Переход от концентрированного раствора к умеренно концентрированному

Ввиду того, что низко- и высокомолекулярные соединения в жидком состоянии резко отличаются по своему строению, различаются и механизмы их вязкого течения. Это легко видеть из наблюдений за зависимостью энергии активации П вязкого течения полимерных растворов или расплавов от молекулярной массы и возрастает с молекулярной массой и достигает некоторой предельной величины. В случае парафиновой цепочки этот предел составляет 25—29 кДж/моль, для каучуков 14 кДж/моль и расплавов твердых карбоцепных полимеров 84—125 кДж/моль. Относительно низкие значения энергий активации у полимеров свидетельствуют о том, что статистически независимая кинетическая единица течения — тот же сегмент цепи, включающий в себя несколько десятков углеродных атомов хребта цепи, который является основным релаксатором и в высокоэластическом состоянии. Вязкость системы прямым образом зависит от числа сегментов, входящих в цепь. Соответственно, механизм вязкого течения полимеров заключается в перемещении цепей друг относительно друга путем перехода отдельных сегментов из одного равновесного положения в другое в результате теплового движения. Строго говоря, этот механизм течения справедлив для умеренно концентрированных растворов, а для полимеров, находящихся в более конденсированном состоянии, механизм течения более сложен. [c.168]

Характеристическая вязкость может быть использована в качестве критерия перехода от разбавленного к умеренно концентрированному раствору. Значение [ri] пропорционально объему макромолекулярного клубка, поэтому раствор можно считать разбавленным, если для него С <С Последнее неравенство означает, что объем раствора, занятый макромолекулами, значительно меньше общего объема раствора. Раствор считают умеренно концентрированным при условии С 1/[т1] и концентрированным — при С 1/[т)]. [c.102]

Большие величины адсорбции и необычный в некоторых случаях вид изотерм адсорбции указывает на сложный характер адсорбции из умеренно концентрированных растворов. Для объяснения наблюдаемых закономерностей не могут быть полностью применены представления, развитые для случая адсорбции низкомолекулярных веществ. Прежде всего, очевидно, что адсорбция не приводит к образованию мономолекулярного слоя на поверхности адсорбента, так как величины ее достаточно большие. Вероятно, что при рассмотрении адсорбции из умеренно концентрированных растворов необходимо учитывать существование в растворах надмолекулярных образований, или агрегатов молекул. Большие величины адсорбции можно объяснить переходом на поверхность адсорбента не изолированных макромолекул, как в разбавленных растворах, а их агрегатов, характер которых и степень структурированности раствора будут определять величину адсорбции. [c.143]

Итак, на величину адсорбции из умеренно концентрированных растворов влияет как общая степень структурированности раствора, так и размер агрегатов молекул, а также степень вытянутости в них макромолекул- Повышение адсорбции из растворов в ацетоне для полиметилметакрилата с ростом температуры можно объяснить уменьшением степени структурированности раствора и переходом молекул в более развернутую конформацию. При адсорбции из толуола уменьшение степени структурированности при повышении температуры расширяет область концентраций, в которой протекает адсорбция, приводя одновременно к снижению величины адсорбции в максимуме вследствие уменьшения размеров макромолекулярных клубков и размеров агрегатов. [c.145]

ПЕРЕХОД ОТ КОНЦЕНТРИРОВАННОГО РАСТВОРА К УМЕРЕННО КОНЦЕНТРИРОВАННОМУ [c.224]

На адсорбцию из умеренно концентрированных растворов влияет не только размер надмолекулярных структур, но и степень их вытянутости, т. е. форма, а также степень структурированности раствора. Увеличение степени вытянутости агрегатов сопровождается ростом структурированности, и в результате может возникнуть сплошная пространственная сетка раствора, переход макромолекул на поверхность станет невозможным, [c.25]

