Диссоциация при постоянном давлении

Эти наблюдения бы.тн использованы для выяснения механизма орто-пара-превращения водорода и обмена Нг—Вг. Обе эти реакции легко проходят на поверхности , N1, Ре, Рг, Рс1 и других металлов переменной валентности. Начальная скорость перехода пара-Н в орто-Н при постоянном давлении, как было показано, пропорциональна парциальному давлению пара- [16, 32, 33]. Такая зависимость может быть, по-видимому, удовлетворительно объяснена, если принять, что при насыщении поверхности водородом идет его одновременная диссоциация, и учесть возможную десорбцию газа с поверхности [c.547]

Ограничимся рассмотрением только наиболее типичного случая, когда повышение температуры газа при постоянном давлении вызывает и усиливает процессы диссоциации молекул данного газа на более простые частицы. Так, двухатомные молекулы Рг, Ог, На, О2 и др. с повышением температуры постепенно диссоциируют на свободные атомы (термическая диссоциация молекул). В первую очередь диссоциируют молекулы, в которых энергия связи между атомами сравнительно невелика (Рг, СЬ). Диссоциация молекул с более прочной связью (Н2, О2) начинается при более высоких температурах (рис. 32,а). Повышение давления при данной температуре уменьшает степень диссоциации. На рис. 32,6 [c.117]

При постоянном давлении повышение температуры способствует процессам диссоциации многоатомных молекул с образованием , молекул, состоящих из меньшего числа атомов, постепенному отделению свободных атомов и далее свободных электронов с образованием положительных однозарядных, двухзарядных и т. д. ионов и, наконец, переходом вещества в состояние плазмы. Типичными процессами такого рода являются превращения вида [c.171]

Э. ц. составляют основу химических источников тока. Измерения эдс соответствующим образам подобранных Э. ц. позволяют находить коэф. активности компонентов электролитов, числа переноса ионов, произведения растворимости разл. солей, оксвдов, константы равновесия ионных р-ций (константы диссоциации слабых к-т и оснований, константы устойчивости растворимых комплексов, в т. ч. ступенчатые константы). Эдс хим. Э. ц. однозначно связана с изменением свободной энергии Гиббса ДО в ходе соответствующей хим. р-ции Е = -АО/пР (п - число участвзтощих в р-ции электронов Р - число Фарадея), поэтому измерения эдс могут использоваться для расчета АС, причем часто электрохим. метод определения как относительно простой и высокоточный имеет существенные преимущества перед термохим. методами. Применение ур-ния Гиббса-Гельмгольца к Э. ц. при постоянном давлении приводит к соотношению [c.463]

Определение плотности частично диссоциированного газа—один из простейших методов измерения степени его диссоциации. Когда газ диссоциирует, число частиц возрастает, и при постоянных температуре и давлении объем увеличивается. Вследствие этого уменьшается плотность газа при постоянном давлении, а разность плотностей недиссоцииро-ванного и частично диссоциированного газа непосредственно связана со степенью диссоциации. [c.155]

Из кубического уравнения (4-9) следует, что с ростом содержания азота в смеси (с ростом Р) при постоянном давлении Р степень диссоциации водяного пара увеличивается. Равноценный результат получается и из уравнения (4-8), если под Р понимается не общее давление в смеси, а только суммарное давление Н2О, Н2 и О2. [c.94]

Первое и второе начала термодинамики. Закон Гесса. Закон Кирх-гоффа. Теплоемкости при постоянном объеме и при постоянном давлении Срь Зависимость теплоемкостей от температуры. Тепловые эффекты реакции при постоянном объеме и при постоянном давлении. Связь между ними. Теплота растворения. Теплота разбавления. Теплота диссоциации. Теплота нейтрализации. Нейтрализация сильных и слабых кислот и оснований. Устройство простейшего калориметра. Методика калориметрического опыта. Термометр Бекмана и обращение с ним. Вычисление водяного эквивалента (водяного числа) калориметра из теплоемкостей отдельных его частей. График хода температуры в предварительном, главном и заключительном периодах. опыта. Поправка на тепловой обмен с окружающей средой. [c.42]

Определить температуру разложения известняка при давлении 1,013-10= н/м , если давление диссоциации при 900° С равно 992 мм рт. ст., а тепловой эффект реакции при постоянном давлении равен 165,0 кдж/моль. [c.111]

Взаимосвязь между температурами кипения при постоянном давлении в рядах подобных соединений в общем случае выражается плавными кривыми. Если процесс испарения осложнен ассоциацией или диссоциацией в жидкой или паровой фазе, то кривые могут утратить правильность от изобары к изобаре меняется температура кипения, а с ней и степень ассоциации (диссоциации), что может привести к искажению кривых. Ход температур кипения в рядах сходных по составу неорганических соединений, как правило, весьма специфичен. То же наблюдается и для органических веществ если даже ограничиться галогенопроизводными, то трудно указать два ряда веществ, для которых закономерность в температурах кипения была бы количественно подобной. Это обусловлено неодинаковой для разных веществ интенсивностью влияния таких факторов, как тип связи, поляризуемость и т. д., к которым температура кипения весьма чувствительна. Изменение структуры также может сказаться на результатах, так как оно приведет к изменению энтропии вещества и тем самым к изменению теплоты испарения, а поэтому и зависимости температуры кипения от давления. Если же рассматривать два родственных гомологических ряда, то можно считать, что ход температур кипения в них от соединения к соединению количественно подобен, и будет справедливо приближенное уравнение [c.28]

Выражение адиабатная температура горения или теоретическая температура горения обозначает ту температуру, которая получилась бы при сжигании топлива с теоретически необходимым количеством воздуха при постоянном давлении в хорошо изолированной камере. Теоретическая температура горения различных видов топлива при разном подогреве и избытке воздуха показана на кривых рис. 1 —10. При подсчете этих температур не принималась во внимание диссоциация газов [c.13]

М] [М]ч порядок реакции уменьшается и на верхнем пределе по давлению к становится независимой от [М], причем порядок реакции равен единице. Такое изменение величины константы скорости реакции и ее порядка соответствует смене лимитирующей стадии процесса. Вместо активации стадией, определяющей скорость диссоциации, становится внутримолекулярный распад. Уменьшение к при низких давлениях [уравнение (1.7)] иллюстрируется на рис. 1.1. Температурная зависимость к при постоянном давлении или постоянном [М] будет отличаться для различных областей давления. При низких давлениях температурная зависимость к определяется величиной к, а на верхнем пределе по давлению — комбинацией констант к 1к2)к . Подробнее температурная зависимость к обсуждается после более конкретного определения отдельных уровней энергии А и А. [c.17]

Рассмотренная диаграмма была изотермической. Совершенно так же можно построить аналогичную изобарическую диаграмму, т. е. диаграмму, отвечающую некоторому постоянному давлению. В этом случае на оси ординат откладывают температуру, при которой давление диссоциации становится равным заданному постоянному давлению. На рис. ХУ.З изображена изобарическая диаграмма системы окись свинца—двуокись углерода для давления 1 атм. В этой системе возможны следующие реакции [c.167]

Если поддерживать постоянным давление ръ и препятствовать отводу теплоты, то ассоциация будет происходить изобарически и изобразится на рис. 7.4 прямой ась параллельной оси абсцисс. Ко-.нечная точка сг соответствует такому повышению температуры за счет теплоты ассоциации, при котором равновесное давление рв становится равным начальному, а А0=0. Во всех промежуточных случаях, где не сохраняются условия либо изотермичности, либо изобаричности, переход системы из начальных условий к равно весным будет описываться более сложной кривой (например,асз) Таким образом, все точки области I соответствуют условиям су ществования неустойчивого вещества А (например, оксида) и ус тойчивого вещества АВ (соответственно карбоната или оксида) В области И соб[людается обратное соотношение р в<рв. По этому вещество АВ, помещенное в эти условия, неустойчиво и в системе возможна реакция диссоциации, течение которой сопровождается, согласно уравнению изотермы Вант-Гоффа, понижением энергии Гиббса (АО). [c.198]

Ограничимся рассмотрением только наиболее типичного случая, когда повышение температуры газа при постоянном давлении вызывает и усиливает процессы диссоциации молекул данного газа на более простые частицы. Так, двухатомные молекулы Рг, Ог, Нг, [c.116]

Для создания в сосуде, в котором происходит синтез, давления летучего компонента пользуются трехзонным или двухзонным методом (рис. 23). В трехзонном методе давление пара летучего компонента создается нагреванием конденсата, помещенного в холодную зону 3 ампулы, до температуры, при которой давление его пара равно давлению диссоциации синтезируемого соединения. В горячую зону печи при температуре несколько выше температуры плавления соединения помещается лодочка 1 с исходным металлом, в нашем случае с галлием или индием. В печи II устанавливается промежуточная температура (несколько ниже температуры плавления соединения). После того как расплав металла прореагирует с парами летучего компонента (мышьяка или фосфора) и будет достигнуто равновесие, в ампуле создается постоянное давление пара, обеспечиваемое остатком компонента в холодной зоне. Затем ампула медленно передвигается так, что лодочка с расплавом вещества постепенно переходит в печь II со средней температурой. В результате происходит направленная кристаллизация расплава соединения в лодочке. [c.170]

Тепловой эффект этой реакции при постоянном давлении можно рассчитать по разности энергий диссоциации этих связей [c.304]

Определить степень термической диссоциации мышьяковистого водорода при постоянном давлении и температуре, если его первоначальный объем составлял НО мл, а после диссоциации объем возрос до 130 жл. Упругостью пара свободного мышьяка пренебречь. [c.126]

Концентрация СаНг, выше которой давление диссоциации постоянно, зависит от температуры [c.90]

Для температуры 80° степень диссоциации воды не может быть экспериментально найдена ввиду ее весьма малого значения, но для этих условий ее можно рассчитать из значений константы равновесия, пользуясь уравнением, которое для нашей реакции при постоянном давлении имеет вид [c.193]

Предполагается, что реакции 1—6 идут при постоянном давлении в 1 аг и 18°. Поскольку поддерживают постоянным давление, то определенная такил образом величина Е не представляет, строго говоря, внутреннюю энергию (т. е. взятую с обратным знаком энергию, которую нужно затратить для диссоциации изолированной газообразной молекулы на изолированные газообразные атомы) скорее она выражает теплосодержание или энтальпию молекулы (величину, изображаемую обычно буквой Н). Аналогично, определенные ниже величины 0(А — В) не являются, строго говоря, энергиями связей. Но эта неправильная терминология прочно укоренилась в литературе, и поэтому мы будем пользоваться ею без дальнейших оговорок. Как бы то ни было, вычисленные энергии резонанса не должны существенно измениться, если расчеты будут основаны на истинных энергиях связей и молекул. (Надо отметить, что величины, названные энергиями связей в гл. 2, являются истинными энергиями связей.) [c.114]

Энтальпия диссоциации (теплота диссоциации при постоянном давлении) двухатомных молекул служит полезной характеристикой прочности химической связи, например [c.32]

КРИОСКОПИЯ — измерение понижения темн-ры заме])зания раствора по сравнению с чистым растворителем (точнее — измерение понижения темн-ры равновесия кристаллов растворителя с раствором по сравнению с темп-рой равновесия их с чистым растворителем при постоянном давлении). Метод К., предложенный в 1882—88 Ф. Раулем, применяется для определения молекулярного веса растворенного в-ва, а также его активности в растворе, что дает возможность в соответствующих случаях рассчитывать осмотич. давление, относительное понижение давления насыщенного нара растворителя или степень электролитич. диссоциации растворенного слабого электролита. [c.415]

Химические реакции, протекающие при постоянном давлении и достаточно высокой температуре, как известно, сопровождаются убылью изобарного потенциала (О) и идут до со-стояни5[ равновесия, характеризуемого минимальным значением С. Для достижения степени диссоциации молекулярного водорода на атомы, равной 0,5 при давлении 0,001 атм, водород цебходимо нагреть примерно до 2600 К. При температуре 800° К равновесная смесь содержит всего около 10 8% атомов. [c.241]

Для рассмотренного в разд. 4.3 примера диссоциации С12 рассчитаем значение Допустим, что 2 моль атомного хлора превращаются в С12 при 1000 К и общем постоянном давлении 1 бар. В равновесном состоянии парциальное дааление атомного хлора [c.76]

Имеются данные, что небольшие добавки N2 к системе N2+ЗН2 г 2ЫНз при постоянных давлении и температуре ведут к диссоциации ЫНз, в то время как согласно принципу Ле Шателье должно бы образоваться дополнительное количество NHз. Для получения правильного предсказания необходимо учесть изменение парциального давления, а не только количества веществ, принимающих участие в системе. [c.192]

Ср — теплоемкость при постоянном давлении Сг — теплоемкость при постоянном объеме Ср — теплоемкость при температуре Т С — средняя теплоемкость О — коэффициент диффузии В — энергия диссоциации Ео — сродство к электрону 1 — энергия связей данного вида Еп — энергия остальных связей Ес — энергия связи Ежял — энергия индукционного взаимодействия дясп — энергия дисперсного взаимодействия ор — энергия ориентационного взаимодействия — фугитивиость [c.4]

К автоклаву присоединяется через импупьснуго трубку ампула вместимостью 100 мл. В ампулу загружается оксид серебра. При нагреве ампулы оксид серебра диссоциирует и в автоклаве поддерживается постоянное давление кислоролг,. соответствующее константе диссоциации оксида при заданной темпера туре ампулы. [c.150]

Задача решалась в два этапа. Иа первом этапе были вычислены термодинамиче-скпе функции компонент воздуха и константы равновесия возмоншых реакций диссоциации и ионизации между компонентами. Иа этом этапе задача фактически сводилась к вычислению соответствующих статистических сумм для внутренних степеней свободы частиц. Иа втором этапе был вычислен состав воздуха при различных температурах и давлениях. Задача состояла в решении — при каждой температуре и при каждом давлении — системы из 13 нелинейных алгебраических уравнений для молярных долей компонент воздуха. При решении системы использован метод Ньютона — Рафсона. Для вычисления теплоемкостей решались две линейные системы, каждая из 13 уравнений, для определения 13 производных по температуре от молярных долей компонент при постоянном объеме и 13 производных при постоянном давлении. По данным решений трех систем и расчетам термодинамических функций компонент вычислялись термодинамические функции воздуха. Подробнее методика расчета изложена в [1]. [c.6]

В этой реакции объем при постоянном давлении увеличивается каждый моль газа при диссоциации дает два моля газа. Согласно принципу Ле Шателье (разд. 5.14 и 5.16), при повышении давления равновесие будет сдвигаться в сторону образования N204, поскольку смещение равновесия долясно происходить так, чтобы внешнее воздействие уменьшилось. [c.156]

Пример 5.11. При 250 С и 1 атм пятихлористый фосфор P ls диссоциирован на 80% н Кр = 1,78. Как изменится равновесная степень диссоциации (в %), если ввести в систему при постоянном давлении такое количество азота, что его парциальное давление будет равно 0,9 атм Общее давление поддерживается равным 1 атм, так что сумма парциальных давлений реагирующих газов уменьшается до 0,1 атм. [c.168]

Но возможен и другой подход можно сравнивать температуры достижения одной и той же константы равновесия. Если Гз >7 1 для К = onst, то первое соединение менее устойчиво, чем второе [2]. В лабиринтном держателе образца давление вьщеляющегося газа всегда поддерживается близким к 1 атм, поэтому температуры термической диссоциации соединений в лабиринтном держателе — это температуры достижения константы рановесия К — i, и они могут служить мерой термодинамической устойчивости (см. рис. 31). В некоторых случаях можно использовать и квазиравновесные температуры разложения, полученные в других тиглях, хотя поддержание постоянного давления газа в них менее надежно. [c.45]

Аналогичные побочные процессы протекают и при пиролизе других алюминийтриалкилов. Эти реакции наблюдаются при температурах 200—300° С. Лариков с сотрудниками изучали термическое разло/кение триэтил- и триизобутилалюминия в жидкой фазе при постоянном объеме и постоянном давлении [27]. Было подтверждено, что основное направление реакции термического разложения алюминийалкилов в интервале 50—180° С — это диссоциация на диалкилалюминийгидрид и олефин. При температурах в пределах 180—300° С триизобутилалюминий разлагается на водород, алюминий и изобутилен, а продуктами разложения триэтилалюминия являются сложные смеси алюминийалкилов и углеводородов. Температура начала термического разложения триэтил- и триизобутилалюминия в замкнутом объеме отмечается соответственно при 150 и 50° С. По полученным экспериментальным данным рассчитаны теплоты реакций диссоциации и определены константы равновесия. [c.12]

Б работе [10] был разработан новый и точный метод определения термодинамических функций, констант равновесия и констант скорости по экспериментальным данным. Мы не будем вдаваться в подробности этого метода, однако рассмотрим в качестве примера выводы, касающиеся диссоциации циануксусной кислоты, экспериментально изученной в работе [25]. Простейшая форма уравнения, правильно воспроизводящего экспериментальные константы диссоциации Кр при постоянном давлении, содержит пять постоянных [c.65]

Вопросы термодинамики высокотемпературных процессов разработаны сравнительно подробно [6, 7]. Из уравнения для изменения изобарного потенциала следует, что с ростом температуры повышается роль энтропийного фактора, поэтому с повышением температуры (при постоянном давлении) должны преобладать разложение, диссоциация. Однако, как показали экспериментальные исследования, при температурах 3000—10 000° К наряду с диссоциацией сложных веществ имеют место процессы, приводящие к образованию соединений, не существующих нри обычных температурах (например, частиц Сд, С из углеводородов, Al O, АЮ, Na , BajOg л др.). [c.363]

На рнс. 1-70 II 1-71 показано изменение давления диссоциации карбамата аммония и влиянрю температуры иа конверсию СО2 в карбамид. На рис. 1-71 даны значения не равновесных степеней превраш>ения СО3 в карбамид, а практически достигаемых в динамических условиях при постоянном давлении (180 ат), постоянных соотношениях NHg СО2 и Н2О СО2 и постоянной объемной скорости. Когда давление диссоциации карбамата аммония превысит давление в колонне синтеза, образовавшийся карбамат начинает разлагаться на NHg и СО 2, но не дегидратируется в карбамид. [c.81]

Степень или относительная величина диссоциации СО изменяется с температурою и давлением, а именно возрастает по мере возвышения температуры и по мере уменьшения давления. При давлении в 1 атм. Девилль нашел, что в пламени горящей окиси углерода в кислороде, когда температура около 3000 , разлагается около ШЧо СО , при 1500° разлагается менее 1% (Крафте), а при давлении около 10 атм. при 3300° около 34 /о (Маллар и Ле Шателье). Отсюда уже можно понять, что при очень малых давлениях диссоциация СО будет значительною, даже при сравнительно невысоких температурах, но, однако, при температурах обычных печей (около 1000°) даже и при малом парциальном давлении углекислоты существуют ничтожные следы разложения, которыми можно пренебречь при практических расчетах, относящихся до горения углеродистых веществ. Приведем здесь величину частичной теплоемкости СО (т.-е. количество тепла для нагревания на 1 градус 44 вес. единиц СО ), по определениям и расчетам Маллара и Ле Шателье при постоянном объеме v = 6,26- -0,0037 I, при постоянном давлении Ср — С -)-2 (доп. 375), т.-е. теплоемкость СО быстро [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология