Из карбонильных соединений и сложных эфиров

Органические соединения с полярными группами (спирты, карбонильные соединения, сложные эфиры, нитросоединения и др.) лучше сорбируются на оксидах по функциональным группам. Поэтому ненасыщенные полифункциональные соединения преимущественно сорбируются по ненасыщенным связям на переходных металлах, а на оксидах металлов - по полярным функциональным группам. [c.704]

А. Взаимодействие соединений Гриньяра с альдегидами и кетонами. В раствор реактива Гриньяра, приготовленный из 0,5 моля галогенида, прибавляют по каплям при помешивании 0,4 моля карбонильного соединения (сложного эфира берут только [c.491]

Определение этих нейтральных летучих соединений, присутствующих в очень разбавленном растворе, представляет наибольшую трудность. Их можно концентрировать сорбцией на активном угле с последующей десорбцией (но при этом неизбежны некоторые потери), вымораживанием и другими методами. В ряде случаев возможно прямое их определение в таком разбавленном растворе специальными очень чувствительными методами (определение карбонильных соединений, сложных эфиров идр.). [c.257]

Кривые зависимости содержания этих веществ в реакционной массе от степени конверсии н-бутана при 145°С приведены на рис. 107 (такой их вид типичен и для жидкофазного окисления других парафинов). Из рисунка видно, что концентрация кетона проходит через максимум, что свидетельствует о способности кетона к дальнейшему окислению в кислоту. На кривой накопления этилацетат также имеется максимум, но сдвинутый вправо больше, чем для кетона. Кроме того, обнаружено более десятка других побочных продуктов окисления — спиртов, карбонильных соединений, сложных эфиров. [c.367]

Б. Взаимодействие реактива Гриньяра с альдегидами и кетонами. К раствору реактива Гриньяра, приготовленному из 0,5 моля галогенида, прибавляют по каплям при перемешивании 0,4 моля карбонильного соединения (сложного эфира берут только 0,2 моля почему ), растворенного в равном объеме абсолютного эфира. По окончании прибавления раствора реакционную смесь нагревают при перемешивании еще 2 ч на водяной бане, охлаждают, гидролизуют, добавляя 50 г размолотого льда и затем приливают соляную кислоту (1 1) в количестве, необходимом для полного растворения осадка. При получении третичных спиртов в этих условиях уже приходится учитывать возможность дегидратации, поэтому соляную кислоту заменяют насыщенным водным раствором хлорида аммония. Эфирный слой отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром. Эфирные слои объединяют, промывают насыщенным раствором гидросульфита, раствором гидрокарбоната и небольшим количеством воды. После сушки сульфатом натрия эфир отгоняют, а остаток фракционируют или перекристаллизовывают. [c.215]

Из опубликованных в этой области данных известно, что процесс окисления углеводородов [82, 213, 236, 274] протекает как ряд последовательных реакций через образование перекис-ных соединений (теория Баха). Он сопровождается дегидрированием, отщеплением атомов углерода сырья и образованием некоторых кислородных соединений сложных эфиров, гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп в зависимости от химических особенностей сырья и условий процесса [52] По-видимому, внедрение кислорода в молекулы сырья вызывает специфические спиновые взаимодействия, которые выражаются в создании локальных полей [19]. [c.33]

Б. Взаимодействие реактива Гриньяра с альдегидами и кетонами. В раствор реактива Гриньяра, приготовленный из 0,5 моля галогенида, прибавляют по каплям при перемешивании 0,4 моля карбонильного соединения (сложного эфнра бе-рут только 0,2 моля почему ), растворенного в равном объеме абсолютного эфира. По окончании добавления реакционную смесь нагревают прн перемешивание еще 2 ч иа водяной бане, охлаждают, гидролизуют, добавляя 50 г раздробленного льда, и затем приливают соляную кислоту (1 1). в количестве, необходимом [c.198]

Метод определения гидроксильных групп [565] в органических веществах в присутствии карбонильных соединений, простых эфиров, аминов, алкоксисоединений и сложных углеводородных смесей основан на прямом титровании амидом лития и алюминия в среде тетрагидрофурана. Гидроксильные группы определяют также при помощи 3,5-динитробензоилхлорида [566], который количественно реагирует с гидроксильными группами с образованием ди-нитробензоата, титруемого в среде пиридина как слабая кислота Шз О о [c.172]

Как показано выше, при окислении смесей алканов и цикланов, выделенных из топлив Т-1, ТС-1, Т-5 и ГФ, происходит образование лишь растворимых продуктов окисления в виде спиртов, карбонильных структур, кислот, оксикислот к сложных эфиров. Окислению подвергается 6—7% от общего количества углеводородов. Основная часть кислородсодержащих соединений — это кислоты, спирты, карбонильные структуры, сложные эфиры. [c.37]

Одно полезное практическое замечание если необходимо этерифицировать оксигруппу перед проведением реакции или для облегчения хроматографирования и если в дальнейшем предполагается измерять инфракрасные спектры продуктов, то предпочтительнее по.лучать соответствующие ацетильные производные (С=0 —1735 см ) для соединений, содержащих карбонильные группы в шестичленных циклах, и бензоильные производные (С=0 —1718 см ) для соединений с карбонильными группами в пятичленных циклах. Таким путем можно свести к минимуму наложение поглощения карбонильной группы сложного эфира на поглощение изучаемой карбонильной группы. [c.193]

Карбонильная группа сложных эфиров менее реакционноспособна, чем в альдегидах и кетонах. Только под действием сильно нуклеофильных реагентов (например, магнийорганических соединений) может быть разорвана двойная углерод-кислородная связь. [c.265]

Важной промышленной реакцией является конденсация ацетилена с карбонильными соединениями. В случае формальдегида образуются двухатомные спирты, дающие далее дикарбоновые кислоты, а в случае окиси углерода — акриловая кислота и сложные акриловые эфиры. [c.119]

Стабилизация енолят-иона но своей природе подобна стабилизации карбоксилат-иона (глава 18). Карбонильные соединения более сильные С-Н кислоты, чем алканы, по той же самой причине, по которой карбоновые кислоты более сильные 0-Н кислоты по сравнению со спиртами. В обоих случаях усиление кнслотньн свойств обусловлено стабилизацией двух мезомерных анионов - карбоксилат - и енолят-ионов. В таблице 17.2 приведены данные по кислотиости некоторых карбонильных соединений, сложных эфиров, амидов, нитрилов и 1,3-дикарбоннльньи соединений. [c.1325]

Если кислородсодержащие соединения составляют меньшую фракцию масла, желательно предварительное отделение всей фракции углеводородов. Методы предварительного разделения приведены в разделе А,П. Во фракции кислородсодержащих компонентов эфирных масел обнаружены спирты, карбонильные соединения, сложные эфиры (главным образом ацетаты и бутираты терпеноидных спиртов), прбстые эфиры и производные окси-фенилпропана. Эти соединения происходят теоретически из терпеновых углеводородов, которые в свою очередь состоят из изопреновых элементов. Считают, что спирты получаются при гидратации одной двойной связи терпена, а другие производные — в результате последующих реакций спиртов. Таким образом, кислородсодержащие производные алифатических монотер-пеноидов должны содержать по крайней мере две двойные связи, а производные алифатических сесквитерпеноидов — три двойных связи. Одна или более двойных связей способны гидрироваться. Сложные эфиры должны [c.360]

Хорошие результаты по разделению всех карбонильных соединений и сложных эфиров уксусной кислоты, образующихся при окислении бутана, были получены при применении триметилолпропана (этриола), синтезированного методом оксосинтеза [13]. В этом случае наблюдаются резко очерченные острые пики индивидуальных веществ при очень малых величинах объемов удерживания (рис. 2,е). Обращает на себя внимание другой порядок выхода ацетона и этилацетата, чем в случае триэтиленгликоля и ИДФ-2. Этриол, представляющий собой твердое вещество, плавящееся при температуре около 60 ° С, также, но-видимому, окажется селективной неподвижной фазой для газо-жидкостной хроматографии высших карбонильных соединений и эфиров. [c.235]

Перегруппировка в гцелочном растворе может протекать через стадию бициклического промежуточного соединения [141, 289]. Замыкание кольца с образованием связи между атомом азота амидной группы и карбонильной группой сложного эфира LXVH с последующим расщеплением лабильной фенольной кислородной связи приводит к образованию диацилимида [c.245]

Промежуточное цинкорганическое соединение гораздо менее реакционноспособно, чем магний- или тем более литийоргани-ческое соединение. Поэтому оно не реагирует с более инертной карбонильной группой сложного эфира и взаимодействует только с альдегидной или кетонной группами. [c.217]

С нитрилами п сложными эфирами Ц.с. реагируют настолько медленно, что практически пх не затрагивают. Карбонильные соединения с эфирами а-бром-карбоновых к-т в присутствии металлич. 2п образуют эфиры Р-оксикарбоповых к-т (см. Реформатского реакция). Иодметилцинкиодид при нагревании с олефинами образует циклопропаны, напр. [c.434]

Результаты реакций (3-27) и (3-28) представляют интерес. Ясно, что атом кремния и атом углерода карбонильной группы оба являются потенциальными реакционными центрами при восстановлении алюмогидридом лития. Что касается оптически активного бензоата, то восстановлению у атома кремния способствует низкая температура, возможно, вследствие того, что этот процесс имеет более низкую энергию активации. Интересен сам по себе факт, что восстановление у атома кремния при 25° протекает несколько быстрее, а при —40° намного быстрее, чем восстановление карбонила. Карбонильная группа сложных эфиров представляет собой, конечно, очень эффективный центр для нуклеофильной атаки, однако формально насыщенный атом кремния в соединениях с группой —, очевидно, является даже лучшим центром при восстановлении алюмогидридом лития. Ясно также, что скорости восстановления оптически активных ацилоксисиланов по связи 51—О много больше, чем скорости соответствующего восстановления алкоксисиланов. Более высокие скорости и изменение в стереохимическом результате реакции (от преобладающего сохранения до преобладающего обращения конфигурации) уместно связать с заменой сравнительно трудно [c.69]

Синтезированные 2-оксиалкил-а,р-дигалогенпропионаты представляют собой бесцветные вязкие жидкости. Их физико-химические константы и результаты анализа приведены в табл. 1 и 2 (соединения с 1 по 4). На рис. 1,а дан ИК-спектр 3-оксиэтил-а-фтор-р-хлорпро-пионата. В спектре наблюдается интенсивная полоса поглощения 1770 см" , которая относится к валентным колебаниям карбонильной группы сложного эфира. Несколько иовышенное значение этой частоты по сравнению с обычным эфиром (1750 см" ) обусловлено влиянием атома фтора в а-положении к карбонильной группе. Валентным колебаниям гидроксильной группы соответствует широкая полоса в области 3400—3450 см". Полосу 680 см можно отнести к колебаниям связи С—С1. [c.59]

Вследствие высокой интенсивности карбонильного поглощения измерение его особенно удобно при количественных исследованиях, и не удивительно, что выполнено много работ по определению молекулярных коэффициентов погашения карбонильных соединений. Хамптон и Невел [21] показали, что коэффициенты погашения карбонильных полос поглощения сложных эфиров значительно меняются, причем ход этих изменений в какой-то мере аналогичен ходу изменения частот поглощения в результате сопряжения и т. п. Сложные эфиры весьма сходного строения, поглощающие при примерно одинаковых частотах, имеют также сравнимые молекулярные коэффициенты погашения. Более того, пределы изменений интенсивности карбонильного поглощения сложных эфиров очень сильно отличаются от пределов интенсивности карбонильного поглощения кетонов, так что на этом основании возможна их грубая [c.217]

В отдельных случаях наблюдалось смещение частоты карбонильного поглощения сложных эфиров при наличии группировки —СО — О — СНг — СЕз, несмотря на то что атомы галогена казалось бы удалены от карбонильного кислорода [50]. Такого эффекта не обнаружено в случае Р-замещения фтором по другую сторону карбонильной группы, и соединения типа СЕзСНгСО — О — К дают обычную для сложных эфиров частоту. Увеличение частоты в первом случае не вполне понятно оно может быть связано с г ис-строением сложноэфирной группы, которое позволяет атомам фтора приблизиться к кислороду карбонила. Аналогичные эффекты взаимодействия, по-видимому, имеют место и в случае таких заместителей, как а-нитрил-группа, но они еще недостаточно хорошо изучены. Необычно высокая частота 1,1-диацетоксипропана 1761 см также была объяснена эффектами поля [54]. [c.264]

У таких соединений, как метил-10-окси-9-фенантрен-карбоксилат [30], увеличение степени фиксирования двойных связей колец приводит к образованию более сильных внутримолекулярных связей, так что смещение полосы, возрастает примерно до 75 см . Как и в случае соответствующих кетонов, величина смещения карбонильной частоты сложных эфиров в хелатных комплексах использовалась для определения степени двоесвязности, например в ряду индана [55]. [c.265]

Карбонильные соединения, сложные и простые эфиры, амины, а также углеводороды с активными метиленными группами не мешают определению. [c.69]

Образец 2. На основании данных, приведенных в табл. VII. 1 можно сделать заключение о том, что растворитель представляе-собой смесь (большой интервал кипения), содержащую 30% аро матических углеводородов. Остальная часть растворителя не содер жит спиртов (отсутствие гидроксильных групп). Число омылени указывает на присутствие сложного эфира, а наличие карбониль ных групп — на присутствие кетона. По данным хроматографиче ского анализа, в состав анализируемого образца растворителя вхо дит толуол (30%), этилацетат (38%), метилизобутилкетон (32%) Образец 3. Большой интервал кипения растворителя ( iv габл. VII. 1) указывает на присутствие смеси растворителей. Пс этому была проведена фракционная перегонка, и она подтвердил правильность предположения. По данным ИК-снектроскопическог анализа, в состав растворителя входят ароматические соединени сложные эфиры, кетоны и спирты. Проба на растворимость в сер ной кислоте указывает на присутствие 60% ароматических углевс дородов. Наличие карбонильных и гидроксильных групп подтверж [c.408]

Вследствие высокой интенсивности карбонильного поглощения измерение, его особенно удобно при количественных исследованиях, и не удивительно, что выполнено много работ по определению молекулярных коэффициентов погащения карбонильных соединений. Хамптон и Невел [21] показали, что коэффициенты погащения карбонильных полос поглощения сложных эфиров значительно меняются, причем ход этих изменений в какой-то мере аналогичен ходу изменения частот поглощения в результате сопряжения и т. п. Сложные эфиры весьма сходного строения, поглощающие при примерно одинаковых частотах, имеют также сравнимые молекулярные коэффициенты погашения. Более того, пределы изменений интенсивности карбонильного поглощения сложных эфиров очень сильно отличаются от пределов интенсивности карбонильного поглощения кетонов, так что на этом о юва-нии возможна некоторая их грубая дифференциация. Например, для кетонных карбонильных групп стероидов характерна интенсивность поглошения в пределах 350— 1350 (в единицах молекулярного коэффициента погашения), тогда как для сложных эфиров характерен интервал значений 350—770 [55]. На этом основании Марион, Рамсай и Джонс [55] смогли дифференцировать карбонильное поглощение сложных эфиров и кетонов в ряду 22 алкалоидов, используя как характеристические интенсивности полос, так и характеристические частоты полос поглощения. [c.183]

Ясно поэтому, что определение интенсивности полосы служит существенным дополнением к ее характеристике по частоте, соответствующей поглощению, и знание частоты и интенсивности позволяет обычно однозначно идентифицировать данный частный тип карбонильной структуры. Для всех типов карбонила в настоящее время это сделать невозможно, так как отсутствуют систематические данные об интенсивности полос всех прочих типов соединений. Тем не менее результаты, полученные Хамптоном и Невелом [21], Френсисом [80], а также Кроссом и Рольфом [56], убедительно показывают, что такой же подход к рассмотрению вопроса возможен и в отношении интенсивностей полос поглощения, обусловленных карбонильными группами сложных эфиров и других типов соединений вплоть до кетостероидов. [c.185]

Комплексообразователями могут быть следующие классы соединений сложные эфиры, галогенангидриды кислот, нормальные и циклические простые эфиры, карбонильные производные, первичные, вторичные, третичные и гетероциклические алшны, цианиды, а.миды и имиды, азо- и диазосоединения. [c.145]

Карбонильный кислород в кетонах, кислотах и сложных эфирах не только не арепятствует образованию комплексов, но, по-видимому, облегчает комплексообразование, так как окисленные соединения с более короткими углеродными цепями дают комплексы. Ацетон с тремя углеродными атомами в прямой цепи, масляная кислота с четырьмя углеродными атомами и их высшие гомологи образуют комплексы с мочевиной. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология