Фенол, алкил продукт реакции

СНзО- СНзОН - НСНО - НСООН - СОг Вследствие этого селективность окисления ИПБ до ГП не превышает 95%. С увеличением температуры и степени конверсии в реакционной массе накапливается ГП и усиливаются побочные реакции его разложения. Во избежание этого степень конверсии ИПБ не должна превышать 0,3 дол. единиц. Для нейтрализации муравьиной кислоты, образующейся в качестве побочного продукта, окисление проводят в водно-щелочной эмульсии (раствор карбоната натрия), что позволяет интенсифицировать основную реакцию образования ГП (а). Поэтому оптимальными условиями окисления ИПБ до ГП являются температура 120—130 С, давление 0,5—1 МПа, pH среды 8,5—10,5. В этих условиях содержание ГП в реакционной смеси составляет 25% масс. Процесс окисления ИПБ ингибируется такими веществами как фенолы, алкены и сернистые соединения. Поэтому исходный ИПБ подвергается тщательной очистке от примесей. [c.358]

Реакция изучалась аналогично алкилированию ароматических углеводородов (см. главу вторую) газообразными олефинами в приборе, представленном на рис. 12, и жидкими олефинами в приборе, представленном на рис. 13. В случае алкилирования фенолов после завершения реакции продукты обрабатывались водой с целью удаления катализатора, затем 5—10%-ным раствором щелочи до полного отделения фенольных соединений от эфирных (пока капля раствора, нанесенная на часовое стекло не давала мути с соляной кислотой), смесь обрабатывалась эфиром. Эфирный экстракт отделялся от щелочного, сушился хлористым кальцием и перегонялся. Из щелочного слоя путем обработки соляной кислотой выделялись алкилфенолы, сушились и фракционировались. При алкилировании алкилфениловых эфиров реакционная масса разбавлялась водой, нейтрализовалась содовым раствором, сушилась и перегонялась. Реакция изучалась при различных молярных отношениях реагентов, катализатора и температуре. В результате было показано, что алкилирование фенолов и алкил- [c.167]

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

При алкилировании могут получаться эфиры фенолов за счет присоединения олефина к фенольному гидроксилу. Количество /г-алкил-, ди- п триалкилфенолов зависит от соотношения реагентов, температуры и применяемых катализаторов. Так, при соотношении фенол изобутилен 1 4 средний состав продуктов реакции может быть представлен схемой [c.280]

Алкил-м-аминофенолы определяются методом нитрозирования с образованием коричневой окраски [40 , для определения п-амино-фенола обычно используется реакция с 8-оксихинолином [349], в результате которой образуется окрашенный продукт типа [c.41]

Шмидт И Майер установили, что в достаточно сильнокислых средах выделение азота происходит количественно. В отличие от термических и гомолитических процессов разложения выделение газа сильнее при низких значениях pH. Это позволяет считать, что речь идет не о радикальном процессе и что реакция эта не проходит через стадию образования диазогидрата или диазотата. В качестве продукта реакции в знач -тельных количествах образуется фенол, а в спиртовых растворах — соответствующие арил-алкил-эфиры. Прл значительных концентрациях галоид-ионов наблюдалось замещение хлором и бромом. Все это заставляет предполагать, что действие света катализирует гетеролитическое разложение диазосоединений. [c.103]

Фосфор, окись (V), продукт реакции с сополимером аллилового спирта и стиролом и фенолом, алкил- (алкил — С,—С, )- Соотношение компонентов [c.161]

Фосфор, окись (V), продукт реакции с сополимером аллилового спирта и стирола, фенолом, алкил- и ненасыщенной алифатической кислотой (или ее эфиром). Соотношение компонентов 1 0,2 ч- 5 0,5 -=- 5 0,5 ч- 4. [c.161]

Эффективность добавок видна из следующего примера. При осуществление синтеза в присутствии хлористого водорода и алкил-меркаптана в качестве промотора по окончании реакции в образующиеся продукты вводили одну из указанных кислот вместе с толуолом, который добавляли для отгонки воды. После вакуумной отгонки азеотропной смеси толуола с водой, а затем — фенола был получен продукт с т. пл. 154 °С и светопропусканием 92—94% (продукт, полученный при тех же условиях, но без стабилизатора, имел светопропускание 80%). После 200 мин выдерживания при 200 °С светопропускание первого образца снизилось до 80—88%, а второго— до 70%. Таким образом, испытанные добавки несколько увеличивают теплостойкость дифенилолпропана, но не предотвращают полностью его разложение. [c.131]

Данные, приведенные в табл. 50, подтверждают для пиридина предложенную выше (стр. 211) схему деструкции и в то же время показывают, что основные реакции сопровождаются реакциями алки-лирования, конденсации и, в небольшой степени и не всегда, изомеризации. Для пиридинов, в отличие от фенолов, нехарактерны реакции деметилирования. Так, в продуктах гидрирования а-пико-липа найдено лишь очень небольшое количество пиридина, а в гидрогенизате 2-метилхинолина не удалось обнаружить хинолин из 2-метилиндола получено только 3,1 % индола [c.213]

Очень удобным хлорирующим средством является хлористый тионил не только потому, что он легко реагирует со спиртами и фенолами, образуя соответствующие хлористые алкилы, но и потому, что при реакции образуются только газообразные побочные продукты, а это значительно упрощает выделение и очистку полученного хлористого алкила. [c.422]

Пиридин, полиалкил-, продукт реакции его с алкил- или алкил арил-галогенами (40%) + изопропиловый спирт (30%) + тридециловый спирт, продукт реакции его с 40 молями окисью этилена (5%) + фенол, нонил-, продукт-реакции его с 10 молями окисью этилена (10%) + вода (остальное). [c.167]

Реакцию ведут при 50—80° С в течение примерно 1 ч. Продукт реакции выливают в равный объем холодной воды, подкисляют технической соляной кислотой (для разрушения комплекса хло-рнстсго алюмини [ с алкил фенолом), тш,ательпо промывают и отделяют в виде раствора в бензине. [c.382]

При алкилировании фенола сильноразветвленным олефином — тримером пропилена при тех же условиях образуются следующие структуры 2-, 4-, 2,4- и 2,4,6-замещенные. Данные по тримеру пропилена показьгаают значительную зависимость количественного состава алкилфенолов от молярного соотношения фенол олефины. При изменении молярного отношения фенол тример пропилена от 1 6 до 1 1 соотношение между трехзамещенными алкилфенолами и пара-алкил-фенолом (2,4,6- 4-) в продукте реакции меняется в среднем от 4 1 до 1 15. Следовательно, при данном катализаторе существуют оптимальные условия по молярному соотношегппо реагентов, обеспечивающие максимальный выход алкилфенола определенной химической структуры. [c.40]

Алкилирование фенолов в щелочной среде обычно осуществляют алкилгалогенидами. В этом случае реакцию следует рассматривать как нуклеофильную атаку фенолят-иона нейтральной молекулы алкилирующего агента. При этом вследствие амбидентности фенолят-иона возможно образование двух продуктов реакции—алкилового эфира фенола (обычно главный продукт реакции) и алкил-циклогексадиенона с орто- или пара-хинолидным строением. Если была использована соль незамещенного фенола, алкилциклогекса-диенон выделить нельзя, так как в этом случае в результате перемещения протона (внутримолекулярно или с участием растворителя) происходит перегруппировка алкилциклогексадиенона в о- или л-алкилфенол [c.75]

Гидрирование. Гидрирование простейших фенолов в присутствии скелетного никеля под давлением и при повышенной температуре (150—200 °С) обычно приводит к соответствующим цикло-гексанолам. Этот процесс может протекать ступенчато с промежуточным образованием циклогексаноновЕсли в орто-положении относительно гидроксильной группы находится лишь один алкильный заместитель, то частичное гидрирование осуществить не удается, и конечным продуктом реакции всегда является алкил-замещенный циклогексанол 2. [c.169]

Оксипроизводные. Реакция оксиметилирования фенолов наиболее изучена на примере простейших 4-алкил- и 2,4-диалкилфенолов 189-201 Характер образующихся продуктов реакции зависит от соотношения реагентов, среды, растворителя и других факторов, в связи с чем образование индивидуальных оксиметильных производных фенолов происходит только в определенных условиях 202-204 В этой реакции кроме 4-оксиметил-2,6-диалкилфенолов чрезвычайно легко могут образовываться 4-алкоксиметил-2,6-диалкилфено-лы и бис-(4-окси-3,5-диалкилфенил)-метаны 1 1 2 В реакцию с формальдегидом может вступать и 2,4,6-триметилфенол причем в этом случае получается бис-(оксиарил)-метан XV [c.287]

Тот же автор взял отдельный патент на соответствующие продукты реакции, исходя из галогенсодержащих фенолов или из алкил-, алкилен-, арил-, аралкил-, циклоалкил- или фурилфено-лов , а также на применение полученных по этим способам глицидных эфиров в качестве покрытий и клеев " . [c.509]

К продажным препаратам неионогенного характера относятся препараты универсального действия типа ОП, представляющие собой полиэтиленгликолевые эфиры изооктилфенола (содержащие различные количества оксиэтиленовых групп) нафтеноксы— смеси полиэтиленовых эфиров нафтеновых кислот проксанолы и проксамины — блок-сополимеры оксиэтилена и пропилена синтанолы — оксиэтилированные спирты стеарокс-6 — поли-гликолевый эфир стеариновой кислоты препарат ОС-20 — продукт реакции 20 молей окиси этилена и смеси жирных кислот препарат ОФ — полиоксиэтилированный фенол, содержащий 20—30 молей окиси этилена препарат АРС-295 — блок-полимер окиси этилена и пропилена на основе алкилрезорцинов препарат ФПК-295 — блок-полимер окиси этилена и пропилена на основе двухатомных фенолов препарат НЛС-145—алкил-фенольный блок-полимер окиси этилена и пропилена. [c.12]

В присутствии вводимых в реакцию фенола или моно-грет-бутилфенолов снижается образование продуктов деалкилиро-вания 2,4,6-три-грег-бутилфенола вследствие большей скорости реакций диспропорционирования грег-алкильных групп по сравнению со скоростью их деалкилирования. В реакции диспропор ционирования, которая также идет ступенчато, вступает главным образом алкил йая группа, находящаяся в орто-положении молекулы 2,4,6-три-грег-бутилфенола, и фенол (или моно-грег-бутилфенол) алкилируется преимущественно в орто-положение по отношению к гидроксилу. Основными продуктами реакций первоначально являются 2,4-ди-грег-бутилфенол и моно-трег-бутилфенолы (среди последних преобладает о-грег-бутилфенол, который при увеличении времени реагирования по реакциям межмолекулярного диспропорционирования превращается в п-грег-бутилфенол). [c.95]

При алкилировании с помощью фосфорной кислоты алкил обычно входит почти исключительно в о-положение к гидроксилу или алко-ксилу. Пара-изомеры получаются при низких температурах лишь в ничтожных количествах. Кроме того, в этом случае получается также небольшое количество нейтральных продуктов, представляющих собой смесь простых эфиров исходных и алкилированных фенолов. По окончании реакции фосфорная кислота, взятая в реакцию, может быть регенерирована и применена снова. [c.549]

Содержание не вошедших в реакцию масел в фепиловом эфире алкил-сульфокислот должно быть сведено к минимальному количеству. Поэтому фирма Farbenfabrik Bayer рекомендует после завершения сульфохлорирования нагревать продукт реакции еще 3 ч с пиридином прп 70° С. После этого из образовавшихся продуктов присоединения выделяется эфир сульфокислоты, содержащий менее 3% остаточного масла. В мезамолле содержание ароматических радикалов достигает 28%, в трикрезилфосфате оно составляет 87 %. Это означает, что при использовании мезамолла вместо трикрезилфосфата достигается экономия фенола. [c.517]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Получающиеся продукты принадлежат к тому же общему классу моющих средств, что и продукты конденсации окиси этилена с высшими спиртами. Свойства этих продуктов различны в зависимости от исходного алкил-фенола, от числа молекул окиси, вступивших в реакцию, и оттого, подвергают ли полученные фениловые эфиры полиэтиленгликолей сульфатированию. [c.362]

Как видно из приведенных данных, Н2504, ВРз и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в /гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-замещенных алкилфенолов. Преимущественно о-алкилфенолы образуются также при термическом алкилировании фенолов олефинами (в отсутствие катализаторов). Однако четкой границы между орто- и пара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, Н2504, которая является типичным -алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует /г-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фриделя— Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутил хлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. Так, указанный катализатор [22] в безводной среде дает продукт [23], совершенно не содержащий 2.6-диалкилфенола, однако в присутствии даже следов воды (6,2-10- —34-10- моля) выход 2,6-ди-грег-бутилфенола прн алкилировании фенола изобутиленом достигает 85—92%. [c.217]

Однако следует отметить, что высокая селективность орто- килирования проявляется только при вполне определенном i каждого алкилирующего агента интервале температур, ниже ко poro образуется преимущественно эфир, выше — увеличивав-выход л-изомера. Так, при алкилировании фенола 2-этилгек ном-1 прк 143 °С в присутствии фенолята алюминия выход л-и мера составляет примерно половину всего количества получаем продуктов [36]1 причем в начальный период реакции образуе преимущественно о-алкилфенол. По-видимому, в ходе алкили] вания при достаточно высоких температурах параллельно п] текают процессы изомеризации и диспропорционирования, спосс ствующие образованию л-алкилпроизводных. [c.227]

Большое внимание исследователей привлекает способность угля деполимеризоваться при применении его в качестве алки-лирующего агента в среде фенола (растворитель) и в присутствии трифторида бором (катализатор) [98]. В этих условиях алкильные группы, соединяющие ароматические фрагменты, способны отщепляться и присоединяться к молекулам фенола, снижая тем самым молекулярную массу исходного вещества. Эта реакция протекает и в присутствии п-толуолсульфокислоты, как катализатора, при температурах, близких к температуре кипения фенола, и при атмосферном давлении [99]. Деполимернзо-ванный уголь содержит незначительное количество золы и легко превращается в стабильные жидкие продукты в условиях гидрогенизации. Применение этого метода для различных типов угля изучено Р. X. Муром и др. [100]. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология