Реакции катионов Группа I Серебро

Открытие аналитических групп катионов. К 1—2 мл анализируемого раствора добавляют 1 мл 2 н. раствора НС1. Выпадение белого осадка служит признаком присутствия катионов подгруппы серебра. Осадок отделяют центрифугированием и в прозрачный раствор пропускают сероводород до полного осаждения. Выпадение осадка сульфидов указывает на присутствие катионов четвертой и пятой аналитических групп. По цвету осадка ориентировочно устанавливают присутствие тех или иных катионов указанных групп (стр. 127 и 141). Осадок отделяют от прозрачного раствора. Раствор нейтрализуют раствором аммиака до слабощелочной реакции. Прибавляют раствор (КН4)г5. Выпадение осадка гидроокисей или сульфидов — признак наличия катионов третьей группы. [c.166]

Прежде всего отделяют катионы подгруппы меди от катионов подгруппы серебра. При рассмотрении реакций катионов IV аналитической группы было установлено, что хлориды серебра, ртути (I) и свинца выпадают в осадок, тогда как хлориды катионов подгруппы меди хорошо растворимы. Этим пользуются для разделения двух подгрупп. [c.49]

ЧАСТНЫЕ РЕАКЦИИ КАТИОНОВ 4-И И 5-й ГРУПП 1. Серебро [c.158]

Такая же интенсивность флуоресценции, как и в присутствии тория, возникает в присутствии 15-кратного избытка галлия и 100-кратного избытка празеодима. Цирконий и железо уменьшают интенсивность флуоресценции. Ионы церия (Се " ), серебра,, золота, ртути (Н ) и платиновых металлов окисляют реагент и мешают проведению реакции. Не мешают реакции катионы щелочных и щелочноземельных элементов, а также большинство элементов третьей и четвертой групп периодической системы Д. И. Менделеева. [c.341]

Гидроксид меди и кадмия и оксид серебра растворяются в избытке раствора аммиака с образованием аммиакатов [Сц(ННз)4]2+ — интенсивного синего цвета, остальные — бесцветны. Реакции катионов IV аналитической группы с ННз широко используют в систематическом ходе анализа катионов. Например [c.266]

Реакции катионов четвертой группы подгруппы серебра [c.160]

В табл. 8 приведены реакции катионов четвертой группы серебра. [c.161]

Реакции катионов I группы Серебро, свинец и ртуть (I) [c.135]

РЕАКЦИИ КАТИОНОВ Г ГРУППЫ. СЕРЕБРО 137 [c.137]

РЕАКЦИИ КАТИОНОВ I ГРУППЫ. СЕРЕБРО. СВИНЕЦ 139 [c.139]

К металлам относят вещества, которые обладают рядом характерных свойств хорошей электро- и теплопроводностью и отражательной способностью к световому излучению (блеск и непрозрачность), отрицательным температурным коэффициентом электропроводности, повышенной пластичностью (ковкость). Данные свойства металлов обусловлены наличием подвижных электронов, которые постоянно перемещаются от одного атома к другому. Вследствие такого обмена в металлической структуре всегда имеется некоторое количество свободных электронов, т. е. не принадлежащих в данный момент каким-либо определенным атомам. Чрезвычайно малые размеры электронов позволяют им свободно перемещаться по всему металлическому кристаллу и придавать металлам характерные свойства. Слабой связью валентных электронов с ядром атома объясняются и многие свойства металлов, проявляющиеся при химических реакциях образование положительно заряженных ионов-катионов, образование основных окислов и др. Металлы с хорошей электропроводностью одновременно обладают высокой теплопроводностью (рис. 105). Наибольшей электропроводностью обладают металлы серебро, медь, золото, алюминий. Медь и алюминий широко используются для изготовления электрических проводов. По твердости металлы располагаются в ряд, приведенный на рис. 106. По плотности все металлы условно делят на две группы легкие, плотность которых не более 5 г см , и тяжелые. Плотность, температуры плавления и кипения некоторых металлов указаны в табл. 18. Наиболее тугоплавким металлом является осмий, наиболее легкоплавким — ртуть. [c.266]

Из рассмотренных примеров фотохимического комплексонометрического титрования отдельных катионов и их смесей видно, что фотохимическое титрование можно применять для определения катионов, которые сами не способны восстанавливаться под действием света. Это значит, что можно определять очень многие элементы, как те, которые могут фотохимически восстанавливаться или окисляться (элементы с переменной валентностью), например железо, медь, серебро, уран, молибден, вольфрам, рений, таллий, золото, ртуть, ванадий, хром, мышьяк и другие, так и элементы с постоянной валентностью, способные образовывать комплексные соединения и оказывать при этом ингибирующее или сенсибилизирующее действие на фотохимические реакции. К последней группе принадлежат практически все металлы, образующие двух-, трех- или четырехзарядные катионы. [c.40]

Исаков П. Д1. Новый метод качественного микрохимического анализа [с помощью реакций, протекающих на поверхности твердых тел. Открытие Ре, Со, N1, Сг, Мп]. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та, 1948, № 21, с. 3—8. Библ. 5 назв. 4051 Исаков П. М. Качественное открытие катионов 5-й аналитической группы методом растирания. [Открытие сурьмы Суданом П1, олова(П) молибдатом аммония и мышьяка— нитратом серебра]. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та, 1949, № 22, с. 19—21. 4052 [c.162]

Здесь следует рассмотреть вопрос, почему третичный карбокатион (I) перегруппировывается также в третичный катион (II). Катион (II) более стабилен ввиду того, что в рассредоточении положительного заряда участвует обладающая +М-эффектом группа ОН, тогда как в карбокатионе (I) в рассредоточении положительного заряда участвуют только обладающие 1-эффектом алкильные группы. Подтверждением того, что в процессе реакции в качестве промежуточной частицы образуется карбокатион (I), служит тот факт, что при действии азотнокислого серебра на 3-бром-2,3-диметилбутанол-2 образуется также пинаколин [c.80]

Как и в III группе, гидроокиси изучаемых катионов (за исключением окиси серебра) являются весьма слабыми основаниями, вследствие чего соли их сильно гидролизованы и имеют кислую реакцию в растворах. [c.249]

Гидроокиси меди и кадмия и окись серебра растворяются в избытке раствора аммиака с образованием аммиакатов [Си(ЫНз)4] — интенсивного синего цвета, остальные — бесцветны. Реакции катионов IV аналитической группы с N1 40 широко используют в систематическом ходе анализа катионов. Например а) для открытия ионов меди по характерному синему окрашиванию комплексных ионов [ u(NHз)4) б) для открытия ионов висмута (по образованию белого осадка основной соли висмута) в присутствии кадмия и меди, гидроокиси которых растворимы в избытке NH40H в) для разделения хлоридов серебра и закисной ртути, осаждаемых совместно соляной кислотой, с последующим растворением хлорида серебра в NH40H. [c.312]

I Окисление в щелочной среде. Альдозы в связи иаличием альдегидной группы способны восстанавливать в лочной среде катионы металлов (серебра, меди). Такие реак-Ы. возможны за счет таутомерного перехода в альдегидную рму, например реакция серебряного зеркала с реактивом Мленса (см. 8.1). Кетозы тоже способны восстанавливать тионы металлов, так как они в щелочной среде изомеризуются [альдозы. [c.401]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Гидроокиси меди и кадмия и окись серебра растворяются в избытке КН40Н. Реакции катионов IV группы с ЫН40Н широко используются в систематическом ходе анализа катионов. Например [c.245]

Как уже было показано раньше (см. гл. I, 5), все катионы IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом из кислого раствора в виде малорастворимых сульфидов. Катионы этих групп имеют очень много общих свойств способность к комплексообразованию, к окислительно-восстановительным реакциям и т. д. Катионы V группы [серебро(1), свинец(И) и ртуть(1)] характеризуются в противоположность остальным катионам этих групп малой растворимостью хлоридов. Так как осаждение сероводородом производится из солянокислого раствора, эти катионы перед пропусканием H2S отделяются от остальных в виде малорастворимых хлоридов Ag l, Hg2 l2 и РЬСЬ. [c.372]

Анализ осадка 1. Промывают осадок 2 и. раствором НС1, присоединяя промывные воды к центрифугату 1. Открывают катионы подгруппы серебра (см. табл. 6, стр. 125) 4. Отделение катионов пятой и четвертой групп от катионов первой, второй и третьей групп. Центрифугат нейтрализуют аммиаком до слабокислой реакции, прибавляют 2—3 капли 3%-ного раствора Н2О2 и кипятят до полного разло- [c.147]

Общие реакции катионов пятой аналитической группы. 1. Действие гидрофосфатов щелочных металлов и аммония на катионы пятой группы. Na2HP04, К2НРО4 или (NH4)2HP04 образуют белые кристаллические осадки гидрофосфатов или фосфатов серебра, свинца и ртути (I). Например [c.82]

Исследование осадка 1. Промывают осадок 2 к. раствором НС1,. присоединяя промывные воды к центрифугату 1. Открывают катионы подгуппы серебра и вольфрамовую кислоту (стр. 529). После этого исследуют оставшийся осадок на присутствие сульфата свинца и катионов щелочноземельных металлов (стр. 529) 4. Отделение катионов пятой и четвертой групп от катионов первой, второй и третьей групп. Центрифугат нейтрализуют аммиаком до слабокислой реакции, прибавляют 2—3 капли 3%-ного раствора HjO, и кипятят до полного разложения перекиси водорода. Прибавляют 1—2 капли концентрированной H I и пропускают H S. Смесь разбавляют равным объемом воды и снова пропз скают HjS. Делают пробу на полноту осаждения и центрифугируют [c.532]

Реакцию замещения на нитратную группу в условиях МФК еще не проводили. Однако было показано, что в гомогенных условиях в присутствии агентов, дающих комплекс с катионом соли, нитрат-ион является очень сильным нуклеофилом. В зависимости от типа растворителя ацетобромглюкоза и система нитрат серебра/криптофикс [222] дают смесь продуктов сольволи-за А и нитратных эфиров В. Соотношение этих продуктов изменяется от А В = 98 1 в метаноле до О 100 в диглиме [84]. [c.139]

Осадки солей серебра в каждом конкретном случае сорбируют лишь небольшую группу элементов. Селективность адсорбции можно целенаправленно изменить, связывая ионы металлов в катионные или анионные хелатные комплексы. Поэтому образование осадка AgX особенно эффективно для отделения следовых количеств элементов в сочетании с такими реакциями. Хорошо изучена сорбция хелатов 1,10-фенантроли-на и его аналогов [c.424]

Наличие альдегидных групп доказывают, окисляя а.1ьдегиды соединениями серебра, ртути, меди в щелочной среде. При эюм катионы металлов восстанавливаются до свободных металлов. Типичный пример — фармакопейная реакция образования серебряного зеркала . При действии аммиачного раствора серебра(1), содержан его комплексы [Ag(NH3)2]OH, на альдегиды на чистых стеклянных стенках реакционного сосуда образуется тонкая блестящая пленка металлического серебра ( серебряное зеркало ), а альдегиды окисляются до соответствующих кислот [c.169]

Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы [c.69]

Каждому платиновому элементу, золоту и серебру посвящена глава, в которой рассмотрены сведения о свойствах реагентов (функциональноаналитическая группа, растворимость в различных растворителях), длина волны спектра поглощения, температура плавления, константы ионизации). Для каждой системы Ме — реагент приведены оптимальные условия реакции комилексообразовання, экстракции, фотометрирования, соотношение реагирующих компонентов, интервал подчинения растворов комплекса закону Беера, допустимые количества посторонних анионов, катионов и веществ при определении данного благородного элемента, пропись выполнения определения. В случае анализа конкретных объектов дано псйпное описание перечня реактивов, хода анализа и величины относительной погрешности метода. [c.3]

Вторая группа катализаторов — металлы, такие, как медь [58, 59], иридий [60] и ванадий [60] (к их числу не относятся серебро, железо, цинк и никель). Кроме того, эта группа включает соли металлов сульфат [59] и стеарат [53, 54] меди (II), цианид меди (I) [59], смесь иодида меди (I) с аминами [60], хлорид и бромид меди (I) [61, 62], хлорид золота (III) [63], трихло-рид иридия и ванадия, тетрахлорид платины [60], иодид [64] и хлорид [65] цинка. В результате взаимодействия диазометана с этими неорганическими соединениями образуются либо полиметилен, либо этилен, либо металлоорганические соединения типа М(СН ,Х) . Образование этих соединений Виттиг и Шварценбах [66] связывают с отличиями в восстановительных потенциалах соответствующих металл-катионов, которые введены в реакцию [c.22]

Эта реакция протекает под влиянием азотнокислого серебра или азотнокислой ртути, связывающих ион йода в виде нерастворимого йодида. В образовавшемся при этом катионе происходит затем миграция фенильной группы согласно механизму, приведенному в томе I. [c.7]

Таким образом, символ 5м 1 в противоположность символу 5н2 не выражает действительного механизма реакции он является чисто условным. Однако по причинам терминологического удобства это условное обозначение в настоящее время вошло в обиход, и термин мономолекулярный обычно применяют ко всем процессам, независимо от их механизма, которые приводят к промежуточному образованию иона карбония К+. Так, принято говорить, что реакции замещения, которые протекают при действии солей или окисей тяжелых металлов (серебро, ртуть и т. д.) на алкилгалогениды, являются мономолекулярными. Это основано лишь на том факте, что подобные реакции всегда включают промежуточное образование катиона К+, который впоследствии реагирует либо с анионом соли, участвующей в реакции (ЫОз , СНзСОО и т. д.), либо, возможно, с молекулами растворителя, содержащего ОН-группы (НгО, С2Н5ОН, СН3СООН и т. д.). Например, [c.96]

Известны комплексные соли [КВР4, AgPPe, Ва(РРб)2 и др.], которые иногда называют двойными, образованные катионами щелочных и щелочноземельных металлов и серебра с трифторидом бора и фторидами элементов V группы в жидком НР. Они ведут себя как типичные соли и вступают в реакции двойного обмена. [c.71]

Осаждение катионов 5-й и 4-й (вторая подгруппа) групп. Осаждая катионы 5-й и 4-й групп сероводородом, очень важно создать нужную кислотность раствора. Так как концентрация кислоты в растворе по отделении подгруппы серебра неизвестна, то, пробуя лакмусом, влить в смесь концентрированный раствор NH4OH до слабощелочной реакции. NH4OH прибавлять по каплям, постоянно помешивая. [c.129]

Немало ценных выводов об отсутствии тех или иных анионов в исследуемом образце можно сделать также, исходя из растворимости солей обнаруженных в нем металлов. Положим, например, что в исследуемом веществе обнаружены катионы, образующие трудно растворимые соли с анионами S , С01 РО4 и т. п. Если исследуемое вещество растворимо в воде, указанные анионы в нем присутствовать не могут. Если имеются ионы Ва , Sr или РЬ и вещество растворяется в разбавленной НС1 или HNO3, то в нем не может быть иона SOi. Точно так же по нахождению в исследуемом растворе (при отсутствии в нем осадка) иона Ag можно заключить об отсутствии анионов II группы. Если к тому же этот раствор не имеет кислой реакции, то в нем не могут присутствовать также и анионы I группы, кроме ионов SO4 и F , так как образуемые ими соли серебра трудно растворимы в воде (за исключением сульфата и фторида серебра. [c.372]