Депарафинизация с использованием карбамида

Депарафинизация с использованием карбамида [c.88]

ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАРБАМИДА Физико-химические основы процесса [c.209]

Таким образом, при сопоставлении данных по выходу и свойствам продуктов депарафинизации дистиллятов озексуатской нефти видно, что выход парафиновых углеводородов в случае депарафинизации кристаллическим карбамидом для фракции 250—350° и керосино-газойлевой фракции почти в 2 раза выше, чем при депарафинизации избирательными растворителями. Для фракции 300—375° выход парафиновых углеводородов оказался почти в 1,5 раза более высоким при депарафинизации кристаллическим карбамидом. В случае депарафинизации кристаллическим карбамидом температура застывания депарафинированных фракций значительно ниже, что повышает их ценность нри использовании в качестве компонента зимнего дизельного топлива, [c.143]

Метод использования карбамида, как вещества, образующего кристаллические комплексы с нормальными парафинами, получил за последние годы широкое применение не только в научно-исследовательских учреждениях, но и на нефтеперерабатывающих заводах. В настоящее время уже имеется практический опыт применения этого метода в полузаводских масштабах для целей депарафинизации дизельных и реактивных топлив, а также смазочных масел. Освещению этого опыта было посвящено несколько докладов на IV Международном нефтяном конгрессе в Риме, состоявшемся в июне 1955 г. [35—37]. Применение этого метода позволяет осуществить наиболее глубокую депарафинизацию средних и тяжелых дистиллатов нефти и получить низкозастывающие моторные топлива (реактив- [c.223]

Депарафинизация с использованием карбамида. Принцип этого процесса заключается в соединении карбамида с н-парафинами и образовании комплексов — твердых включений (аддуктов). На основе этого принципа был разработан процесс получения н-парафинов и производства низкозастывающих средних дистиллятов и трансформаторных масел (рис. 60). [c.87]

Процесс депарафинизации карбамидом при соответствующей его доработке может быть использован для выделения из нефтяных продуктов концентратов к-алканов, особенно легкоплавких к-алканов, требующихся для целей нефтехимического синтеза и других надобностей. [c.153]

Влияние содержания парафиновых углеводородов в сырье на расход карбамида при депарафинизации с использованием в качестве активатора этанола показано [34] на примере фреонового и [c.223]

Для сокращения индукционного периода комплексообразова-ния предложен целый ряд методов, к числу которых относятся предварительная очистка сырья, введение разбавителя для снижения вязкости, использование ПАВ и затравки в виде некоторого количества уже полученного комплекса. К числу недостатков водных растворов карбамида относится образование эмульсий, для предотвращения которого необходимо добавлять специальные вещества, например электролиты. При депарафинизации в водно-спиртовых растворах карбамида наблюдаются те же закономерности, причем длительность индукционного периода зависит от концентрации спирта и проходит через оптимум, однако наличие примесей меньще влияет на ход процесса. [c.229]

Ниже приведены данные, полученные А. М, Гранат с сотр. [60] при депарафинизации карбамидом (10%) трансформаторного масла, выделенного из смеси эмбенских нефтей при использовании в качестве активатора этанола-ректификата, этанола-сырца и ректификата с добавкой различных количеств дистиллированной воды [c.35]

Депарафинизация с использованием карбамида отличается от депарафинизации избирательными растворителями возможностью проведения процесса при положительных температурах. Здесь приводятся два варианта принципиальных схем процесса карбамидной депарафинизации, нашедших применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности схема процесса, разработанного Институтом нефтехимических процессов Академии наук Азербайджанской ССР (ИНХП) и запроектированного ВНИПИнефти, и схема процесса, разработанного Грозненским нефтяным научно-исследовательским институтом (ГрозНИИ) и запроектированного Грозгипронефтехимом. Схемы различаются агрегатным состоянием карбамида, подаваемого в зону реакции комплексообразования, и, как следствие, аппаратурным оформлением реакторного блока, а также секций разделения твердой и жидкой фаз и регенерации основных реагентов. Кроме того, используются различные активаторы и растворители, хотя в обоих вариантах целевыми являются одни и те же продукты низкозастывающие дизельные топлива или легкие масла и жидкие парафины. [c.88]

Все указанные исследования касались депарафинизации кристаллическим карбамидом. При проведении карбамидной депарафинизации водным или водно-спиртовым раствором карба1мида основным фактором является концентрация его в растворе. Наибольшая глубина процесса достигается при использовании насыщенных растворов карбамида. В промышленных условиях это осуществляется насыщением при температуре, превышающей температуру комплексообразования, и медленным снижением температуры в реакторном блоке. Комплексообразование. с водным раствором карбамида имеет ряд недостатков, к числу которых в первую очередь относятся необходимость интенсивного перемешивания н наличие индукционного периода последний зависит от концентрации раствора карбамида и химического состава сырья (содержания комплексообразующих углеводородов, ароматики и [c.227]

Одним из фЗ Кторов, позволяющих повысить продолжительность эксплуатации установок карбамидной депарафинизации прц использовании кристаллического карбамида, является поддержание достаточно низкой влажности твердой фазы — карбамида и комплекса. Анализ работы установки карбамидной депарафинизации [82] показал, что при повышении температуры, особенно после разложения комплекса даже при содержании влаги 1% карбамид оседает, налипая на внутренних поверхностях оборудования и трубопроводов, что приводит к их забивке и прекращению работы установки. Для поддержания определенного уровня влажности твердой фазы на разных стадиях процесса (0,7— 1,5% (При комплексообразовании, до 0,1% при разложении комплекса и 0,2—0,5% при промывке) предложено отделять влагу из растворителя (бензина) электроосаждением с последующим отстаиванием в резервуаре регенерированного бензина. Таким образом, выбор оптимальных условий промывки комплекса (кратности, состава, конструктивных особенностей, содержания влаги) позволяет улучшать показатели процесса депарафинизации нефтепродуктов карбамидом. [c.245]

Впервые комплексы карбамида получил немецкий исследователь Ф. Бен-ген в 1940 г. Было установлено, что алифатические соединения с достаточно длинной прямой цепью образуют с карбамидом сравнительно непрочные кри сталлические комплексы, в то время как разветвленные и циклические соединения таких комплексов не образуют. Наиболее четко данное свойство карбамида проявляется при действии на нормальные парафиновые углеводороды С,— g и выше, однако образование аддуктов наблюдается и в случае прямоцепочечных олефинов, а также кислот, эфиров и т. д. Позднее было обнаружено, что аналогичным свойством но в отношении соединений изостроения обладает тиомочевина S(NH2).2. Склонность к аддуктообразованию проявляют также селенкарбамид, теллуркарбамид, гидрохинон и многие другие соединения. Однако наибольшее развитие и широкое промышленное применение имеют лишь различные варианты использования карбамида для выделения н-парафинов из керосино-газойлевых фракций и масел, получившие название карбамидной депарафинизации. [c.314]

В качестве активаторов и разбавителей. Предложены также различные варианты аппаратурного оформления процесса карбамидной депарафинизации — с применением колонн непрерывного действия, вакуум-фильтров, центрифуг, декантаторов, пшеков и т. д. В соответствующих разделах подробно описаны многие варианты процесса, изложены их особенности, достоинства и недостатки. На рис. 1 приведена принципиальная схема npo4e a выделения нормальных парафиновых углеводородов из нефтяного сырья с использованием карбамида, положенная в основу технологических схем подавляющего большинства известных пилотных, полупромышленных и промышленных установок карбамидной депарафинизации. [c.9]

Акай и Яда [80 определили оптимальные соотношения компонентов при проведении депарафинизации кристаллическим карбамидом в присутствии смеси нескольких соединений и воды. При использовании к-нронанола, изобутанола, уксусного ангидрида, нропионовой кислоты, фенола, ге-крезола и дихлорэтана соотношение каждого из них и воды должно быть равным 1 1. При применении этиленгликоля, фурфурола, к-гексанола, н-бу-танола, бензилового спирта, фенола и анилина соотношение указанных соединений и воды должно составлять от 3 1 до 1 1, а при использовании ацетона и анилина 3 1. [c.42]

Иетод карбамидной депарафинизации использован В. Г. Николаевой с сотр. [151] для выделения индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов из фракции 200—350° С ромашкинской нефти. Выделение проводили двумя способами. По первому способу фракцию обрабатывали кристаллическим карбамидом в присутствии активатора — этанола. Сырые парафины, образующиеся при разрушении тщательно промытого изооктаном карбамидного комплекса и содержащие до 10% ароматических углеводородов, деароматизировали серной кислотой и подвергали вторичной обработке химически чистым карбамидом в количестве 200% в присутствии 10% этанола. Полученные и-парафины разделяли четкой ректификацией и исследовали. Кривая разгонки и начальные температуры кристаллизации узких фракций показаны на рис. 66. [c.191]

Процесс очистки гача (петролаТума) от мама носит на- чвание обе,эмасливаиия. Этот процесс осуществляется на тех же установках, что и депарафиниаация, с использованием тех же растворителей, но с большей кратностью (5-9 1) к сырью и при более высоких температурах (0-5°С). В последние годы получила распространение депарафинизация масел карбамидом (мочевиной) без применения холода, т. е. при 25-30°С. Этот метод основан на свойстве карбамида образовывать комплексы с парафиновыми уг геводородами. Для депарафинизации могут применяться растворы карбамида в воде, спиртах и кетонах, а также сухой карбамид. Процесс депарафинизации в этом случае слагается из следующих операций обработка масла карбамидом, отделение образовавшегося комплекса от масляных углеводородов, разложение комплекса и регенерация карбамида и растворителей. [c.225]

К. В. Гопалан [37], сравнивая результаты депарафинизации масел карбамидом и метилэтилкетопом, пришел к выводу, что одним из существенных преимуществ последнего является высокая гибкость процесса в эксплуатации. Единственным преимуществом карбамида можно считать возможность депарафинизации без применения искусственного охлаждения. Однако депарафинизация карбамидом не устраняет необходимость использования растворителей и оборудования, которое для этого процесса потребуется в ббльгаих количествах, чем при депарафинизации метилэтил-кетоном. При этом процессе комплексные соединения промываются с большим трудом, возможно образование стойких эмульсий и т. д. Тем не менее мы полагаем, что дальнейшее изучение про-цесса подбор растворителей, условий промывки комплекса и др. позволят успешно применять карбамид для депарафинизации масел. Во всяком случае в настоящее время при депарафинизации маловязких масел в том случае, когда необходимо получать эти масла с низкой температурой застывания (трансформаторные, арктические и др.), применение карбамида получило распространение. [c.228]

Таким образом, даже частичная депарафинизация нефти карбамидом позволяет 1) осуществить перекачку высокопарафинистой или пара-финистой нефти по магистральным трубопроводам без постоянного подогрева 2) облегчить процесс переработки и повысить технический уровень получаемы продуктов 3) получить в едином однопоточном не-прерьшном процессе жидкие, мягкие, твердые и высокоплавкие парафины с полным использованием потеш91ала нефти. [c.5]

Одновременно применение гексанола и вакуума значительно увеличивает выход парафина. Таким образом, использование сравнительно неглубокого вакуума при депарафинизации нефти карбамидом в присутствии метиленхлорида и незначительного количества гексанола заметно повышает выход парафина и значительно снижает темперагу у застывания нефти и фракций. [c.134]

Минимальное содержание биурета должно быть в карбамиде, употребляемом в качестве добавки к кормам для животных. Нежелательно присутствие биурета и при использовании карбамида в химической технологии. Например, при карбамидной депарафинизации масел уменьшение депрессии температуры их застывания связывают с присутствием биурета [13]. [c.95]

В Советском Союзе разработаны и введены в эксплуатацию установки карбамидной депарафинизации топлив и масел, где используются кристаллический карбамид, его водный или спиртовой раствор, водно-карбамидная суспензия (пульпа). Эти процессы также различаются по природе растворителей и активаторов. На одних установках для отделения комплекса применяют центрифуги, вакуу мные фильтры или фильтры под давлением, а на других комплекс отделяют методом отстаивания. Так, эксплуатируются установки карбамидной депарафинизации с использованием раствора карбамида в 70%-ном изопропаноле. Комплекс образу- [c.208]

Исследования на опытно-промышленной уставовке [46] процесса депарафинизации кристаллическим карбамвдом в растворе фракции бензина 80—120 °С в присутствии активатора — метанола показали возможность получения дизельного топлива с температурой застывания от —35 до —45 °С и парафина, содержащего 2—3% (масс.) ароматических компо-нентов. Комплекс отделяют центрифугированием. Полученные данные послужили основой для создания установки производительностью 500 тыс. т/сут по сырью, которая пущена в эксплуатацию. Парафин высокой степени чистоты получен [47] с использованием одного раствора карбамида и смесей дихлорэтана с бензином и сжиженными углеводородными газами. Различные варианты технологических схем карбамидной депарафинизации описаны в монографии [32]. [c.209]

Выбор растВ Орителя во многом определяется природой сырья. В случае карбамидной депарафинизации легких фракций с большим содержанием н-парафинов применяют изооктан, алкилат или бензин, для фракций с высоким содержанием ароматических компонентов — дихлорэтан, для остаточного масла — крезол, а для сырой нефти — раствор хлористого метилена. Лучшие результаты карбамидной депарафинизации как топлив, так и масел, получены при использовании полярных растворителей, таких как изопропанол, метилэтилкетон и особенно метилизобутилкетон и хлористый метилен. Алкилкетоны и различные ненасыщенные алифатические кетоны рекомендованы [60] для депарафинизации карбамидом как в чистом виде, так и в смеси друг с другом, особенно для водного раствора карбамида. Есть сведения 65] о воз- [c.215]

При депарафинизации автолового дистиллята туймазинской нефти в растворе алкилата, изопропилового спирта и метилэтилкетона с добавлением разных активаторов наибольший эффект достигнут при использовании спиртов и их смесей (10% масс.), особенно когда растворителем служили,изопропиловый спирт и метилэтилкетон [61]. Этиленгликоль в концентрации 10% (масс.) при депарафинизации этого же дистиллята в растворе изопропа-нола оказался более эффективным активатором, чем вода. Некоторые соединения выполняют одновременно роль растворителя и активатора, например изопропанол, метилэтилкетон, хлористый метилен. В промышленных условиях часто используют двойной растворитель, один компонент которого является растворителем, а другой — активатором, например смесь бензина и изопропанола. Рекомендуются также смеси ксилола и изогексанола, изопропанола и метанола (рис. 86) и другие смешанные растворители. В ряде предложенных трехкомпонентных растворителей одним из компонентов является вода [55, 62, 63], присутствие которой имеет как преимущества, так и недостатки. Вода в отличие от органических растворителей не растворяется в нефтепродукте и, следовательно, не может повышать растворимость в нем карбамида. В то же время вода, являясь растворителем карбамида, способствует гидролизу последнего, что ухудшает технико-экономические показатели процесса. [c.216]

Одним из условий комплексообразования карбамида с углеводородами является контакт между молекулами карбамида, активатора и этих углеводородов. Предложен ряд методов контактирования нефтяного сырья с карбамидом, среди которых наиболее эффективно перемешивание, применяющееся на промышленных установках депарафинизации с использованием как кристаллического карбамида, так и его растворов и пульпы. При перемешивании в результате тесного контакта между активатором и кристаллическим карбамидом поверхность последнего освобождается от смол и других неуглеводородных компонентов сырья, преиягст-вующих образованию комплекса. По данным [75], при депарафинизации водным раствором карбамида длительность индукционного периода комплексообразования зависит не только от содержания и структуры омол, находящихся в сырье, но и от поверхности раздела масляной и водной фаз, а также от скорости ее развития чем быстрее развивается эта поверхность, тем меньше индукционный период. [c.236]

Температура. Одно из достоинств процесса депара и-низации нефтепродуктов с карбамидом - возможность осуществления его при невысоких температурах (20-30°С). Повышение температуры приводит к увеличению взаимной растворимости реагирующих продуктов, понижению вязкости их смеси, улучшению условий контакта. Однако вследствие увеличения константы равновесия процесса происходит разложение комплекса и уменьшается отбор н-а. [канов от потенциала. Выбор температуры комплексообразования зависит от требуемой глубины депарафинизации, пределов выкипания сырья и состояния карбамида (кристалличе ский или водный его раствор). Деиарафинизацию низкокипящей фракции нужно осуществлять при более низкой температуре. Депарафинизации нефтяных фракций водным или спиртовым растворам карбамида Ьначале ведут при повышенной температурё -от 35 до 40°С, а затем ее постепенно снижают до 29°С. Пониженная температура необходима для поддержания раствора карбамида в насыщенном состоянии в период всего процесса комплексообразования. При использовании кристаллического карбамида максимально активная концентрация карбамида равна единице. Поэтому весь процесс ведут при постоянной температуре. [c.61]

Необходимое для процесса количество активатора зависит от его природы. Так, для депарафинизации дистиллятов грозненской нефти в растворе углеводородного растворителя требуется метилового спирта 2 (масс.), этилового спирта 25% (масс.), ацетона или метилэтилкетона 40% (масс.). При использовании в качестве активатора пропилового спирта очень важно, чтобы содержание в нем воды было 8-9% (масс.).Вода увеличивает растворимость карбамида, который в безводном изопропиловом спирте, особенно в присутствии углеводородного растворителя, растворяется недостаточно. Однако при содержании воды более Э% процесс комплексообразования ухудшается. Безводные активаторы, как правило, не способствуют протеданию реакции комплексообразования. [c.75]

На установке карбамидной депарафинизации Грозненского НПЗ им. А.Шерипова бкя проведен опытный пробег с использованием в качестве сырья для получения такого парафина гача с установки депа-рафинизации, вакуумного газойля и фракции парафинового дистиллята с установки АВТ [2]. Установлено, что применение этих видов сырья приводит к нарушению режима разделения парафина и водного раствора карбамида после разложения комплекса из-за образования эмульсионного слоя на границе раздела фаз. [c.49]

Применение карбамида как вещества, образующего кристаллические комплексы с парафинами нормального строения, получило за последние годы широкое использование не только в научно-исследовательских учреждениях, но и на нефтеперерабатывающих заводах. В настоящее время уже имеется опыт практического применения этого метода в полузаводских масштабах для депарафини-зации дизельных и реактивных топлив, а также смазочных масел. Изложению этого опыта было посвящено несколько докладов на IV Международном нефтяном конгрессе в Риме в июне 1955 г. [80—82]. Применение указанного метода позволяет осуществить наиболее глубокую депарафинизацию средних и тяжелых дистиллятов нефти и получать низкозастывающие моторные топлива (реактивные и дизельные) и смазочные масла. Однако вопрос об экономической эффективности и технической целесообразности использования метода на практике будет решаться каждый раз в зависимости от конкретных условий. Применение избирательно действующих растворителей и холода для депарафинизации нефтяных дистиллятов с целью получения товарных нефтепродуктов в ряде случаев может оказаться более целесообразным, чем карбамидный метод. Для глубокой же дифференциации нефтяных углеводородов, предназначенных в качестве химического сырья, методы, основанные на реакциях комплексообразования отдельных групп углеводородов с карбамидом, тиокарбамидом и другими соединениями, несомненно, получат широкое распространение. [c.66]

Депарафинизацией называется процесс выделения из нефтепродуктов твердых углеводородов, выпадающих в виде кристаллов при охлаждении. Наиболее распространенным методом депарафинизации стал метод с использованием селективных растворителей, основанный на различной растворимости углеводородов. В качестве растворителей используются ацетонто-луольная или метилэтилкетон-толуольная смеси и спиртовой раствор карбамида. При карбамидной депарафинизации карбамид образует с алканами нормального строения с числом углеродных атомов более шести и циклическими углеводородами с длинными алифатическими радикалами кристаллические комплексы [c.149]

Депарафинизация широкой фракции юймынской нефти (120— 470° С) осуществлена И. Л. Гуревичем с сотр. [59] с применением различных активаторов при следующих стандартных условиях расход карбамида — 100 вес. %, бензола для разбавления сырья — 50 объемн. %, бензола для промывки комплекса — ЮОобъемн. %, активатора — 10 вес. %. Приведенные в табл. 7 данные исследования показывают, что наилучшие результаты по депарафинизации получены в присутствии метанЪла, этанола и ацетона худшие — при использовании в качестве активаторов изопропанола и изобутанола. В присутствии метилэтилкетона, дихлорэтана и воды комплексообразование не шло. В связи с этим была установлена взаимосвязь между влиянием активаторов на комнлексо- [c.34]

Получение же зимнего дизельного топлива с температурами застывания —35 и —45° С из ферганских нефтей прямой перегонкой вообще не представляется возможным. Однако, как показали исследования [81], из высокопарафинистых нефтей Ферганской долины и Туркмении карбамидной депарафинизацией вполне можно получать не только летнее и зимнее, но и арктическое дизельное топливо с температурой застывания —60° С. В этой же работе показано, что, сохраняя постоянными ряд показателей процесса п пзменяя в основном только количество карбамида (10—94%), можно получить дизельное топливо всех сортов. Во всех случаях (за исключением получения дизельного топлива с температурой застывания —60° С) отмываемые от комплекса увлеченные углеводороды возвращали в депарафинируемое дизельное топливо. В табл. 21 показано увеличение выхода и изменение качества ферганского депарафинированного дизельного топлива при вовлечении в него увлеченных углеводородов (нри различной глубине депарафинизации). В табл. 32 приведены условия процесса получения стандартного дизельного топлива различных марок при использовании в качестве исходного сырья ферганского дизельного топлива с температурой застывания -2° С. [c.110]

Большую роль при карбамидной депарафинизации масел играет характеристика сырья и в первую очередь — пределы выкипания соответствующих масляных фракций. Депарафинизация легких масляных фракций дает значительный эффект, нри использовании же данного метода для тяжелых масляных фракций получаются худшие результаты из-за высокого содержания в них высокоплавких углеводородов, не обладающих цепями нормального строения достаточной длины. В связи с этим процесс карбамидной депарафинизации применяется в основном нри производстве масел типа легких веретенных, трансформаторных и т. д. С повышением температуры кипения масляных фракций эффект депарафинизации карбамидом снижается, что показано [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология