Задача 2. Полярографический метод анализа

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА I. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ [c.174]

Задача 2. Полярографический метод анализа [c.199]

Ранее определение бериллия было одной из весьма трудных задач, так как свойства ионов бериллия очень похожи на свойства ионов алюминия и ряда др. металлов, сопутствующих бериллию. Позже было найдено, что этилендиаминтетрауксусная кислота (трилон) почти не связывает бериллия, но дает очень прочные комплексы с алюминием и др. металлами . Это дало основание для разработки быстрых и точных методов определения бериллия. Маскирующие вещества широко и с успехом применяются для разделения металлов в весовом, фотометрическом, полярографическом, объемном и др. методах анализа. [c.108]

Издание большого числа монографий по полярографии и их популярность отражают широкое распространение полярографического метода анализа. В этих монографиях приводится большое число табличных данных, которые были получены путем анализа экспериментальных условий, рекомендуемых для решения различных задач. [c.447]

В этом разделе будут кратко описаны несколько типов ртутных капельных электродов. Они были предложены главным образом для специальных случаев применения полярографического метода (подробнее см. [62, 63]). Основной задачей при конструировании таких электродов было достичь увеличения чувствительности полярографического анализа, определяемой величиной соответствующего тока, который в свою очередь является мерой концентрации анализируемого вещества. Как будет показано ниже, ток является линейной функцией величины поверхности капельного электрода, которая определяется скоростью вытекания ртути и периодом капания поэтому для повышения чувствительности капельных электродов часто увеличивают скорость вытекания, сохраняя период капания в пределах его обычных значений. Такие электроды, однако, пригодны лишь для решения отдельных частных вопросов, и их нельзя рекомендовать для теоретических исследований, так как процесс каплеобразования у них сопровождается осложняющими процесс явлениями, в частности перемешиванием раствора (см. гл. XIX). [c.35]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Под влиянием неводных растворителей изменяются свойства любых электролитов кислот, оснований и солей. В зависимости от растворителя одно и то же вещество может быть неэлектролитом, сильным или слабым электролитом, кислотой или основанием или же вовсе не проявлять кислотно-основных свойств. Эта изменчивость свойств веществ под влиянием растворителей может быть с успехом использована для решения ряда аналитических задач при кислотно-основном титровании, при титровании по методу осаждения, при полярографическом анализе и при других методах анализа. [c.521]

Полярографические методы (катодная и анодная полярография, амперометрия) нашли ограниченное применение в исследовании неуглеводородных компонентов нефти, главный образом при изучении индивидуальных соединений. Возможные области группового анализа этими методами ограничены узкими рамками решения специальных задач. [c.24]

Для определения примесей в чистых веществах используют разные высокочувствительные методы анализа оптический, спектральный, масс-спектрометрический, радиоактивационный, спектрофотометрический, колориметрический, полярографический и др. Ни один из названных методов в отдельности не может пока полностью решить задачу анализа многочисленных особо чистых материалов с требуемой чувствительностью и точностью. Поэтому все перечисленные методы продолжают интенсивно развиваться и применяться, а также ведутся поиски принципиально новых путей анализа. Тем не менее, оптический эмиссионный спектральный анализ до сих пор наиболее широко используется для контроля содержания примесей в особо чистых материалах. [c.5]

Содержание задачи. Сборка различных схем, применяющихся при проведении полярографического исследования. Выполнение качественного и количественного анализа на некоторые ионы полярографическим методом. [c.154]

Более десяти лет тому назад я принял предложение написать книгу о современных полярографических методах. Поворот к возрождению полярографии хорошо известен, но еще недавно не очень широко признавался, хотя этот метод инструментального анализа и был популярен до пятидесятых годов. Более того, многие аналитики-практики считали даже этот метод почти угасшим. Поэтому, когда я приступил к написанию книги, я решил, что главной задачей должна быть пропаганда достижений полярографического анализа, который в предстоящие годы должен стать методом, конкурентоспособным по отношению к известным инструментальным методам анализа, обычно доступным в хорошо оборудованной аналитической лаборатории. Однако современные методы полярографии теперь получили признание во всех частях света как часть арсенала средств, необходимых для анализа следовых количеств. Поэтому в настоящее время необходимость в пропаганде метода значительно уменьшилась. [c.10]

Относительно недавнее появление высококачественной трехэлектродной импульсной полярографической аппаратуры привело к значительному подъему аналитических работ, особенна в дифференциальном импульсном варианте. Нормальный импульсный метод в будущем, вероятно, будет ограничиваться использованием в специальных приложениях (например, анализ технологических процессов [30], адсорбция на стационарных, электродах и т. д.). По мнению автора, несомненно, что в конце концов дифференциальный импульсный метод станет одним из самых широко распространенных полярографических методов. Общая применимость и высокая чувствительность уже были использованы при решении аналитических задач, включающих широкую область химических исследований, как показывают работы [55—75]. [c.425]

Как известно, промышленность предъявляет все большие требования к чистоте мономеров для синтетических волокон. Поэтому разработка методик определения следов загрязнений в мономерах—одна из важнейших задач аналитической химии. Весьма перспективным для этой цели физико-химическим методом анализа становится полярографический. [c.252]

Значительно меньше представлено новых работ в области (Полярографических методов. В основном исследования относятся к дальнейшему развитию осциллографической и переменнотоковой полярографии и применению их для решения конкретных аналитических задач. Некоторую новизну представляют косвенные методы, — инверсионная полярография и полярография в тонком слое. Нельзя не предостеречь от вредной тенденции развития аппаратурной части полярографии в ущерб методам анализа. [c.18]

Определение неорганических примесей в неорганических или органических соединениях при содержаниях вплоть до 10 — Ю- % часто не представляет значительных трудностей. Для многих примесей эта задача может решаться широко известными методами, например спектрофотометрнческим или полярографическим. Выбор метода анализа для определения примесей прежде всего зависит от интервала определяемых содержаний, особенно его нижней границы, а также от метрологических характеристик метода, т. е. правильности и воспроизводимости. Важную роль при выборе метода анализа играют, конечно, и чисто практические факторы, например число определяемых примесей, продолжительность анализа, доступность аппаратуры, квалификация сотрудников и др. [c.11]

При экстракционном отделении микрокомпонентов возможно или групповое их извлечение, или избирательное, что определяется задачей анализа и методом последующего определения. Для спектрального и полярографического определений желательно групповое извлечение, для фотометрического — в большинстве случаев избирательное. [c.7]

В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

Вернемся к намеченной задаче — к определению катионов в смеси. В самом начале следует подчеркнуть, что комплексометрия, как и каждый другой аналитический метод, имеет также свои ограничения, обусловленные характером самого метода. От него нельзя ожидать решения вопроса анализа растворов, содержащих разные элементы в сильно различающихся концентрациях. Нельзя требовать от комплексометрии определения двух элементов, если концентрации их в растворе относятся друг к другу как 1 1000. Для определения первого элемента надо применить подходящий колориметрический, полярографический [c.407]

Задачей настоящей работы было изучение возможностей использовать для анализа промежуточных продуктов каталитического восстановления хлор- и дихлорнитробензолов потенциометрический, полярографический и хроматографический методы. [c.176]

Главное достоинство книги — очень простая форма изложения теории распознавания образов в применении к аналитическим задачам. В первую очередь рассмотрены такие проблемы, как масс-спектрометрический анализ органических веществ и установление брутто-формул и структурных формул соединений. Кроме того, обсуждены возможности анализа полярографических кривых и спектров ЯМР. Объем изложенного материала вполне достаточен для того, чтобы химик мог получить исчерпывающее представление о методах распознавания образов и смог работать в этой области. Конечно, при этом необходимо, чтобы химик владел искусством общения с ЭВМ хотя бы на уровне использования стандартных программ, а также был знаком с элементами регрессионного анализа и математической статистики. [c.6]

Полярографический анализ является одним из методов, позволяющих с успехом решать подобную задачу, о чем свидетельствует ряд опубликованных данных, касающихся полярографического определения сераорганических соединений отдельных классов и свободной серы в нефтепродуктах [1]. Известно, что воспроизводимые полярографические волны получены для сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, полисульфидов, а также некоторых производных этих соединений. Сделаны попытки определения этим методом нескольких групп сераорганических соединений, одновременно содержащихся в продукте. Так, Гербер рекомендует определять полярографически сероводород и меркаптаны в бензинах [2]. [c.75]

Отсз тствие достаточно удовлетворительных способов определения многих пз этих веществ зачастую мешает решению ряда тех-нфюгпческих задач. Поэтому разработка полярографического метода анализа указанных веществ имеет большое практпческое значение для коксохимической промышленности. [c.336]

Основной и важнейшей задачей при использовании полярографического метода анализа является истолкование поляризационных кривых. Наиболее важными характеристиками полярографической волны являются ее высота (величина отрезка между двумя горизонтальными участками кривой) и потенциал полуволны ( 1/. ), равный по величине потенциалу в той точке поляризационной кривой, где величина силы тока составляет половину своего. предельного значения. Потенциал полуволны является качественной характеристикой иона или молекулы и зависит, как правило, только от природы вещества. Определение потенциалов полуволн лежит в основе качественного полярографического. анализа. Высота волны выражает величину предельного тока и пропорциональна концентрации растворенного восстанавливающегося (или окисляющегося) вещества. Определение на поляризационных кривых высоты волны (величины предельного тока) лежит в основе количественного полярографического анализа. Коэффициент пропорциональности, связывающий величину предельного тока с концентрацией, определяется либо опытным путем, либо с помощью формулы, выведенной теоретическим путем Иль-ковичем [c.12]

Современный уровень химической науки позволяет решать эти задачи разными методами. К ним относятся гравиметрический (весовой), титриметрическнй (объемный), газовый, физико-химический методы и др. Широко распространенные физико-химические методы анализа позволили значительно сократить продолжительность анализа и увеличить точность определений. Некоторые методы, например спектральный, полярографический, позволяют одновременно получить сведения о качественном и количественном составе исследуемого образца. [c.276]

Одним из возможных путей решения этой задачи является выбор в качестве объекта исследования металла с возможно более низким током обмена. Как показывает анализ литературных данных, с ростом валентности катиона металла, как правило, наблюдается уменьшение его тока обмена, т. е. возрастание необратимости электродного процесса [1, 2]. К числу металлов, образующих при анодном растворении в качестве устойчивых конечных продуктов катионы с высокой валентностью, принадлежит индий, для которого устойчивая степень окисления равна трем. Уже первые исследования электрохимического поведения индия, проведенные полярографическим методом, показали, что в достаточно кислых растворах в отсутствие комплексообразования электродный процесс необратим, что свидетельствует об относительно низкой величине тока обхмена в систехме 1п(Нд)—1п +. В указанных условиях индий существует в растворе в виде аквакомплекса 1п(Н20)б , особенностью которого является весьма низкая скорость отщепления молекул воды из его гидратной оболочки [5, 6], что может являться одной из причин необратимости электродных процессов с участием ионов индия в таких растворах [7]. [c.26]

В 1945 году перед Институтом были поставлены новые задачи по разработке методов получения веществ высокой чистоты и по определению в них содержания микропримесей элементов. Для решения последней задачи Г. А. Певцовым с В. М. Татевским была создана группа спектрального эмиссионного анализа, реорганизованная в 1948 году в лабораторию физико-химических методов анализа. В состав лаборатории в то время входили группы полярографического и рентгеноструктурного анализа. [c.27]

Измерение парциального давления кислорода (ро,) в газах, жидкостях и полужидких средах представляет обычную задачу в большинстве больниц и физиологических лабораториях. Принципы полярографии, сформулированные Гейровским [22] и его сотрудниками, применяют в анализах многих веществ, систем, содержащих кислород. Полярографический метод введен в биологию Пратом [23]. Для измерений в крови Дэвис и Бринк [24] закрывали катод мембраной, чтобы предотвратить отравление электродов протеинами. Подобным же образом для элиминирования влияния красных кровяных телец и перемешивания Кларк и др. [25] закрывали платиновый катод целлофановой мембраной. Однако результаты, полученные в этих условиях, были неудовлетворительными до тех пор, пока Кларк [27] не догадался изменить систему, закрыв и катод, и анод единой мембраной, проницаемой к кислороду. [c.319]

Таким образом, суммируя имеющийся в литературе материал, можно заключить, что наиболее рациональное увеличение чувствительности полярографического метода дает применение стационарного ртутного электрода в виде капли малых размеров и использование метода предварительного накопления металла на электроде с последующим полярографическим или осциллографическим определением концентрации амальгамы. Этот метод является еще новым в полярографической практике. Многие затронутые вопросы пока не получили количественной оценки, поэтому мы поставили перед собой ряд задач, разрешение которых, с одной стороны, должно подтвердить имеющиеся уже данные, а с другой — помочь дальнейшему практичеокому использованию метода для анализа веществ высокой степени чистоты. [c.197]

По аналогии с индофенолами можно предполагать, чтО индотолуидин — лейкоиндотолуидин представляют обратимую редокс-систему, для количественного анализа которой весьма подходит полярографический метод. Необходимой предпосылкой для проведения полярографического исследования было получение индотолуидина в химически чистом виде, что шиду неустойчивости вещества представляло нелегкую задачу. [c.201]

Подобно другим физико-химическим методам анализа в полярографии (в книге рассматривается, главным образом, классическая или так называемая полярография постоянного тока) широко используются химические реакции с целью решения аналитических задач. При этом химические реакции позволяют получить важные для анализа разультаты повысить избирательность за счет смещения полярографической волны в нужную область потенциалов, понизить предел обнаружения благодаря использованию каталитических реакций, перевести полярографически неактивные соединения в активную форму. Применяют самые различные реакции комплексообразование, окислительно-восстановительные реакции, нитрование, получение аминометилольных производных и производных с азометиновой группой, нитро-зирование, галогенирование и др. [c.13]

В задачу количественного анализа входит также определение разнообразных реакционноспособных (активных) атомов и функциональных групп в различных (преимущественно в органических) соединениях. Совокупность химических, физических и физико-химических методов, применяемых для решения этой задачи, называют функциональным анализом. К такого рода методам относятся титриметрические, электрохимические (потенциометрические, полярографические, хронокондуктомётрические и др.), спектроскопические [фотоколориметрические, спектрофотометрические, инфра срасная спектроскопия (ИКС), ультрафиолетовая спектроскопия (УФС)], метод комбинационного рассеивания света (КРС), ядерный магнитный резонанс (ЯМР), р нтгеноспектроскопия, масс-спектроскопия, хроматографические и другие методы (см. ниже). [c.17]

Метод осциллографической полярографии можно видоизменить таким образом, что он становится удобным и при анализе многокомпонентных систем. Решение диффузионной задачи можно выразить при помощи производной половинного порядка от об >1чного полярографического тока (Р. Ш. Нигматуллин) [c.210]

Метод осциллографической полярографии можно видоизменить таким образом, что он становится удобным и при анализе многокомпонентных систем. Эта возможность была осуществлена Р. Ш. Ниг-матуллиным, который установил, что решение диффузионной задачи можно выразить при помощи производной половинного порядка от обычного полярографического тока I [c.223]

В некоторых случаях, например при анализе воздуха, хлорировании водопроводной воды или при анализе сточных вод и т. д., возникает необходимость в определении не хлорид-иона, а свободного хлора. Для этой цели предложено несколько методов, основанных на измерении силы тока восстановления газообразного хлора на твердых электродах. При этом возможно как полярографическое решение этой задачи, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления хлора, так и амперометрическое титрование тем или иным восстановителем. Примером первого типа определений является метод С. П. Макаровой, 3. Г. Беззубик и М. А. Проскурнина заключающийся в автоматической записи силы тока восстановления газообразного хлора на вращающемся серебряном катоде. Анализируемый воздух пропускают с определенной скоростью через соответственно сконструированный прибор газообразный хлор при этом растворяется в электролите [c.337]

Технические требования к качеству веществ высокой чистоты, применяемых в полупроводниковой технике, включают от 15—20 до 30—40 определяемых примесей [4]. Поэтому перед аналитиками стоит тяжелая и трудоемкая задача определения большого числа примесей в разнообразных материалах высокой чистоты при содержаниях 10 — 10" %. К решению этой задачи современная аналитическая химия, которую по праву можно назвать химией следов , привлекает весь арсенал своих методов. Однако следует подчеркнуть, что чувствительность наиболее широко применяемых методов, основанных на предварительном концентрировании, таких как химикоспектральный, полярографический, люминесцентный, спектрофотометрический и др., не превышает 10" — 10 %. Чувствительность наиболее универсального метода, позволяющего проводить непосредственное определение масс-спектрального анализа, также не превышает 10" %. [c.8]

Характерная особенность всех изложенных опытов — работа с искусственно приготовленными системами, для которых метод приготовления в значительной мере предопределяет химический результат. Возникает естественный вопрос, как все это применимо к генезису катализаторов в обычных условиях в отсутствие таких химически активных агентов, как металлоорганические соединения, сильные минеральные кислоты и т. д. Экспериментальные работы в этой области очень трудны, так как дело идет о захвате очень небольших количеств обычных веществ высокодисперсными твердыми телами, анализ которых представляет сам по себе трудную задачу. Из работ в этой области следует упомянуть работы Левиптова по спектральной методике определения металлоидов в твердых телах, использование полярографии Жабровой и другими. Однако па этом пути результаты будут получены не так скоро, так как мало обнаружить по линиям спектра или по полярографической волне наличие определенных примесей следует узнать, какие из них влияют на активность, какие — нет. Весьма перспективен другой путь введения в генетическую систему веществ в виде меченных молекул, за которыми можно следить непосредственно в сколь угодно сложной обстановке. Разведочные работы в этом направлении мы вели в 1940—1941 гг., и они оказались успешными. Ограничимся упоминанием о наблюдениях Брежневой и Озиранера над захватом и промотированием металлической платины и палладия следами фосфата. Для этого из серы нейтронным облучением приготовляли высококонцентрированный препарат радиофосфора, который в виде фосфат-иона вводили в раствор муравьинокислого натрия, применявшегося для выделения платины и палладия из их хлоридов. Концентрацию фосфат-иона легко было при этом менять в очень широких пределах, а захват наблюдать по р-изпучению катализатора. [c.42]

Полярографическому исследованию жирорастворимых витаминов посвящено небольшое число работ, проведенных впервые японскими [И —14], а позднее советскими исследователями [15—17]. Эти работы указывают на большие возможности применения полярографического анализа в контроле синтеза витаминов. Поэтому мы считаем, что одной из задач исследований в аналитической химии витаминов является создание методик постадийного контроля производства и анализа готовых витаминных препаратов с использованием полярографии, что позволит заменить существующие, зачастую малоспецифичные химические методы. [c.177]

Экстракция внутрикомплексных соединений более удобна для извлечения микропримееей. При этом возможно как групповое, так и избирательное извлечение. Это определяется задачей анализа и методом последующего определения для спектрального и полярографического определения чаще желательно групповое извлечение, для фотометрического — в б ольпшнстве случаев избирательное. Органические реагенты, применяемые для экстракции мшкро-примесей, не должны, как правило, взаимодействовать в данных условиях с основным компонентом. [c.228]

Задачей данной работы является потенциометрическое и полярографическое исследование в среде ДМСО бензойных кислот, содержащих различные заместители в м-, п- и о-положе-ниях относительно карбоксильной грулпы. Настоящая работа является продолжением потенциометрического и полярографического исследования поведения бензойных кислот в среде диметилформамида, которое выполнено ранее тремя из авторов данной статьи. ДМСО является апротонным диполярным растворителем с высоким дифференцирующим аффектом, поэтому исследование поведения кислот в его среде наряду с теоретическим имеет и практическое значение при разработке методов их анализа. [c.56]