Кластерное свойство

Заметим, что условие (С ) является более сильным кластерным свойством., чем условие (С) параграфа 1.10. [c.42]

Ртуть, наоборот, сильно отличается от и Сс1 и по некоторым свойствам уникальна. Так, это единственный металл, образующий кластерный катион стойкий в водном растворе. Только для ртути известны амидные соединения, содержащие связь Нд—N устойчивые в водной среде (другие металлы образуют подобные соединения лишь в неводных растворах). Ртуть образует два ряда соединений — соединения ртути(II), содержащие Hg+ и соединения ртути (I), имеющие HgГ. Последние получаются при действии металлической ртути на соединения Hg+ . [c.595]

Высокая устойчивость б5 -электронной пары ртути накладывает отпечаток на все ее свойства и обусловливает ее существенное отличие от цинка и кадмия. В частности, в противоположность соединениям Zn и d большинство соединений Hg мало устойчивы. Далее, в отличие от цинка и кадмия для ртути характерны производные кластерного радикала Hg +. В радикале Hg + атомы связаны между собой ковалентной связью —Hg—Hg—, т. е. снова возникает конфигурация 6s . В производных Hg2+ степень окисления Hg принимают равной +1. [c.580]

Кластерной структурой объясняются и другие аномалии воды — высокие значения теплоты испарения, поверхностного натяжения и удельной теплоемкости, так же как влияние на свойства воды растворенных в ней ве-ш,еств. [c.355]

Разработанная нами имитационная модель позволяет моделировать кластерную систему с последующим расчетом структурных характеристик кластеров и всей кластерной системы и установить корреляции между кластерной системой и макроскопическими физическими свойствами нефтяных систем. [c.88]

Помешенные в книге 34 статьи охватывают многие вопросы, свидетельствуя тем самым о разнообразных применениях топологии и теории графов в химии. Так, показано применение математических методов в различных областях химии, включая стереохимию, квантовую химию, неорганические кластерные соединения, химические динамические системы, химические реакционные сети, химию полимеров, структуру жидкостей и биохимию. Некоторые работы посвящены использованию топологических индексов для предсказания свойств молекул. [c.10]

В последние годы было показано, что графы весьма полезны для представления некоторых важных в химической физике процессов и явлений. Они полезны при описании взаимодействий (квантовомеханических и статистически-механических), взаимопревращений изомеров, частичного упорядочивания молекулярных свойств, механизмов химических реакций и т, д. После опубликования книги Балабана [1], стимулирующей интерес к этой области, появились многочисленные работы, посвященные дальнейшим впечатляющим применениям теории графов в химии. Графы дают возможность конкретных описаний многих абстрактных величин, применяемых в хи-мии или физике. Классическими примерами использования графов в химической физике являются диаграммы Фейнмана, применяемые в диаграммной теории Возмущений для многочастичных систем [2], и графь Майера — Майер для представления интегралов в методе кластерного разложения. Таким образом, изучение этих графов дает некоторое представление о таких абстрактных проблемах. [c.278]

В идеальном случае оба пути не должны расходиться, но в действительности в последнее время наблюдаются определенные увлечения в химии твердого тела такими физическими приближениями, которые существенно упрощают физико-химическую систему по сравнению с реальностью. Типичным примером такого подхода может служить метод квазихимических реакций, широко применяемый для описания процессов дефектообразования в твердых телах при изменении температуры, давления, состава или в результате взаимодействия их с окружающей средой. Метод кластерных компонентов, получивший распространение в области ферритного материаловедения, относится к той же категории физических приближений, основанных на применении принципа аддитивности. Аддитивные приближения и модели широко используют и в других различных разделах современной химии. Достаточно назвать метод ЛКАО в теории химической связи, представления об электроотрицательности, ионных радиусах и характеристических расстояниях, методы сравнительного расчета термодинамических свойств веществ. Более того, трудно представить себе исследователя, который отказался бы от аддитивности как приема познания. Любое исследование целого начинается с его расчленения (хотя бы мысленно) на части. Применение аддитивных соотношений — совершенно естественная процедура, сопровождающая каждое измерение. Но химия начинается лишь там, где кончается аддитивность. Например, если в результате измерений понижения температуры замерзания раствора обнару- [c.133]

Свойства. Темно-красные кристаллы (из эфира), устойчивые при комнатной температуре. Кристаллическая и молекулярная структура моноклинная, пространственная группа симметрии P2i/a (а= 14,591 А, 6=25,503 А, с= = 14,126 А, = 113,32°). Ядром сложной кластерной структуры являются две молекулы N2 со значительно увеличенным расстоянием d(N—N) = l,35 А [2]. [c.2140]

Первые попытки изучения схемы электронных состояний кристаллического 8102 были предприняты более 20 лет назад [8, 9]. Как правило, в ранних работах [8—22] использовались приближенные зонные или кластерные модели и рассматривалась одна кристаллическая фаза (в основном, а-кварц) диоксида кремния. Количественные данные, составляющие основу современных представленных об электронных свойствах ПМ 8102, явились результатом применения достаточно строгих неэмпирических схем расчетов [23—51], где наряду с описанием зонного спектра идеальных кристаллов большое внимание уделено исследованиям локальных электронных характеристик 8162 (в модели молекулярных кластеров [34—36]), а также численным оценкам структурных состояний диоксида методами молекулярной динамики [37 4]. [c.153]

Высокодисперсные биметаллические сплавные катализаторы могут быть в виде мелких кристаллов, для которых большинство атомов металла — поверхностные атомы. Такие системы называют биметаллическими кластерами [26]. В данном случае термин кластер предпочтительнее, чем сплав, так как многие интересные системы этой категории, включая комбинации металлов, не соответствуют свойствам сплавов [26]. Существование таких биметаллических кластеров с ограничениями взаимной растворимости в основной массе означает, что степень дисперсности металла сильно влияет на их стабильность. Следовательно, физические или химические условия, которые благоприятствуют росту кристаллов кластерных систем, могут вызывать фазовое разделение двух основных металлов. [c.21]

Физтески значимые результаты могут быть получены при помощи аппроксимации инвариантных состояний равновесными, если использовать общую теорему о выпуклых функциях, принадлежащую Израэлю (см. приложение А.3.6). Из этой теоремы следует, что в некотором подпространстве или конусе пространства можно найти взаимодействие, которое обладает равновесным состоянием, удовлетворяющим определенным неравенствам. Если эти неравенства выражают отсутствие определенного кластерного свойства, то отсюда можно вывести физические следствия. Доказываемая ниже теорема 3.20 содержит пример взаимодействия, у которого имеется несколько различных равновесных состояний (другие примеры см. в упражнении 1 главы 4). [c.74]

Трансфер-матрица, отвечающая взаимодействию Ф сопряжена с оператором ii для трансфер-матрицы справедлив аналог теоремы Перона-Фробениуса . Е имеет положительное собственное значение, которое совпадает со спектральным радиусом это собственное значение равно ехр Р . Спектральные свойства if связаны с кластерными свойствами гиббсовского состояния и аналитическими свойствами дзета-функции. Приведенные факты оправдывают изучение оператора if, которое мы провели при помощи нового метода. [c.124]

Термин luster property (свойство распадения на группы, или кластеры) всюду переведен как групповое свойство, что не имеет никакого отношения к тому же термину, принятому в теории групп. Другой возможный перевод — кластерное свойство — не согласовался бы с тем, что термин luster всюду переведен как группа. — Прим. ред. [c.53]

Большой вклад в развитие представлений о механизме каталитического действия внесли подходы, развитые рядом авторов теория активных ансамблей Кобозева [5], химическая теория активной поверхности Рогинского [6], теория Борескова промежуточного химического взаимодействия в гетерогенном катализе и зависимости удельной каталитической активности от химического состава и строения катализатора [7], теория Писаржев-ского о связи электронных свойств твердого тела с его каталитической способностью [8], электронные теории кристаллического поля и поля лигандов [91, теория поверхностных соединений координационного и кластерного типов [9] и др. [c.11]

Принимая во внимание многочисленные литературные данные, касающиеся экспериментальных и теоретических исследований поведения фуллере-яов в растворах, можно отметать, что многие необычные оптические, термоди-яамические, кинетические и другие свойства этого объекта объясняются явле-яием образования кластеров фуллеренов в растворах. Таким образом, рассматривая с единых позиций поведение фуллеренов в растворах, можно утверждать, что феномен кластерного состояния фуллеренов в среде растворителя является основополагающим и обусловливающим всю совокупность свойств, характеризующих данные системы. Рассматривая систему фуллерены - растворитель в целом, справедливо заметить, что такие термины, как фуллерены в растворах , раствор фуллеренов и им подобные, являются не вполне уместными для ее писания. Тем более неприемлемо применение к ним закономерностей, описывающих неведение нормальных растворов. Состояние рассматриваемой систе-иы можно более точно определить как наносуспензия , где присутствуют сво-гго рода дисперсная фаза - фуллерены и дисперсионная среда - органический растворитель. Насколько известно, это единственная ситуация, где размеры частиц дисперсной фазы имеют такие малые размеры (до 2,5 нм для С60 [31 ] и цо 3 нм для С70 [32]). Вполне вероятно, что для всестороннего описания пове-цения данных систем потребуется учет совокупности закономерностей, описывающих дисперсные системы, нормальные растворы, кластерное состояние вещества, поверхностные явления, поведение систем в критических точках (при описании образования и роста фрактальных кластеров фуллеренов в растворах) и др. [c.53]

Для -элементов наряду с поливалентностью и другими индивидуальными свойствами характерно образование кластерных структур , включающих связи между атомами металлов М—М. В таких соединениях содержатся группировки из двух и большего числа непосредственно связанных друг с другом атомов элементов (отМг доМв, Мт). Расстоянием—М в кластерах меньше, чем между атомами в -металлах. Это говорит о большей прочности связей М—М в кластерных группировках. [c.109]

Ртуть сильно отличается от Zn и d и по некоторым свойствам уникальна. Это единственный металл, образую1ций кластерный катион Hgj, стойкий в водном растворе. Только для ртути измстмы- амидные соединения, солержащие связь Hg-N, устойчивые в водной среде (другие металлы образуют подобные соединения лишь а неводных растворак) Ртуть образует два ряда соединений - соединения ртути(П), содержащие ион Hg , и соединения ртути(1), имеющие ион Hg . Последние получаются при действии металлической ртути иа соединения Hg. [c.563]

С рассматриваемых позиций хемосорбция /представляет собой координацию реагирующих веществ на вакантных местах кластерной поверхности или является результатом замены одних лигандов в кластере на другие. Поскольку лиганды увеличивают или уменьшают электронную плотность на металле, то донорные лп-га нды способствуют образованию кластеров и повышению энергии связи металл — металл. Энергия связи металл — металл возрастает также с увеличением числа внешних -электронов. Отсюда следует вывод, что адсорбция молекул с акцепторными свойствами (Н2, N2, СО, ал1ки1ны, алкены, диены,. нитросоедвнения и др.) снижает энергию связи металл — металл поверхностных атомов ме- [c.171]

Для построения иерархии симметрии молекулярных графов использован квантово-топологический подход, основанный на топологических свойствах зарядовых плотностей в молекулах. Показано, что структуры болыного числа кластерных соединений могут быть предсказаны путем отображения их молекулярных графов на один и тот же полиэдр соответствующие молекулярные графы строятся с помощью простого метода электронного счета. Предлагаемая модель проиллюстрирована примерами детального анализа кластеров, содержащих от 5 до 8 атомов. [c.148]

Была предпринята попытка рассмотреть проблему описания совокупности генерированных завершенных структур. Важно знать, к примеру, частоту появления стеблей в совокупности. Один или же больше стеблей встречаются всегда Для часто появляющихся стеблей характерно отражение инвариантных аспектов скручивания. То же самое можно сказать о статистике, соответствующей частоте, с которой расположения отдельных оснований появляются в спаренной форме. Для этого удобно соотнести каждой найденной завершенной структуре двоичную последовательность, в которой элемент в /-м положении равен единице, если /-е основание появляется спаренным с другим, и нулю — в противном случае. Тогда мы можем определить расстояние между структурами просто как расстояние Хэмминга между их двоичными последовательностями. Затем можно легко обратиться к методологии кла-стерирования с целью нахождения кластеров внутри данной совокупности. Для некоторых образцов РНК был осуществлен кластерный анализ, но он носил главным образом предварительный характер в ожидании более тщательного обоснования нашего подхода при использовании метода Монте-Карло. Следует также отметить, что обсуждение, проведенное при кластерном анализе, основано на перечнях свойств, в рамках которых генерируется вектор для каждой структуры в зависимости от наличия или отсутствия определенных свойств. Интерес представляет, например, перечень свойств, характеризующих симметрию структуры. До сих пор в этом направлении был достигнут незначительный прогресс, но он представляется многообещающим. [c.527]

Свойства. Кластерные соед.-окрашенные в темные цвета кристаллы [известны отдельные примеры слабоокрашен-ных или почти бесцв. соед.-05з(СО),2 и др.]. Большинство незаряженных К. умеренно растворимы в орг. р-рителях. Соли, содержащие кластерные ионы, раств. только в полярных орг. р-рителях, в редких случаях-в воде. Нек-рые незаряженные К. низкой нуклеарности летучи и их можно исследовать масс-спектрометрически. Большинство К. диамагнитно. [c.401]

Группировка данных в кластеры (кластеризащ1я) на основе близости их свойств (расстояний в пространстве признаков) осуществляется методами иерархического и неиерархического кластерного анализа. [c.529]

В исследованиях уфимских ученых были использованы две базовые модели неравновесного роста. Это модель диффузионно-ограниченной агрегации, предложенная Т.А. Виттеном и Л.А. Сандером, и более близкая к реальным условиям модель кластер-кластерной агрегации, предложенная в работах [146, 147]. Параметром порядка в данном случае была принята фрактальная размерность кластера, что позволило по-новому оценить механизм роста и свойства неупорядоченных структур. В случае кластер-кластерной модели в пространство одновременно запускается большое количество частиц. В результате случайных блуждений и агрегации частиц и кластеров формируется большое число малых кластеров. Дальнейшее движение и агрегация кластеров приводит к образованию сети или одного большого кластера [139]. Несмотря на кажущуюся хаотичность, такой кластер имеет внутренний порядок. Характерные стадии роста модельного фрактального кластера показаны на рис. [47]. [c.76]

Известно [64], что на практике растворяют целлюлозу в гидратах оксидов третичных аминов, т.е. в присутствии некоторого небольшого количества воды. По существу, вода является обязательным компонентом растворяющей системы, и от ее содержанри зависит концентрация целлюлозы в смешанном растворителе. Рассмотрим вкратце основные факторы, характеризующие взаимодействие воды с самой целлюлозой и с аминоксидным растворителем. Неоднозначность механизма взаимодействия целлюлозы с водой обусловлена сложностью строенрм целлюлозы и самой воды. Вода сопровождает целлюлозу как в процессе роста растений, так и после ее выделения из них. В многочисленных литературных источниках утверждается, что вода взаимодействует только с аморфной частью целлюлозы. Небольшие (до 6-7 масс.%) количества связанной с целлюлозой через образование водородных связей (адсорбированной) воды приводят к значительным изменениям как физических свойств целлюлозы (например, тангенс угла диэлектрических потерь, плотность, температура стеклования), так и свойств самой адсорбированной воды (76, 77]. Кластерная структура воды у поверхности целлюлозы переходит в структуру типа "частокола" из полярных молекул (толщина слоя 1,75-2,25 мкм). Анализ показал [78], что соседние диполи воды (при содержании ее в целлюлозе до 7%) направлены преимущественно параллельно, а при содержании более 10% - антипараллельно. Параллельная ориентация [c.378]

Ряд нанотубулярных структур для системы В—С—N изучен в [177], где рассмотрены также условия возникновения хиральных токов. Первые сообщения об агс-синтезе B N-HT свидетельствуют, что получаемые образцы по своему составу близки к предполагаемому B jN [178]. Однако вьщелить их из анодного продукта, содержащего также смесь тубуленов ВС3, BN, сажи, кластерных (атомных и смешанных) форм, затруднительно. В работах [179, 180] сообщается о получении композитов с участием B N, [179] в [180] предлагается использовать зигзагообразные (хиральные) -НТ для создания оптических устройств, где могут быть реализованы существенно нелинейные оптические свойства данных структур. [c.26]

Подобно работам по Ш-нитридам, развитие компьютерного материаловедения нитридов р лементов IV группы следует двум направлениям. В рамках первого из них, используя современные первопринципные методы, добиваются наиболее полного описания электронных характеристик и возможно большего числа физико-химических свойств для чистых нитридов (в кристаллическом либо аморфном состояниях). Сюда же можно причислить работы по моделированию иных возможных форм Т У-нитридов — нанотубулярных, молекулярных (кластерных), которые рассмотрены нами на примере нитридов углерода, глава 3. Исследования второй группы ориентированы на описание микроскопических механизмов модификации свойств нитридов при создании на их основе разнообразных гетероструктур, композиционных и керамических материалов, связанных с изменением химического и структурного состояний исходного соединения. [c.84]

Электронные свойства 812К20 исследовались перв0принщ1п-ными методами зонной теории в [22, 50—53] природа межатомных взаимодействий обсуждалась также в рамках кластерного подхода в [54, 55]. [c.89]

Учитывая сложность кристаллического строения ПМ SIO2, широкое распространение при исследовании дефектов в диоксиде кремния получили кластерные подходы [109—130]. Сразу отметим, что в рамках соответствуюшцх вычислительных схем в последние годы исследуются также стабильность и свойства изолированных (молекулярных) кластеров Si 0 [131,132], предпринимаются попьггки изучения электронных характеристик гетерогенных наносистем (Al/SiOj/Si, [133]). [c.162]

Во избежание ртста числа атомов металла в кластере, т. е. для получения кластера определенной нуклеарности, при синтезе кластеров используют стабилизирующие лиганды или реакцию проводят в матрице полимерного соед1шения. Как правило, стабилизирующее дейстаие оказывают лиганды с сильными л-акцепторными свойствами, такие как СО, СМ , производные фосфина, 2,2 -дипи-ридил, 1ДО-фенантролин. Именно с этими лигандами получено большинство кластерных соединений металлов. [c.520]

Наряду с поисковыми и интерпретирующими системами, основанными на использовании библиотечных масс спектров существуют системы для идентификации соединений, базирующи еся на методах обработки многомерной информации В отличие от индивидуальной идентификации они позволяют выявить общие групповые характеристики классов и групп соединений К ним относятся методы распознавания образов, кластерного и факторного анализа В этом случае масс спектры обычно представляются в виде точек в многомерном пространстве с числом измерений, равным числу масс спектральных характе ристик в полном или сокращенном масс спектре Значения этих характеристик являются координатами точки в многомерном пространстве, так что чем больше сходство между масс спект рами тем ближе расположены друг к другу соответствующие им точки в пространстве Если заранее задается свойство или структурная характеристика, по которой судят о близости ана лизируемых объектов, то путем обучения системы на масси ве масс спектров известных соединений определяются границы областей в пространстве (кластеров), в которые попадают со единения с данным признаком К таким методам называемым обучением с учителем относятся расчет расстоянии от средне го масс спектра каждого класса соединений метод обучающихся машин и метод ближаиших соседей Если же это классифици рующее свойство точно не известно ити примеров для обучения не имеется, то используются методы распознавапия образов без обучения или кластерный анализ [71] [c.122]

В этой области снова прибегают к математическим приемам и компьютерным алгоритмам распознавания образов, прежде всего — кластерному и факторному анализу. Заметим, что эти же подходы часто применяют и к построению такой математической модели объекта, которая определяет связь состава и свойств последнего. Данная задача лежит уже вне рамок аналитической химии, но тесно к ней тфшлыкает и нередко обсуждается в литературе по химии. [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология