Получение полиарилатов и их свойства

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИАРИЛАТОВ И ИХ СВОЙСТВА [c.155]

АНАЛИЗ ПОЛИАРИЛАТОВ Получение и свойства [c.157]

Получение и свойства полиарилатов представлены в работах [84, 135—137]. [c.158]

Сведения об использовании фенолфталеина для получения полиэфиров, алкидных, эпоксидных, фенолформальдегидных и других полимеров начали появляться в патентах и публикациях начиная с 40-х годов [3, 5]. Характерным для них было то, что фенолфталеин применялся просто как один из диолов без учета его специфического влияния на свойства полимеров. Началом систематических целенаправленных работ по кардовым полимерам следует считать синтез высокомолекулярных полиарилатов фенолфталеина и различных дикарбоновых кислот, осуществленный в 1961 г., когда, по существу впервые, было обращено внимание на специфический вклад кардовой фталидной группировки в формирование комплекса свойств полимеров [6, 7]. [c.106]

Цепи полиарилатов построены из ароматических звеньев, что придает полимерам повышенную теплостойкость, высокие механические и диэлектрические свойства. Последние мало изменяются в интервале температур от —60 до 200 °С. Основное применение полиарилатов — изготовление конструкционных изделий, антифрикционных самосмазывающихся пластмасс, пленок, лаков. Пленки используются в электро- и радиопромышленности, в приборостроении. Лаки — растворы полиарилатов в тетрахлорэтане— применяются для получения противокоррозионных покрытий на металлах, в качестве клеев и связующих для стеклопластиков. [c.207]

С точки зрения оценки эффективности смешения разных полимеров для получения материала с хорошими прочностными свойствами можно отметить следующее. Смеси кристаллических полимеров и смеси стеклообразных полимеров имеют пониженные значения прочности, и как правило, малые значения относительного удлинения при разрыве. Однако такой вывод справедлив только в том случае, когда оценивается кривая прочность — состав во всем интервале соотношений компонентов, причем состав варьируется обычно через 20— 25%. В ряде случаев нри добавлении малого количества одного стеклообразного полимера к другому можно получить эффект усиления, как, например, при введении нескольких весовых частей порошка полиамида ПА-68 в ПС [169] или нескольких процентов ПС, ПЭ в волокно из ППр [81], или 1—5% каучука в полиарилат [214]. [c.37]

Появление разветвлений отражается на химической структуре и топологии макромолекул, а также на зависящих от этих параметров физико-химических и механических свойствах полиарилатов [23-26]. В работе [22] на примере полиарилата Ф-2 рассмотрено влияние природы растворителей на молекулярно-массовые характеристики и гидродинамические свойства полимеров, получаемых высокотемпературной поликонденсацией. Полимеры, синтезированные в среде дитолилметана (ДТМ), имеют разветвленную структуру и меньшую термическую устойчивость, чем образцы, полученные в а-хлорнафталине. [c.286]

Введение таких наполнителей, как двуокись титана или циркония, карбид титана (0,1 —1,5%) в литьевые полиарилаты, например марки Д-4, обеспечивает им оптимальные прочностные свойства и получение ударопрочных материалов. [c.173]

Получен ряд полиарилатов — смешанных полиэфиров, свойства которых, можно изменять в широком диапазоне 625,626]. [c.100]

Увеличение содержания ароматических колец в макромолекуле полиарилатов обусловливает их более высокие температуры размягчения, чем у полиэтилентерефталата (ПЭТ) и поликарбоната (ПК) Однако получение пленок из таких полиэфиров сопряжено с некоторыми затруднениями вследствие их склонности к кристаллизации. Введение изофталевой кислоты в макромолекулу полиарилатов улучшает их пленкообразующие свойства и механические свойства пленок. [c.93]

Механические свойства полиарилатов в значительной степени определяются величиной молекулярного веса 20-23 молекулярновесового распределения. Для получения образцов с высокими прочностными показателями приведенная вязкость полиарилатов должна быть не менее 0,9—1,0. [c.97]

Основные физико-химические и диэлектрические свойства полиарилатов, полученных литьевым прессованием, представлены в табл. 5. [c.97]

Качество растворителя влияет на структуру и свойства полимера не только при формовании, но и при синтезе. Известно много работ, свидетельствующих об изменении свойств полимеров з зависимости от природы растворителя, в среде которого происходит полимеризация или поликонденсация. Большой интерес представляют работы Г. Л. Слонимского, В. В. Коршака, С. В. Виноградовой с сотр. по полиарилатам, полученным из растворов в хороших и плохих растворителях . [c.82]

Вследствие этого оказались различными и механические свойства изделий, полученных из этих полиарилатов (табл. 73). [c.325]

Физико-механические свойства полиарилата Ф-1 различной структуры, полученного в разных растворителях [14 [c.241]

Терефталоилхлорид применяется для получения полиамидных волокон, пластических масс типа полиарилатов, используемых в различных областях техники и обладающих высокими физико-механическими и диэлектрическими свойствами. [c.502]

Аналогичные результаты были получены как для других типов жесткоцепных полиарилатов, так и для полиарилатов анилида фенолфталеина, полученных гомогенной поликонденсацией при повышенных температурах в различных растворяющих полимер средах. Таким образом, приведенные в этой главе данные подтверждают, что надмолекулярные структуры оказывают существенное влияние на свойства полимерного тела не только в кристаллическом, но и в стеклообразном состоянии. Одновременно можно сделать вывод, что при синтезе полимеров с жесткими макромолекулами необходимо учитывать влияние реакционной среды на отбор тех или иных конформаций макромолекул в процессе самого синтеза. Следовательно, комплекс механических свойств полимеров с жесткими макромолекулами можно регулировать не только путем химических изменений макромолекул, но и изменением физических условий взаимодействия растущей макромолекулы с окружающей средой. [c.40]

При помощи критерия Бейли и уравнения Журкова оказалось возможным решить и обратную задачу по данным легко выполнимых и кратковременных лабораторных испытаний вычислить константы уравнения Журкова. Такое исследование было проведено для полиарилатов по данным, полученным при испытаниях на разрушение при растяжении с постоянной скоростью , а также по данным термомеханических испытаний . Таким образом, появляется возможность сравнительно несложного и нетрудоемкого определения необходимых констант для оценки прочностных свойств полимерных материалов. [c.77]

Детальное исследование температурных зависимостей условных показателей прочности (предела прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве ер и модуля упругости Е) для полиарилатов изофталевой кислоты с бис-(4-оксифенил)-метаном (Д-20) и 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуореном (Д-10) описано в работе . Эти полиарилаты (№ 5 и 46 в табл. 2) различаются лишь объемом и природой боковых заместителей у центрального углеродного атома бисфенола. Кроме того, каждый из полимеров был получен как межфазной, так и высокотемпературной поликонденсацией в среде высококипящего растворителя, что также влияет на их свойства. [c.87]

Исследование диэлектрических свойств полиарилатов на основе диана было выполнено Г. П. Михайловым с сотр. , подробно изучавшими поведение четырех полиарилатов на основе диана. Химическое строение этих полиарилатов показано в табл. 12. В зависимости от способов формования монолитных изделий и получения пленок образцы обладали разной степенью кристалличности или были полностью аморфными. [c.179]

Первые попытки получения наполненных полиарилатов предпринимались для улучшения их формуемости в изделия Введение в полиарилаты Ф-1 и Ф-2 до 40 вес.% минеральных наполнителей (тальк, кварц) почти не снижает температуру размягчения, но улучшает их перерабатываемость. Ценным свойством изделий из композиций на основе наполненных полиарилатов является их стойкость к термоудару — резкому перепаду температур. Образцы полиарилата Ф-2, наполненные тальком или кварцем, не растрескиваются при многократном термоударе от —60 до 250° С. Кроме указанных минеральных наполнителей, применялись металлические порошки (медь, алюминий) и неорганические соли (нитрид бора), а в качестве связующего — полиарилат Ф-1 с преимущественно фибриллярной надмолекулярной структурой. При введении всех перечисленных наполнителей сопротивление образцов полимера ударной нагрузке снижается с увеличением содержания [c.205]

Физико-механические свойства полиарилатов, полученных литьевым прессованием, приведены ниже. [c.292]

Свойства полиарилата Д-4, полученного литьем под давлением, приведены ниже [c.293]

Выше нами были рассмотрены синтез и свойства полиарилатов различного строения и отмечено, что наиболее перспективным методом их получения является поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, осуществляемая в разных вариантах. Однако имеются попытки получения полиарилатов и другими способами [146]. К новым методам синтеза полиарилатов относится их получение методом "карбонилизационной" поликонденсации за счет использования в поликонденсационном процессе в качестве кислотного компонента не традиционных дикарбоновых кислот или их производных, а монооксида углерода и дигалогенароматических соединений в сочетании с бисфенолами в присутствии палладиевых катализаторов. Так, взаимодействием 4,4-диоксидифенил-2,2-пропана (или других бисфенолов), бис(4-бромфенил)оксида и монооксида углерода в присутствии палладиевых катализаторов при 115 °С в хлорбензоле получены полиарилаты со средними значениями характеристической вязкости [236-241]. [c.163]

Очень интеросными новыми полимерами являются полиарилаты [128— 131], представляющие собой полиэфиры различных дикарбоновых кислот с дифенолами, обладающие высокой термостойкостью и мехаяической прочностью. Методы их получения п свойства освещены в обзорах и монографиях [124, 127]. [c.231]

Получен ряд смешанных полиарилатов, свойства которых изменяются в широком диапазоне . Среди них особенно интересными являются смешанные полиарилаты терефталевой кислоты, диана и таких многоатомных спиртов, как глицерин, триметилолпропан или пентаэритрит. Эти полимеры способны переходить в неплавкое и нерастворимое состояние при дальнейшей сготретствующей обработке . [c.111]

Различные условия синтеза полиарилатов при межфазной и высокотемпературной (равновесной) поликонденсации приводят не только к неодинаковой полидисперсности полимеров, но и к разной зависимости вязкости от молекулярного веса. Поэтому, наряду с изучением влияния метода получения полиарилатов на молекулярно-весовое распределение, рассматриваются также их вязкостные свойства Имеются данные о полидисперсности и вязкостных свойствах полиарилатов изофталевой кислоты и некотопых двухатомных фенолов бис-(4-оксифенил)-метана (Д-20), 2, 2-бис-(4-оксифенил)-пропана (Д-1) и 9,9-бис-(4-оксифенил)-флуорена (Д-10). [c.132]

Таблица 4.14. Свойства полиарилатов фенолфталеина и иэофталевой кислоты, полученных в разных средах

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

Конструирование такой полимерной цепи достигается за счет использования для синтеза полиарилатов, наряду с обычными исходными, хромофорсодержащих двухатомных фенолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Так, осуществлено получение и исследованы свойства однородных и смещанных полиарилатов, содержащих в цепи остатки антрахинона или азогруппу, на основе таких соединений, как дихлорангидриды 3,3 - и 4,4 -азобензолдикарбоновых кислот, 2,2 - и 4,4 -дигидроксиазобензолов, 4,4 -дигидрокси(этокси)азобензола, 4,4 -дигидрокси-(пропокси)азобензола, хинизарина, ализарина, ализаринового синего. Использование при синтезе таких полиарилатов в качестве кислотного агента хлорангидрида фумаровой кислоты позволило получить окрашенные полиарилаты, способные к сополимеризации с различными непредельными мономерами. В табл. 2.1 приведены примеры этих полимеров. [c.158]

В табл. 7.2 и 7.3 приведены данные о некоторых свойствах этих полимеров. Из табл. 7.2 видно, что как акцепторно-каталитическая, так и высокотемпературная поликонденсация в среде высококипящего растворителя могут успешно использоваться для получения высокомолекулярных карборансодержащих полиарилатов на основе бис(4-карбоксифенил)карборанов. В случае же полиарилатов фенолкарбо-рана, как это следует из табл. 7.3, только с дихлорангидридами 4,4 -дифенилоксид-и 4,4 -дифенилфталиддикарбоновых кислот удалось получить полиарилаты с относительно высокими значениями приведенной вязкости [117]. Полиарилаты этих дикарбоновых кислот независимо от условий реакции обладают аморфной структурой, в то время как полимеры терефталевой и 4,4 -дифенилдикарбоновой кислот, полученные высокотемпературной поликонденсацией, согласно данным РСА, имеют кристаллическую структуру высокой степени упорядоченности и нерастворимы. По-видимому, ограниченная растворимость, обусловленная кристаллизацией полимеров в процессе их образования, явилась причиной получения таких полимеров низкой молекулярной массы. [c.261]

Полиарилаты, полученные на основе ароматических дикарбоновых кислот, не претерпевают никаких видимых изменений структуры и свойств даже после длительного прогревания при температурах до 200 °С [3]. Исследование процессов старения полиарилатов на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты (Ф-2), а также 9,9-бис-4-оксифенил-флуорена и терефталевой кислоты (Д-9) при малых степенях превращения (250-350 °С) показало [18-21], что и при термической, и при термоокислительной деструкции преобладают процессы структурирования. Глубина структурирования полиарилатов в значительной степени зависит от их химического строения. Так, в сл5 ае полиарилата Ф-2 максимальное количество нерастворимой фракции составляет 98%, а в [c.285]

Обращает внимание, что в обширном диапазоне концентраций как полиангидрида себациновой кислоты, так и полиарилата Ф-2 прочностные характеристики сетчатых структур выше, чем полиарилата, что позволяет широко варьировать состав для получения материалов с другими оптимальными свойствами, не опасаясь снижения предела прочности. Что касается модуля упругости, то наибольшими значениями Е обладают композиции, содержащие минимальное количество традиционного От, что вполне объяснимо, так так сшивание более жестким фрагментом (полиарилатом Ф-2) приводит к образованию более жестких сеток, обладающих высоким модулем упругости. Введение большого количества обычного От способствует формированию более эластичной сетки с меньшим модулем упругости. [c.142]

В качестве эпоксидных олигомеров используются диановый эпоксидный полимер ЭД-16 с молекулярной массой 480—540 и эпоксидным числом 16—18 и циклоалифатический эпоксидный полимер УП-612 с эпоксидным числом 26—28 [20]. В качестве сложного полиэфира для отверждения эпоксидных олигомеров лучше всего применять полиэфир терефталевой кислоты и фенолфталеина (полиарилат Ф-2) с молекулярной массой 40000— 50 000, полученный методом высокотемпературной поликонденсации [23]. С целью направленного регулирования свойств сетчатых [c.277]

Обращает на себя внимание то, что в очень широком диапазоне концентраций как полиангидрида себациновой кислоты, так и полиарилата Ф-2, прочностные характеристики сетчатых систем выше, чем-у полиарилата, что позволяет широко варьировать состав для получения материалов с другими оптимальными свойствами, но опасаясь снижения предела прочности [2, 3]. В отличие от рассмотренных выше графиков зависимости предела прочности при сжатии Осж и модуля упругости Е от содержания традиционного отвердителя, как правило, являются монотонно убывающими и показывают закономерное снижение Стеж и Е при увеличении содержания отвердителя (рис. V.ll и V.12). Наибольшими значениями Стсж и Е обладают композиции, содержащие минимальное количество традиционного отвердителя, что вполне объяснимо, так как сшивание более жесткой системой (полиарилатом Ф-2) приводит к образованию более жестких сеток, обладающих высокими модулем упругости и прочностью при статическом сжатии. [c.298]

И, наконец,важная особен- ность прочностных свойств полиарилатов состоит в от- четливо выраженной зависи-мости этих свойств от мето-да синтеза. При сравнимых, . молекулярных весах преде-лы прочности при растяжении пленок полиарилатов Д-10 и Д-20, полученных поликонденсацией в высококипя-щем растворителе, больше, чем у тех же полимеров, полученных межфазной поликонденсацией. Кроме того, пленкам полиарилатов, синтезированных первым способом, свойственны более высокие относительные удлинения и более низкие модули упругости, чем соответствующим им пленкам полиарилатов, полученных вторым способом. Интересно, что если у пленки из полиарилата Д-20, полученного межфазной поликонденсацией, предел прочности при растяжении, равный 800 кГ1см , достигается при молекулярном весе 100000, то у пленки из полиарилата Д-20, полученного высокотемпературной поликонденсацией, такая же [c.88]

В обзоре обобщены и систематизированы материалы по синтезу мономеров для полиэфирных волокон, опубликованные в открытой и патентной литературе за рубежом и в Советском Союзе. Представлены данные о мировом производстве химических и, в частности, полиэфирных волокон, а также дана характеристика мощностей по производству полиэфирных волокон в ведущих капиталистических странах. Рассмотрены вопросы синтеза сырья, способы получения полиэфиров и свойства волокнообразующих полиэфиров, полученных на основе ароматических дикарбоновых кислот, окси-кислот, сульфонов, высших ненасыщенных диокси-кислот, а также таких полиэфиров, как поликарбонаты, полиарилаты и полиэфирамиды. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология