода, хлора, солей серебра и иона перманганата на фоне индифферентных электролитов с использованием вращающегося платинового микроэлектрода. Ими были получены. вольт-амперные кривые с областью предельных токов, величина которых была пропорциональна концентрации веществ, участвующих в электродной реакции. На теоретической части работы Нернста по при.менению вращающихся электродов мы остановимся несколько дальше. [c.119]

Если погрузить в один и тот же раствор одновременно два электрода одинакового размера и наложить на них постоянное напряжение, то, в отличие от обычного амперометрического титрования с одним индикаторным электродом, поляризоваться будут оба электрода, и при соответственно подобранных реагентах во время титрования будет изменяться ток, являющийся функцией наложенного напряжения и зависящий также от концентрации ионов, участвующих в титровании. Ход процесса титрования лучше всего можно проследить, пользуясь вольт-амперными кривыми (рис. 28). Например, если на электроды, погруженные в подкисленный раствор соли железа (И), не содержащей Ре 1, наложить небольшое постоянное напряжение — около 0,05 В (рис. 28, а, пунктирные линии), то ток в цепи не возникает, так как для лро-текания электролиза в растворе сульфата железа(II) нужно приложить значительно большее напряжение (напряжение разложения в этом случае составляет примерно 1,0 В). Если же добавить какой-либо окислитель, например бихромат, то эмвивалентное ему количество Ре +-ионов будет окислено до Ре +-ионов. Система Ее +/Ре + является, как известно, обратимой системой — это зна- [c.65]

Биамперометрическим способом можно определять конечную точку титрования, в котором до прохождения конечной точки в растворе присутствует одна обратимая пара (например, Вгг —Вг ), а прсле конечной точки —другая обратимая пара (например, Сц2+ — Си+). В таком случае наклон отдельных участков кривой титрования зависит от степени обратимости той или другой пары (рис. 8, кривые 5 и ). Во всех случаях на кривых зависимости величины индикаторного тока от количества добавленного электрогенерированного титранта виден отчетливый перегиб. Практически при титровании в области, непосредственно близкой к эквивалентной точке, наблюдается плавный переход. Однако экстраполяцией прямолинейных участков получаемых кривых до их пересечения можно найти конечную точку точно так же, как в обычном амперометрическом титровании. [c.38]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (галь-ванометрическое, полярометрическое, вольтамнерноо титрование) — метод колич. анализа, в к-ром конечную точку титрования находят по изменению в процессе титрования силы предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и неполяризующимся электродом сравнения. А. т. является видоизменением полярографического метода анализа (см. Полярография). При А. т. строят график зависимости силы тока от объема добавленного рабочего р-ра (с четом поправки па разбавление титруемого р-ра реактивом) и находят точку пересечения дву-к ветвей кривой (прямых линий), соответствующую конечной точке (точке эквивалентности, ТЭ), Выбор материала индикаторного электрода определяется коррозийной устойчивостью ого в условиях титрования и напряжением электролиза. [c.107]

Техника проведения амперометрического титрования. При проведении амперометрнческого титрования с применением твердых электродов используют те же приемы, что и при снятии вольтамперных кривых (обработка электродов, присоединение их к прибору). Однако показания прибора всегда фиксируют визуально. Для этой цели можно использовать амперотитраторы. Поскольку метод амперометрического титрования относится к инструментальным методам титриметрического анализа, все приемы последнего должны строго соблюдаться. Исследуемый раствор разбавляют в мерной колбе до метки соответствующим фоном (а не водой). В ряде случаев к исследуемому раствору добавляют вещества для снижения растворимости осадка (например, спирт) или для создания определенной кислотности раствора. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология