Получение первичных аминов (табл

Галогено- и нитропроизводные. Методы получения указаны в табл. 4, Соединения, содержащие атом галогена в а- или 7-положении по отношению к атому азота, легко реагируют с аминами Гамильтон с сотрудниками получил из НИХ ряд производных с заместителями основного характера (см. XX и XXI), которые аналогичны некоторым антималярийным препаратам [36, 75, 79, 85]. Превращение их в первичные амины рассмотрено в работе Альберта [13]. / [c.490]

В табл. 11.34 указаны некоторые вторичные амины, успешно определенные этим методом (приведены только те вторичные амины, соответствующие которым первичные амины количественно реагируют с 2-этилкапроновым альдегидом) включены также вторичные амины, для которых нет соответствующих первичных аминов. Результаты, полученные альдегидно-сероуглеродным методом, сравниваются с результатами, полученными общим методом определения оснований. Первые результаты несколько ниже вторых, что, несомненно, обусловлено малыми количествами первичных и третичных аминов в пробах. В таблице указаны также рекомендуемые смеси растворителей для определения каждого амина. Влияние растворителя на реакцию этих аминов с сероуглеродом обсуждалось выше. [c.460]

Было найдено, что диметилсульфоксид ускоряет реакцию изоцианатов и изотиоцианатов с первичными аминами, однако полученные с этим растворителем результаты были слишком завышены. В табл. 17.2 приведены результаты определения изоцианатов и изотиоцианатов в диметилформамиде. [c.528]

Выше было рассмотрено применение ацилазидов для получения аминов с помощью перегруппировки Курциуса (разд. 19-5,В). Алкилазиды легко могут быть восстановлены литийалюминийгидридом до аминов, и в том случае, если требуется получить чистый первичный амин, последовательность превращений галогенид -V азид -V амин может оказаться таким же хорошим (или лучшим) методом, как синтез Габриэля (1, разд. 16-13, А и 2, табл. 19-3). [c.94]

В табл. 5.9 сопоставлены продолжительности подвулканизации по Муни смесей с различными сульфенамидами, не содержащих замедлителя и содержащих 1 вес. ч. Ы-нитрозодифениламина. Вулканизационные характеристики сульфенамидов, полученных из первичных аминов, при введении Н-нитрозодифениламина меняются очень мало. Значительно больше сказывается присутствие замедлителя в смесях с сульфенамидами на основе вторичных аминов, на что указывает разность между продолжительностью подвулканизации смесей с замедлителем и без него. [c.185]

Для полученных оксиэтилированных аминов были сняты ИК-спектры (рис. 25) и определены некоторые физико-химические и поверхностно-ак-тивные характеристики. Из взятых для опытов двух фракций первичных нафтеновых аминов получено 12 образцов оксиэтилированных аминов с числом групп оксида этилена от 2 до 14 и средними молекулярными массами (по аминному числу) от 290 до 825 (табл. 42). [c.155]

Опубликованы [42] результаты, полученные с применением примерно 30 новых хозяев — вернеровских комплексов, состоящих из роданида никеля и замещенных первичных бензиламинов. Согласно этим данным, только амины общей формулы I и II способны образовывать клатраты с ароматическими соединениями. В то же время амины, весьма близкие по структуре (например, имеющие строение III и IV), не образуют четко выраженных клатратов или вообще не образуют клатратов. Как видно из данных этих исследований [42], приведенных в табл. 8, применяя надлежащим образом выбранные реагенты, можно достигнуть весьма гибкого разделения. [c.325]

Превосходными реагентами для синтеза ацильных производных являются М-(ацил)имидазолы (см. табл. У11.5), которые можно использовать в качестве альтернативы соответствующим ангидридами кислот (см. выше) в реакциях получения Н- и 0-ацилпроизводных спиртов, фенолов и аминов [15]. Во многих случаях К-(ацил)имидазолы значительно более эффективны как реагенты, чем хлориды или ангидриды кислот [15,18]. Реакция протекает плавно без образования кислот, которые могут гидролизовать пробу. При этом образуются производные спиртов и первичных и вторичных аминов [18], а побочным продуктом является относительно инертный имидазол [14]. [c.298]

Незамещенный амид акриловой кислоты из ацетилена, окиси углерода и аммиака до сих нор не удалось получить эта реакция всегда приводила к полимерам. В табл. 39 приведены некоторые амиды ненасыщенных карбоновых кислот, полученные при взаимодействии алкинов с первичными и вторичными аминами или амидами. [c.100]

Алифатические амины. В качестве отвердителей эпоксидных олигомеров для получения композиций, отверждающихся при комнатной температуре, используют преимущественно первичные амины (табл. 1.22). Предложен также диэтиламинопропиламин, образующий композиции с длительной жизнеспособностью, и другие амины [2, 3, 6]. [c.46]

Метансульфамиды в качестве характерных производных могут служить для идентификации аминов. Эти амиды гидролизуются несколько. легче, чем амиды, полученные из бензолсульфохлорида. Амиды, спнтезпрованные пз первичных аминов, растворяются в 10%-ном растворе едкого натра. Их температуры плавления даны в табл. 14. [c.116]

Применение метода получения насыщенных первичных аминов, содержащих первичные алкильные группы с более чем четырьмя атомами углерода, ограничивается, повидимому, только доступностью соответствующих альдегидов. Вследствие того, что реакция восстановительного алкилирования требует проведения только одной операции, этой реакции, вероятно, должно быть отдано предпочтение по сравнению с другими методами превращехшя альдегидов в первичные амины (например, таким, как восстановление оксимов и фенилгидразонов). Сравнение выходов н-гептнламина, полученного этим и другими способами (табл. I, стр. 377), иллюстрирует значение метода восстановительного аминировання. [c.351]

В табл. 11.5—11.7 представлены результаты, полученные Критчфилдом и Джонсоном при анализе нескольких смесей первичных, вторичных и третичных аминов. Точность определения описанным методом первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов составляет 5%. Из-за ограниченной величины пробы этим методом нельзя определить менее 0,01% первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов. [c.275]

Представилось вполне вероятным, что при осуществлении этой реакции в паровой фазе под давлением на стационарном катализаторе удастся повысить выход первичного амина и уменьшить образование вторичного амина. J[ ,eй твитeльнo, в результате экспериментальной проверки (табл. 6) было установлено, что в этом случае полученные гидрогенизаты содержали 60—68% циклогексиламина и 25—33% дициклогексиламина. Таким образом, при переходе от периодического жидкофазного процесса к непрерывному в паровой фазе радикально изменилось соотношение цикло- и дициклогексиламина в продуктах реакции. [c.102]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

Скорость обмена неорганических ионов с органическими меняется в широких пределах в зависимости от размера кристаллов, температуры, плотности размещения катионов между слоями и природы обменивающихся ионов. В глинистых минералах, таких, как монтмориллонит, гекторит или бейделлит, обмен протекает очень быстро, так как кристаллы малы, а межслоевая плотность заряда низка. Для таких минералов, как вермикулит, в которых межслоевая плотность заряда катионов выше (см. табл. 59), скорости обмена значительно меньше. Обмен происходит в направлении от ребер кристаллитов внутрь кристалла, при этом существует сравнительно резкая граница между набухшим кристаллом, содержащим крупные межслоевые органические ионы, и исходным кристаллом с небольшими межслоевыми неорганическими ионами. Для слоя, например, мусковита, имеющего высокую плотность заряда между слоями, скорость обмена очень мала [277]. Так, обмен между ионом К+ и олеилам-мониевым ионом в мусковите не был завершен по истечении трех месяцев [281 ], тем не менее объем полученного в конечном итоге олеил-аммониевого мусковита оказался значительно больше объема исходной калиевой слюды. Полученный мусковит поглощал самые различные нейтральные молекулы (например, молекулы бензола, нитробензола, пиридина, к-первичных аминов и спиртов), что приводило к дополнительному набуханию слюды. Процесс обмена с третичным и четвертичными алкиламмониевыми ионами для мусковита протекал гораздо медленнее, чем даже обмен с моноалкил аммониевыми ионами. [c.311]

Азометины из альдегидов и анилина (анилы) или из бензальдегида и первичных аминов, а также оксимы, фенилгидра-зоны, семикарбазоны (см. табл. 119), азины и другие подобные соединения относительно устойчивы и могут быть использованы для выделения, очистки и идентификации карбонильных соединений. (Напишите схемы получения названных соединений Почему синтез л-нитро- и 2,4-динитрофенилгидразонов требует добавления кислоты ) [c.68]

Нами были определены периоды полураспада и константы диссоциации одиннадцати производных дитиокарбаминовой кислоты, синтезированных на основе первичных и вторичных аминов. Обнаружено, что устойчивость дитиокарбаминовых кислот связана с их величинами констант диссоциации, а именно чем выше константа диссоциации, тем устойчивее дитиокарбаминовая кислота (табл. 2). Сила последней, в свою очередь, зависит от природы амина, взятого для синтеза. Дитиокарбаминовые кислоты, полученные на основе первичных аминов, имеют константы диссоциации [c.316]

В табл. I приведены цвета, которые можно получить при крашении простыми амино- и аминооксиантрахинонами. Антрахиноновые красители для ацетилцеллюлозы, полученные из 1,4-диамино-антрахинона, — фиолетового, синего или зеленого цвета они обладают большим сродством к ткани, хорошими колористическими свойствами и большой прочностью. Кроме того, обычно применяются красители, несимметрично замещенные арильными или алкильными группами по двум атомам азота. Главным методом получения является конденсация хинизарина, 1-амино-4-оксиантра-хинона, 1,4-диаминоантрахинона или их лейкопроизводных с первичными аминами. При крашении ацетатного шелка в синий цвет [c.920]

Грассгоф [59, 60] описал разделение сахаров на силикате магния с четырьмя различными смесями (табл. 19.1). Добавление первичного амина в растворитель уменьшает величины Rf кетоз и не меняет или увеличивает Rf альдоз. При использовании смеси, содержащей н-пропиламин, необходимо полностью удалить амин, чтобы избежать осложнений с реакциями окрашивания. Для этого требуется проводить сушку около 2 ч на воздухе и 1 ч при 130°С. Торе [61] провел разделение на силикате кальция лучший результат был получен со смесями н-бу-танол—вода и я-бутанол—бутилацетат—вода. Этот автор использовал забуференные и незабуференные слои в первом случае 11 г силиката кальция (Silene EF) смешивали с 3 г целита 535 и 700 мг ацетата натрия. Эти забуференные пластинки сушили 20 ч при 110°С. Хорошее разделение было получено при многократном (8-кратном) элюировании при длине пути разделения 16,9 см. [c.558]

В работе [37] приведены также данные о получении методом межфазной поликонденсации политерефталамидов на основе Ы,Ы -алкилированных диаминов. Для этих соединений характерны описанные выше закономерности (см. табл. 2 и 3) температура плавления М-алкилированных полимеров минимум на 70° ниже, чем у соответствующих полиамидов, полученных из терефталевой кислоты и неалкилированных первичных аминов. Представляет интерес, что снижение температуры плавления в результате Ы-алки-лировапия в этом случае значительно меньше, чем для чисто алифатических полиамидов (см. табл. 2), для которых температура плавления снижается более чем на 300°. По-видимому, и в этом случае значительное влияние оказывает жесткость структуры, обуслов- [c.37]

Зарембо и Лысый [106] применяют в качестве распределяющей жидкости при хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов армин 8В. Это вещество состоит из следующих нормальных первичных аминов 20% гексадецила, 17% октадецила, 26% октадекенила и 37% окта-декадиенила. Хроматограммы (фиг. 96) показывают, что все спирты образуют по сути дела симметричные пики и только водная фракция в некоторой степени обнаруживает размытие хвоста пика. Для количественных измерений размытую часть пика воды продолжают до нулевой линии и для расчета содержания воды используют только площадь под ней. Площадь под хвостом пика воды не учитывают при расчете содержания этанола. Результаты, полученные при анализе стандартных проб, содержащих воду и спирты с 2—4 атомами углерода, показывают хорошее совпадение количества вещества, действительно находящегося в пробе, с количеством, рассчитанным по методу внутренней нррмализации из площадей под пиками (табл. 17). Абсолютная ошибка даже для пика этанола обычно менее 1 %. [c.286]

Результаты, полученные при анализах первичных аминов методом ацетилирования, приведены в табл. 143. Применяемые реактивы не подвергались специальной очистке (за исключением гексаметилендиамина, который был возогнан, и п-броманилина, который был перекриеталлизован из хлороформа). В некоторых случаях чистота препарата была проверена путем ацидиметрического титрования с бромфеноловым синим. [c.341]

Аминоспирты, содержащие лишь одну первичную аминогруппу, реагируют количественно. Предполагается, что реакция может идти двумя путями либо с образованием имина, либо с образованием замещенных оксазинов в результате конденсации с участием и амино- и гидроксигруппы [22]. Точно механизм реакции не установлен, так как в обоих случаях на 1 моль ами-носпирта приходится 1 моль воды. Экспериментальные данные, полученные при анализе нескольких аминоспиртов, приведены в табл. 11.24. [c.440]

Основным методом получения солей арилдиазониев является обработка первичных ароматических аминов азотистой кислотой (чаще всего нитритами щелочных металлов в кислой среде) Эта реакция называется диазотированием Прежде чем перейти к ее рассмотрению, сопоставим поведение известных нам аминов в реакции с КаКОз (табл 15 1) [c.241]

Обнаружение 1,3-миграции гидрид-ионов и образование циклопропана позволили глубже понять свойства карбоний-ионов. Это явление обна-руж ено не только у н-пропильного и даже у первичных катионов, но наблюдается также у 2-метилбутилкатиона [52,53] установлено, что оно в большой степени зависит от метода получения катиона [50]. По-видимому, при деаминировании и восстановлении образуются более активные карбоний-ионы, чем при сольволизе. Так, было обнаружено [54], что сольволиз 3-метил-2-бутилового эфира п-толуолсульфокислоты в водной уксусной кислоте ведет к образованию смеси ацетатов и олефинов, полностью отличаю-ш,ейся от получаемой [53] деаминированием соответствующего амина. Второй процесс ведет к увеличенному захвату ацетата вторичным ионом, значительному усилению склонности к элиминированию протона с образованием З-метилбутена-1 и образованию 1,2-диметилциклопропана, который не был обнаружен при сольволизе (табл. 1). [c.239]

N-замещенные 3,5-ди-гарет-бутил-4-оксибензиламины (VIII—XIII, табл. 1) раствор 2,2 г (0,01 моль) ионола в 100 мл бензола энергично размешивается в атмосфере азота с раствором 4 г едкого кали и 13,2 г (0,04 моль) красной кровяной соли в 100 мл воды при температуре 15—20"" до исчезновения первоначально возникающей синей окраски (5—10 мин). Полученный таким образом бензольный раствор 2,6-ди-трт-бутил-4-метиленхинона(И) отделяется от водного слоя и к нему добавляется 0,01 моль первичного или вторичного амина. Реакционная масса перемешивается еще 30—60 мин, бензольный раствор промывается водой и [c.256]

Независимо от того, какой нуклеофил применяется для проведения изомеризации, результатом реакции является получение одного и того же продукта. С этой точки зрения реакция изомеризации представляет собой удобную модель для оценки сравнительной нуклеофильности различных групп по отношению к ненасыщенным атомам углерода алкеновой группы. Тем не менее данные, полученные при изучении изомеризации этилового эфира о-метоксибензилиденциануксусной кислоты под влиянием различных аминов, свидетельствуют о наличии осложнений в этом отношении [360]. Хотя это реакция первого порядка как по отношению к алкену, так и к катализатору, измеряемая скорость ее определяется одной лишь стадией первичной атаки алкена. Величины энергии активации этого процесса (табл. 13) настолько малы, что их ни в коем случае нельзя отнести к стадии образования связи углерод — азот. Приведенный выше механизм заключается в перпендикулярной атаке молекулы алкена реагентом и в образовании карбаниона 187, который в результате своего вращения превращается в поворотный изомер 188 [c.337]

Все полученные данные приведены в табл. 28, из которой видно, что азот излченных нефтей на 26—32 /о состоит из основного азота, в котором 91—96% третичных аминогрупп. Функциональный групповой анализ азотистых оснований позволил выявить чрезвыча5 но примечательный факт как показывают д нл1ые таблицы, в исследуемых нефтях обнаружены в довольно ощутимых количествах первичные (до 6%) и вторичные (до 4,5%), амины, которые, согласно литературным сведениям, очень редко встречаются в нефтях. Несомненно, это обстоятельство весьма интересно в свете изучения процесс.а образования азотистых оснований нефтей. [c.92]

Связь между силой основания, взятого для получения дитиокарбамината, и устойчивостью последнего в кислых средах отсутствует (табл. 4). Так, изопропил-, бутил-, циклопентил-, циклогексил-, и гексил-амин имеют одинаковые- величины рК (от 10, 60 до 10, 63), а периоды полураспада для соответствующих дитиокарбаминовых кислот при pH 1,0 находятся в пределах от 31 до 107 мин, т. е. для некоторых членов отличаются более чем в три раза. Еще большее различие в устойчивости наблюдается для монозамещеиных и дизамещенных дитиокарбаминатов, хотя сила первичных и вторичных аминов отличается незначительно. [c.64]

При получении нитробензилпроизводных вторичных аминов применяют следующие количества 0,5 г амина, 0,75 г хлористого л-нитробензила и 0,2 г карбоната натрия первичных диаминов—0,5 г диамина, 2,5 г хлористого п-нитробензила и 0,8 г карбоната натрия. В табл. 16 приведены данные о цвете п температурах плавления некоторых л-нитробензилпроизводных аминов. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология