Растворитель и эффект разделения

Уже в результате однократного кристаллизационного соосаждения иногда удается достичь весьма заметного эффекта разделения. Однако в большинстве случаев эффект разделения бывает невелик из-за включения маточного раствора в трещины и поры образующихся кристаллов, смачивания поверхности кристаллов маточным раствором, адсорбционного захвата примеси твердой фазой и т. д. Степень загрязнения кристаллов примесью в принципе можно уменьшить путем промывки продукта или последующей его перекристаллизации. Промывка кристаллического продукта свежим растворителем (иногда для [c.154]

Расход растворителя при противоточной экстракции ограничивается некоторыми пределами и колеблется между минимумом и максимумом. При минимальном расходе вне одной из ступеней достигается состояние равновесия, и число ступеней растет до бесконечности. При максимальном расходе исходный раствор полностью растворяется в растворителе, и эффект разделения отсутствует. В обоих случаях проведение экстракции становится невозможным. [c.145]

Расходы при экстрагировании в колоннах с вращающимися дисками составляют около 50% расходов для горизонтальных (каскадных) установок типа мешалка—отстойник и около 30—40/о от расходов для насадочных колонн с таким же эффектом разделения. Эти данные установлены на системе смазочное масло—фурфурол. Потери растворителя меньше благодаря меньшему количеству соединений и насосов (в некоторых случаях на 30%). [c.346]

НОВЫХ эффектов разделения. Лежащие близко друг к другу пятна витамина А (спирта) и витамина О на пластинках с силикагелем при использовании смеси циклогексан — этилацетат (80 + 20) или (70 + 30) отдаляются друг от друга, а вещества с более высокими значениями Rf перемещаются совместно. Это разделение удается также на более толстых слоях (0,4—3,0 мм) и с большими количествами витамина или экстракта (0,1—1,0 мл). В качестве других растворителей можно использовать петролейный эфир и хлороформ. Известные из области колоночной хроматографии носители, например фосфат кальция, а также слои силикагеля, пропитанные парафиновым маслом (обращенные фазы), пригодны при использовании подходящих растворителей. [c.215]

РАСТВОРИТЕЛЬ И ЭФФЕКТ РАЗДЕЛЕНИЯ [c.398]

Заслуживающие внимания эффекты разделения и времена анализа при одномерной хроматографии в растворителях № 1—5 [c.420]

В процессе фракционной экстракции, или экстракции двумя растворителями, невозможно установить различие между экстрактом и рафинатом. Процесс экстракции обычно проводят в многоступенчатых аппаратах, обеспечивающих эффект разделения, достигаемый при многократном контактировании в одноступенчатых аппаратах. Многоступенчатые аппараты выполняют различных типов, однако на приводимых ниже схемах они, как правило, будут условно изображаться в виде аппаратов колонного типа. [c.152]

Наиболее эффективный метод выделения тиофена из коксохимической бензольной фракции - экстрактивная ректификация. Эффективность этого процесса разделения определяется значением коэффициента относительной летучести в присутствии селективного растворителя (Хр (табл. 11). В процессе простой ректификации используется лишь различие давлений насыщенного пара бензола и тиофена, в процессе экстракции - только различие в энергиях взаимодействия растворителя с разделяемыми компонентами, или отношение коэффициентов активности бензола и тиофена в растворителе. Критерий же эффективности процесса экстрактивной ректификации выражается как произведение критериев простой ректификации и экстракции, т. е. эффект разделения как бы взаимно усиливается. Это находит отражение [c.40]

Уже в результате однократного кристаллизационного соосаждения иногда удается достичь весьма заметного эффекта разделения. Однако в большинстве случаев эффект разделения бывает существенно занижен из-за включений маточного раствора в трещины и поры образующихся кристаллов, смачивания поверхности кристаллов маточным раствором, содержащим нежелательную примесь, и т. д. Степень загрязнения кристаллов примесью в принципе можно уменьшить путем предварительной очистки исходного раствора, промывкой продукта или последующей его перекристаллизацией. Промывка кристаллического продукта свежим растворителем (иногда для этой цели применяется насыщенный раствор кристаллизуемого вещества) не всегда дает хорошие результаты. Так, например, маточный раствор, включенный в кристалл твердой фазы, в целом не может быть удален пз них промывкой для его удаления требуется перекристаллизация выделенной твердой фазы. Многократное повторение процесса кристаллизации позволяет, хотя в большинстве случаев и с небольшим выходом, достичь требуемой степени чистоты интересующего продукта. При многократной перекристаллизации происходит очистка основного вещества от примесей, попадающих в кристаллы как за счет гомогенного, так и за счет гетерогенного соосаждения. Существует несколько вариантов многократной перекристаллизации (например, с возвратом и без возврата в цикл маточных растворов). Одним из таких вариантов является метод фракционированной (дробной) кристаллизации. Суть этого метода схематично представлена на рис. 39. [c.112]

Наиболее существенной особенностью фракционирования сополимеров является зависимость результатов фракционирования от природы используемой системы растворитель — осадитель, что отчетливо показано в работах Розенталя и Вайта [9] и Фукса [10]. Так, Фукс обнаружил значительное влияние характера системы растворитель — осадитель на результаты фракционирования сополимера винилацетата с винилхлоридом (среднее содержание С1 31,3%). В системе ацетон — петролейный эфир состав фракций изменялся в пределах 30—34% С1, а в случае пары ацетон — метанол — в пределах 18—40% С1. Для систем метилацетат — петролейный эфир и метилацетат — метанол эти пределы составляли 22—33% С1 и 18—40% С1 соответственно. А когда в качестве растворителя использовали хлористый метилен, оба осадителя — и петролейный эфир и метанол — дали почти одинаковый эффект разделения по составу. Подобные результаты были получены и при фракционировании частично хлорированного полиэтилена в системах хлороформ — метанол и бензол — метанол наблюдались узкие, а в системах хлороформ — петролейный эфир и бензол — петролейный эфир — широкие пределы изменения состава выделяемых фракций. [c.322]

Если селективный растворитель К имеет низкое давление насыщенного пара, то целесообразно обеспечить увеличение эффекта разделения с помощью метода экстракции (рис. 1.17). [c.33]

Как было показано выше, в реакциях присоединения к олефинам существует вполне определенная ориентация. Это можно было бы считать доказательством того, что в переходном состоянии существует некоторое разделение зарядов, однако другие данные [24] показывают, что главную роль в этом случае играют стерические эффекты присоединение к олефину протекает так, чтобы объемистые заместители были как можно более удалены друг от друга. В общем реакции 1,3-биполярного присоединения не ускоряются полярными растворителями, следовательно, разделение зарядов в переходном состоянии не больше того, которое существует в исходном соединении. [c.164]

Уже в результате однократного кристаллизационного соосаждения иногда удается достичь весьма заметного эффекта разделения. Однако в большинстве случаев эффект разделения бывает невелик из-за включения маточного раствора в трещины и поры образующихся кристаллов, смачивания поверхности кристаллов маточным раствором, адсорбционного захвата примеси твердой фазой и т. д. [454—460]. Степень загрязнения кристаллов примесью в принципе можно уменьшить путем промывки продукта или последующей его перекристаллизации. Промывка кристаллического продукта свежим растворителем (иногда для этой цели применяется насыщенный раствор кристаллизуемого вещества) не всегда дает хорошие результаты. Маточный раствор, включенный в кристаллы твердой фазы, в целом не может быть удален из них промывкой, для его удаления требуется перекристаллизация выделенной твердой фазы. [c.264]

При количественных определениях исследуемый раствор наносят на бумагу калиброванной капиллярной пипеткой. Разделение происходит путем переноса компонентов растворителем на разные расстояния, после чего их присутствие устанавливают при помощи соответствующих реактивов в виде отдельных пятен. При двухмерном способе, непосредственно после первого хроматографирования, прямоугольный лист бумаги поворачивают на 90° и повторяют хроматографирование с другим растворителем в направлении, перпендикулярном к обработке первым растворителем. При таком способе эффект разделения значительно повышается. Для этого простого и изящного метода анализа были предложены самые разнообразные способы выполнения. [c.895]

Одним из важных параметров, влияющих на степень отделения механических примесей, является вязкость присадок. Присадки при нормальной температуре характеризуются относительно высокой вязкостью. Снижение вязкости до пределов, обеспечивающих эффективное отделение механических примесей, возможно путем нагревания присадок или их растворения в легких растворителях. В обоих случаях одновременно со снижением вязкости уменьшается плотность жидкой фазы, что также положительно влияет на эффект разделения. [c.167]

Аналогичный эффект разделения в случае колоночной хромато-Гграфни достигается при проведении хроматографирования с сухим йдсо рбентом. Хроматографическое разделение смеси соединении доводят на колонке, тщательно заполненной сухим адсорбентом, йстворители для хроматографирования подбирают, выполняя предварительные опыты на пластинах. Растворитель всегда должен покрывать сухой адсорбент на 1-2 см (чтобы догонять [c.107]

Для крупных частиц с радиусом большим, чем размер двойного электрического слоя, подвижность частиц близкого состава не зависит от их размеров, что затрудняет разделение больших молекул при электрофорезе, поскольку скорость перемещения молекул ДНК и белков, денатурированных ДДСН, в чистом растворителе идентична. Разделение достигается лишь тогда, когда миграция обусловлена молекулярно-ситовым эффектом (например, в гелях). [c.9]

Растворитель. Выбор р астворителя определяется полярностью компонентов СмеСи липидов и необходимым эффектом разделения. Перечень растворителей для разделения нейтральных липидов методом ХТС приведен в табл. 10. Для разделения углеводородов, сложных алкилэфиров, стерилафиров и полирнолл эфиров яа классы соединений особенно пригодны смеси петролейного эфира [c.150]

Растворители, применяемые для разделения ФТГ-аминокислот в хроматографии на бумаге [182, 190—192], непригодны для силикагеля Г. Удовлетворительного эффекта разделения мы добились с помощью растворителей, приведенных в табл. 111. Для разделения ФТГ-аспарагиновой и ФТГ-глута-миновой кислот пригоден растворитель хлороформ — метанол —муравьиная кислота (70 -Ь 30 -Ь 2) (см. рис. 173). [c.428]

В отличие от адсорбции газов при адсорбции из растворов в принципе на поверхности адсорбента могут адсорбироваться два компонента, И действительно, нет никаких оснований считать, что полимолекулярная адсорбция растворенного вещества сопровождается полным вытеснением растворителя. Иными словами, полимолекулярную адсорбцию из растворов, вероятно, удобнее всего рассматривать как разделение фаз, обусловленное взаимодействием раствора с твердой поверхностью, или как капиллярный эффект. Разделение фаз в результате взаимодействия с твердой поверхностью, по-видимому, и наблюдали Киселев и сотр. [31], исследуя адсорбцию метанола из гептана на силикагеле. Они получили 5-образную изотерму с крутой восходящей ветвью при J -l—>-1. Бартелл и Донахью [32 приводят изотермы адсорбции воды [c.316]

К растворителю в ГПХ предъявляют следующие требования растворитель должен растворять образец, смачивать сорбент и не допускать адсорбции на нем полимера. Для аналитической ГПХ предпочтительны хорошие (в термодинамическом смысле) растворители, где разделение макромолекул более эффективно. Для препаративной ГПХ лучше пользоваться плохими (тэта-) растворителями, где в меньшей степени проявляются концентрационные эффекты. Желательно, чтобы растворитель был не очень вязким, обеспечивал пожарную безопасность, имел низкую токсичность и наилучшим образом удовлетворял условиям детектирования. [c.88]

Все результаты, обсуждавшиеся выше, относились в основном к реакциям в газовой фазе. В растворах проявляются также эффекты влияния растворителя, которые в случае реакций отрыва водорода пока еще довольно трудно объяснить. Растворитель за счет сольватации может менять селективность реакции, энергию активации, энтропийный фактор, может изменяться степень влияния заместителей. Например, фторкарбонильный заместитель не оказывает влияния за пределами р-положения на легкость отрыва водорода хлором в газовой фазе. Однако в растворе ацетонитрила подобные заместители оказывают воздействие вплоть до пятого углеродного атома в цепи [8, с. 111]. Полагают, что растворитель способствует разделению зарядов в переходном состоянии. [c.29]

Чем дальше по бумаге продвинется фронт растворителя, тем большим будет перемещение и очистка растворимых составляющих пятна. Для этого бумагу заключают в резервуар, тобы дать возможность так называемой подвижной жидкой фазе насытить окружающую атмосферу. Чем боле однообразно насыщенной станет атмосфера, тем больше эффект разделения составляющих смеси. Очевидно, желательно понизить давление этой атмосферы как видно из рис. 85, данное условие учтено в конструкции предлагаемого здесь прибора для бумажной хроматографии. В то время как растворитель поднимается после погружения в него бумаги или тонкослойной пластины, растворимые составляющие пятна разделяются на соответствующие зоны, определяемые их коэффициентами распределения в растворителе и согласно их коэффициентам адсорбции относительно поверхности бумаги или пленки. В результате взаимодействия адсорбции и [c.263]

В ТЖХ редко имеет смысл преднамеренно изменять температуру колонки. Особые эффекты разделения, вызываемые изменениями температуры, обычно легко можно дублировать более простым способом изменяя содержание воды в адсорбенте или растворителе. Исключение составляет препаративное разделение трудно растворимых образцов, где увеличение температуры колонки может быть единственным способом растворения достаточных количеств образца. В ТЖХ изменение температуры вызывает изменение величины к значения к уменьшаются с ростом температуры. Обычно к уменьшается примерно на 1 % при повышении температуры на 1 °С такие изменения редко вызывают какие-либо осложнения при применении нетермостатированных колонок. По этой причине большинство разделений методом ТЖХ проводится при комнатной температуре, температура в колонке при этом не контролируется. [c.170]

Бумажнохроматографические процессы обычно трактуют с точки зрения концепции, согласно которой предполагается наличие двух несмешивающихся фаз. Одна (водная) фаза остается неподвижной на адсорбенте, другая (органическая) фаза является подвижной. На основании этой концепции значение Rf количественно связано с коэффициентом распределения дайного вещества между этими несмешивающимися фазами в обычных условиях экстракции [11]. Однако такая концепция не в состоянии объяснить накопленные экспериментальные факты, показывающие, что эффект разделения дают и органические растворители, неогра- [c.31]

Хотя любая разделяемая смесь является многокомпонентной, применительно к глубокой очистке веществ задачу оценки эффекта разделения в кристаллизационных методах, как и в дистилляционных, можно свести к рассмотрению бинарной системы основное вещество —примесь. В случае кристаллизации веществ из раствора третий компонент — растворитель — играет роль среды или выступает в качестве сольватирующего агента. Образующиеся при этом в системе сольваты можно рассматривать как индивидуальные вещества. [c.179]

Классификация растворителей. Выше указывалось, что существующие теории растворов не позволяют точно предсказать эффект разделения а растворителе только на основании его свойств и свойств компонентов, подлежащих разделению. Однако изложенные соображения могут помочь в выборе соответствующего растворителя для решения конкретной задачи. Принято считать, что предсказания теории, полученные таким образом, далеко не являются точными. Все же имеется возможность наметить очень грубую качественную схему для решения этой специфической задачи, разбив вещества на пять групп, охватывающих неподвижные жидкости и летучие вещества. Эти группы расположены в порядке уменьшения когезионной энергии (см., например, работу Геккера [14]). [c.239]

В 1944 г. Консден, Гордон и Мартин разработали вид распределительной хроматографии, где в качестве неподвижной фазы используют насыщенную водой целлюлозу в виде листов или полос фильтровальной бумаги. Подвижной фазой служит насыщенный водой органический растворитель, не смешивающийся или частично смешивающийся с водой. В этом случае эффект разделения достигается путем большого числа последовательных процессов перераспределения веществ между двумя жидкими фазами. [c.179]

Наиболее характерной является следующая стадия набухания, когда гель поглощает не 20—40%, а десятикратные количества растворителя, сильно увеличиваясь в объеме в этой стадии набухание происходит без заметного сжатия общего объема и с крайне незначительным или нулевым тепловым эффектом. Эта вторая стадия набухания объясняется осмотиче- . кими явлениями. Благодаря более быстрому проникновению молекул растворителя в полимер, чем молекул полимера в растворитель, создается разность концентраций растворов внутри геля и в жидкости, -приводящая к соответствующим различиям в активности растворителя. При разделении раствора полимера и растворителя полупроницаемой мембраной это различие в активности растворителя проявляется в осмотическом давлении (см. стр. 206), а при сонрикосновеппи геля и растворителя—в давлении набухания. [c.264]

ЛИЧНЫХ растворителях и величина диэлектрической проницаемости растворителя. Очевидно, растворители с высоким значением диэлектрической нроницавхмости способствуют больнхим скоростям образования промежуточного соединения МЗ. Этот эффект можно объяснить, если предположить, что растворитель облегчает разделение зарядов, происходящее при образовании ацильной группы. Однако тот факт, что в метаноле больше, чем в нитрометане, свидетельствует о важности способности растворителя к координации. Исходя из имеющихся фактов, можно сделать вывод, что, вероятно, Jмexaнизм этих процессов включает стадию участия растворителя, способствующего миграции метильной группы. Только в том случае, если растворитель мало склонен к координации, определяющую роль в стадии, контролирующей скорость, играет нуклеофил. [c.106]

Зависимость эквивалентной электропроводности от вязкости растворителя правило Валъдена). Очевидно, что электропроводность раствора определяется как природой растворенного вещества, так и природой растворителя. Частичное разделение этих двух эффектов вытекает из наблюдения [7], согласно которому Лео для данного вещества, растворенного в различных растворителях, пропорционально текучести растворителя, т. е. обратно пропорционально его вязкости т] [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология