Отделение- элементов Полярография

Полярография. Хорошо известно, что экстракция внутрикомплексных соединений широко используется в полярографии в качестве метода предварительного отделения элементов с последующим разложением экстракта. Небольшая сводка таких методов приведена в обзоре [195]. Здесь мы не рассматриваем подобное использование экстракции внутрикомплексных соединений, поскольку оно не является новым и в нем не проявляется почти никакой специфики, связанной с окончанием анализа именно полярографическим, а не каким-либо иным методом. [c.215]

Большинство предложенных методов предназначено для определения малых количеств примесей в металлическом кадмии, его сульфиде и некоторых других соединениях высокой чистоты и для нахождения различных его форм в чистых веществах. Меньшее число методов описано для анализа технических продуктов — гальванических ванн кадмирования, сырья для стекольной промышленности, пигментов, сплавов и др. Первая группа методов включает определение следующих 36 элементов Ag, А1, Аз, Аи, Ва, В1,Вг, Са, С1, Со, Сг, Си, Ре, Оа, Ое, Hg, I, 1п, К, Ы, Ме, Мп, Мо, ]Ча, N1, РЬ, 8, 8Ь, Зе, 8п, 8г, Те, Т1, Т1, V, 2п для их концентрирования или отделения от основной массы кадмия используют соосаждение с различными коллекторами, экстракцию органическими растворителями, отгонку летучих соединений, ионный обмен, в спектральных методах — и физическое обогащение. Определение этих элементов выполняют преимущественно эмиссионной спектрографией и абсорбционными методами (визуальная колориметрия, фотоколориметрия и спектрофотометрия). В меньшей степени применяют полярографию и еще реже — другие методы анализа. [c.185]

Опытным путем было установлено, что при интенсивном перемешивании 25—50 г металлического галлия в ЪО мл Ъ М НС1 в течение 40—60 мин. в приборе (рис. 4) без наложения анодной поляризации в раствор переходят полностью алюминий, марганец, магний, натрий, калий, цинк и другие элементы-примеси, потенциалы которых более электроотрицательны, чем потенциал галлия (— 0,52 в). После отделения галлия от определяемых примесей последние определяли спектральным и полярографи- [c.206]

Как показано на рис. 13-7, смесь таллия(I), кадмия(II) и никеля (II) в буферном растворе аммиак — хлорид аммония может быть проанализирована с помощью полярографии. Из табл. 13-1 следует, что соответствующие потенциалы полуволн ионов этих элементов равны —0,48, —0,81 и —1,10 В относительно Нас. КЭ. Однако встречаются трудности при анализе такой смеси, когда относительные концентрации этих трех ионов металлов значительно различаются. Например, если в растворе, содержащем относительно большие количества таллия и никеля, присутствует небольшое количество кадмия, то полярографическая волна его восстановления проявляется как незначительное плато на вершине волны таллия с последующим резким возрастанием тока в связи с восстановлением никеля. Одним из средств для решения этой проблемы является полярографическое измерение таллия (I) с последующим удалением большего количества, если не всего, этого иона путем отделения при контролируемом потенциале. Затем кадмий можно успешно определить, поскольку устранено мешающее влияние таллия. [c.458]

Однако этот чувствительный метод не был применен к анализу электроположительных примесей в кадмии. Можно полагать, что при помощи этого метода откроется возможность определения в кадмии висмута в присутствии основного компонента, а после отделения примесей Ре, В , 5Ь, 8п и РЬ от кадмия можно будет определять с высокой чувствительностью и эти элементы. Метод анодной полярографии с серебряным электродом позволит определять в кадмии хлор, а с ртутным электродом и сульфидную серу [31]. [c.386]

Еще не решенной задачей полярографического анализа неорганических соединений является определение малых количеств элементов в присутствии больших количеств мешающих элементов. Мешают такие элементы, которые выделяются на капельном электроде при потенциалах, более положительных или весьма близких к потенциалу выделения определяемого элемента. Поставленная задача обычно решается предварительной химической обработкой пробы, т. е. или количественным отделением определяемого элемента, или отделением мешающих его определению компонентов. Идеальным способом, не требующим химических разделений, является маскирование мешающих элементов в виде прочных комплексов, полярографически не открывающихся. Применение комплексообразующих веществ в полярографии ограничивалось до сих пор несколькими известными веществами, например винной кислотой, фторидом, цианидом, глицерином, маннитом, триэтаноламином и т. п. [c.144]

Цель настоящего сообщения состоит в том, чтобы показать возможности применения органических реагентов в полярографии для определения одного или нескольких элементов, главным образом без отделения их от сопутствующих им компонентов. [c.361]

Важнейшим элементом импульсного полярографа является динамический фильтр-усилитель . Два таких фильтра служат для отделения остаточных токов. Цепь обратной связи фильтров-усилителей накапливает [c.129]

Разрешающая способность полярографа с наложением переменного напряжения значительно больше, чем обычных полярографов постоянного тока, что дает возможность упростить существующие методы определения элементов, устраняя предварительное отделение мешающих компонентов. [c.107]

Как правило, колориметрическому определению бора мешают присутствие окислителей (нитраты, хроматы, перекись водорода), разрушающих красители, фтор-ион, образующий комплексное соединение с бором [91], а также некоторые элементы, такие, как железо, никель, марганец, мель, хром, кобальт, алюминий, ванадий, титан, молибден, цирконий, олово, мышьяк. Влияние окислителей устраняют восстановлением их гидразином, фтор-ион связывают добавлением двуокиси кремния. В литературе имеется обзор методов определения бора с применением дистилляции, ионного обмена, электролиза с ртутным катодом и определения в видимой и УФ-обла-сти спектра с применением флуорометрии, спектроскопии, полярографии и амперометрического титрования в урановых материалах, полупроводниках, сталях и цвет ных сплавах [107, 108]. Подробно методы отделения ме- тающих примесей изложены в п. 2 гл. I. [c.49]

При анализе компонентов полупроводниковых сплавов в работе [23] определяют золото после отделения других элементов методом инверсионной осциллографической полярографии. [c.108]

Обзор посвящен методам определения примесей в медных сплавах и меди с применением полярографии постоянного и переменного тока и капающего ртутного электрода, метода амальгамной полярографии с накоплением и инверсионной вольтамперометрии твердых фаз с применением графитовых и ртутно-графитовых электродов. Материал обобщен в виде таблиц с указанием определяемого элемента, анализируемого материала, способа отделения основы, способа регистрации, полярографического фона, потенциала полуволны, интервала определяемых концентраций. Приводятся условия анализа меди и ее сплавов а 2п, С(3, РЬ, 1п, Т1, 8Ь, В), 5п, Т , А1, Мп, Ре, N1, Со, Ад. Табл. 2. Библ. 48 назв. [c.206]

Существует два главных пути исследования материалов особой чистоты прямой, нри помощи инструментальных методов (эмиссионная спектрография, масс-спектрография, нейтронная активация с гамма-спектрометрией) и путь, требующий предварительной подготовки вещества,— растворение образца, отделение определяемых следов от примесей элемента-основы, концентрирование и разделение примесей для определения отдельных примесей затем используются методы спектрофотометрии, фотометрии, полярографии или атомной абсорбции. [c.164]

Полярография переменного тока (пульсполярография) обладает большой разрешающей способностью. Ее применяют для определения кадмия без предварительного отделения многих элементов, мешающих при обычном полярографировании. Высота максимума на кривой зависимости величины составляющей переменного тока от постоянного поляризующего напряжения пропорциональна концентрации определяемого вещества, а потенциал максимума кривой совпадает со значением данного иона [69, 204]. [c.105]

В некот(М)ых случаях, как, например, в экстракционных разде-лшвях, в о(й>емных определениях или в колориметрии, особое внимание уделяется рассмотрению поведения четырехвалентного церия. Среди методов разделения более подробно рассмотрены два основных метода хроматографический и экстракционный. В основном первый Из них применяется для разделения смесей редкоземельных элементов и в этой части освещен более детально. Отдельные методы количественного определения весьма неравноценны так, объемные методы, основанные на реакциях окисления-восстановления, применяются в основном для определения церия, полярография — для определения европия и иттербия, а объемные методы с использованием комплексообразующих или осаждающих реагентов—для группового определения редкоземельных элементов. Наиболее универсальные оптические и активационный методы рассмотрены в гораздо большем объеме ввиду их особой роли в анализе смесей редкоземельных элементов. В главах по прикладным вопросам уделено значительное внимание анализу особо чистых веществ и отделению редкоземельных элементов от других элементов. [c.6]

Как известно, для определения микропримесей в материалах высокой чистоты в большинстве случаев основную часть анализируемого материала приходится отделять от микропримесей. Операции по отделению значительно увеличивают длительность, трудоемкость анализа, расход высокочистых реактивов и ошибку от холостого опыта. Поэтому большое практическое значение имеет разработка приемов, позволяющих устранить мешающее влияние основной массы металла без его отделения. Одним из таких -методов является предложенный нами метод амальгамной полярографии с перенесением [10]. Сущность метода состоит в том, что процесс электровосстановления определяемых элементов проводится в одном электролите, а растворение амальгамы в другом. Электровосстановление проводится в электролите, в котором основной металл не восстанавливается, а электроокисление амальгамы — в электролите, в котором получаются хорошие раздельные анодные зубцы определяемых элементов. [c.157]

Для определения ряда металлов и неметаллов, содержащихся в элементоорганических соединениях, нами используется полярография и амперометрия растворов после минерализации образцов. Как известно, оба указанных метода отличаются специфичностью по отношению к отдельным электроактивпым компонентам раствора. Это позволяет определять тот или иной элемент без его предварительного отделения не только в присутствии обычно мешающих ионов, но осуществлять и одновременное определение двух и более элементов по одной кривой. [c.155]

Значительное упрощение методик пробоприготовления часто может быть достигнуто за счет использования преимуществ полярографии переменного тока. Большая чувствительность и разрешающая способность этого метода позволяют анализировать малые содержания элементов без предварительного отделения больших количеств сопутствующих элементов. Так, при концентрации обратимо восстанавливающихся двухвалентных элементов более 1 мг(л и полуволновой разности анализируемого элемента и кислорода, превышающей 150 мв, отпадает необходимость в операции удаления кислорода, продолжительность которой в случае кислых растворов составляет 15—30 мин. [c.68]

Необходимо особо подчеркнуть, что применение надежного метода отделения неимпульсного диффузионного тока от импульсного открывает широкие перспективы использования нормальной импульсной полярографии в области автоматического контроля производственных процессов, так как в этом случае измерение предельного тока анализируемого компонента становится независимым от колебаний концентрации ранее восстанавливающихся элементов. [c.95]

Новые полярографические методы, приемы и приборы позволили включить полярографию в арсенал методов анализа полупроводниковых материалов. Методами амальгамной полярографии и пульсполярогра-фии определяются следующие примеси 2п, РЬ, Си, Сё, В , 1п, Ое, Оа, 5п, 5Ь и т. д., а также трудно определяемые другими методами металлоиды селен, теллур и другие при содержании до 10- —10 %. Во многих случаях полярографическому определению предшествует химическое отделение определяемой примеси от электроактивной основы или от мешающих элементов. Для этой цели широко применяются методы экстракции. [c.133]

Полярографическое определение металлических примесей в висмуте не представляется возможным проводить без их предварительного отделения. Так, определение свинца проводят после его электролитического отделения в виде РЬОа с дополнительной очисткой от висмута тиомочевиной [36]. Описан метод отделения висмута от свинца путем растворения висмута в ртути, микропримесь переводят в водный раствор и полярографируют [37], Медь отделяют рубеановой кислотой [38] в присутствии цитрата калия и ЫН40Н, удерживающих в растворе висмут и другие элементы. Селен определяют методом осциллографической полярографии [27] после осаждения его в элементарном виде с коллекторами. Показано, что возможно отделить 1—10 мкг 8е от 2—10 г В1. Достигнута высокая чувствительность определения—10- %. Условия электролитического выделения висмута из азотнокислых растворов были подробно изучены при определении свинца, кобальта, кадмия и цинка [25] на фоне роданида калия, а также никеля [39], молибдена и ванадия [40]. [c.327]

Не останавливаясь подробно на роли органических реагентов, применяемых в полярографии для отделения и обогащения отдельных элементов или их групп — прием широко известный и при других методах анализа,— можно указать лишь па большое значение, которое имело примененне дитизона при обогащении медью, свинцом, кадмием, цинком и другими элементами (1] и рубеановодородной кислоты нри обогащении медью, никелем, кобальтом и другими элементами [2] для их полярографического определения в сложных природных объектах. [c.361]

Известна роль аскорбиновой кислоты, широко применяющейся в полярографии для восстановления Ре и других ионов. Наиболее интересным случаем является выбор аскорбиновой кислоты в качестве фона при определении урана, что позволило Шушичу с сотрудниками [88] разработать метод определения урана в рудах без отделения его от сопутствующих элементов. Уран образует с аскорбиновой кислотой комплекс, восстанавливающийся с образованием одной волны с Е — = —0,36 е. Нри этом РеШ, Мо , и Сг восстанавливаются аскорбиновой кислотой до более низких валентностей и не мешают определению урана. [c.383]

Абдулла и Ройль [203] определяли кадмий и другие элементы в природных водах методом дифференциальной импульсной полярографии пОсле концентрирования на анионите (см. разд. IV. 2.5). Лягру и Фербек [204] определяли тем же методом кадмий совместно со свинцом и медью в металлическом кобальте без отделения основы. На фоне 2 М Со(П)+ 0,1 М H I Смин =10- что соответствует Ы0 % кад-. мия в металлическом кобальте. Определению не мешает 1п(ГП), если in/ d 9. [c.161]

Полярографический метод анализа и метод амперометрического титрования нашли широкое применение в различных областях как неорганической, так и органической химии. Быстрота анализа, возможность отделения нескольких компонентов в смеси без предварительного разделения завоевали полярографическому методу анализа признание в аналитических научно-исследовательских и заводских лабораториях. Особенно широко полярографический метод анализа используется в геологии при анализе руд, а также в металлургии при анализе сплавов и определении малых количеств примесей в чистых металлах. Методом полярографического анализа на обычных полярографах можно определять малые количества примеси, порядка 10 и даже й некоторых случаях 10 %. Однако в настоящее время, когда требуется определять присутствие редких и рассея1шых элементов, содержание которых в образцах определяется десяти- и стотысячными долями процента, полярографический метод применяется после -предварительного разделения и обогащения, проведенных различными химическими способами, как на- пример собсаждением и экстракцией или сочетанием хроматографии с полярографией. Последнее, новое направление названо хроматополярографией. Необходимость определения чрезвычайно малых количеств примесей стимулировала поиски новых усовершенствований и видоизменений полярографического метода. [c.7]

Наиболее удобно определять индий на фоне разбавленной НС1 или ацетата, но также в качестве фона пригодны H IO4 и тартрат. При анализе природных и технических материалов полярографи-рованию индия предшествует его концентрирование и отделение от мешающих элементов. Полярографированию индия мешает кадмий, поскольку он восстанавливается во всех растворах при почти такой же величине потенциала полуволны, как и индий (кадмий является частым спутником индия). [c.83]

Ниобий, титан и железо полярографируют на фоне пирофосфорной кислоты без отделения тантала и других элементов. Значительная разность в величинах потенциалов полуволн позволяет вести определение примесей из одной полярограммы. Значение потенциалов полуволн для железа — 0,2 в, титана — 0,4 в и ниобия — 0,8 в относительно ртутного анода. Продолжительность одного определения 5—10 мин. Для полярографирова-ния пригоден полярограф любой конструкции. [c.212]

Комплексообразование как способ понижения концентрации свободных ионов металла в растворе находит в аналитической химии широкое применение, особенно при осуществлении реакций маскирования и демаскирования , при осаждении гидроокисей металлов, сульфидов и металлорганических комплексов, а также в количественных экстракционных методах. Свойства комплексов важны также для ионного обмена и хроматографии. Комплексные соединения используют и при окончательном определении элементов при помощи таких физических методов, как спектрофотометрия, потенциометрия, полярография, хронопотен-циометрия или кондуктометрия. Электроосаждение как метод отделения или выделения различных элементов тоже связано с использованием процесса комплексообразования последний может обеспечить присутствие ионов металлов в достаточно низких концентрациях (это необходимо для получения ровных и плотно прилегающих осадков), а также позволяет создать условия, гарантирующие выделение из растворов лишь определенных металлов. На рис. 1 показано влияние концентрации лиганда на относительный состав обычной смеси, которая может быть подвергнута электролизу. В последнее время комплексометрическое титрование, особенно с применением этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) и ее производных, позволило проводить прямое объемное определение ионов металлов в растворе. [c.107]