Фильтрат от осаждения танталовой кислоты выпаривают до ЮО мл, прибавляют к нему 20 мл концентрированной соляной кислоты и 20 г азотнокислого марганца и, не нагревая раствора до кипения, выпаривают досуха. Осадок прокаливают до тех пор, пока совершенно не прекратится выделение паров азотной кислоты и окислы марганца не приобретут коричневой окраски. Полученный остаток обливают 50 мл концентрированной соляной кислоты и осторожно нагревают, причем двуокись марганца, бурно выделяя хлор, переходит в раствор в виде хлористого марганца. Раствор выпаривают до небольшого объема, разбавляют 150 мл горячей воды, нагревают до кипения и дают выделившемуся осадку осесть. После того, как раствор охладится, фильтруют, применяя бумажную кашицу, через плотный бариевый фильтр, промывают горячей соляной кислотой (1 10) до полного удаления марганца и щелочей, озоляют в платиновом тигле, умеренно прокаливают, выпаривают с плавиковой кислотой, прокаливают еще раз и взвешивают вольфрам в виде WO3 (стр. 514). [c.544]

Указанное деление концентрированных растворов на две группы для растворов обычных солей справедливо от границы полной гидратации до насыщения. Если мы имеем дело с кристаллоидными растворами, то зону концентрированного раствора следует разделить еще на две области область умеренно концентрированных растворов, где они ведут себя как обычные растворы, и область весьма высоких концентраций, когда поведение раствора начинает определяться характером структурных связей, подготавливающих выпадение из раствора кристаллогидрата. Для кристаллопдных растворов характерно отсутствие явления специфической миграции протона. Когда при повыщении температуры кристаллоидиые растворы переходят в класс обычных, исчезает необходимость в дополнительном делении концентрированной зоны иа две области. [c.10]

Свойства. Белый порошок, состав его приблизительно соответствует формуле ЗЬ/Зй 3,5 Н2О. Практически не растворяется в воде умеренно растворяется в концентрированных кислотах и щелочах. При нагревании окрашивается в желтый цвет и переходит при 650—850 С в SbgOia и далее при 950—1000 °С в Sbj04. Препарат невозможно обезводить без одновременной потери кислорода. [c.638]

Со спиртами соединения LXXXIII и LXXXIV образуют ад-дукты по пятому и четвертому атомам триа.эинового кольца [37, 521, 523], Обнаружено, что 5,6-диметил-, 2,4-триазин-З(2Н)-оны(тионы) в умеренно концентрированных растворах образуют при стоянии димеры, отсутствующие в свежеприготовленных растворах. Димеры при присоединении основания или кислоты, а также при сублимации переходят в исходные соединения [521, 524] [c.148]

В [219] получено уравнение, позволяющее определить невозмущепные размеры макромолекул по вязкости умеренно концентрированных растворов при критической концентрации с р, характеризующей переход от разбавленных растворов к умеренно концентрированным [c.115]

Свойства. Германий очень хрупкий, серовато-белый блестящий металл. Он кристаллизуется в кубической системе. Твердость составляет около 6,5, удельный вес (при 20°) 5,35, точка плавления 958°. На воздухе компактный германий не изменяется. При температуре выше красного каления он соединяется с кислородом. С водородом он непосредственно не соединяется и не обладает по отношению к нему также особой растворяющей способностью. Напротив, при нагревании он легко сплавляется с платиной, золотом, серебром, медью и другими металлами. Эвтектический сплав Ge-Au (с 24 ат. % Ge) обнаруживает заметно низкую для сплавов золота точку плавления (359°). В соляной кислоте германий нерастворим, точно так же в разбавленной серной кислоте напротив, он растворяется с выделением SO2 в горячей концентрированной серной кислоте. Умеренно концентрированная азотная кислота переводит его в гидрат двуокиси, так же как олово. С разбавленным раствором едкого кали он не взаимодействует, однако очень легко подвергается воздействию щелочного раствора перекиси водорода. Его также легко можно перевести в раствор анодным окислением (Jirsa, 1952), при этом он переходит непосредственно в четырехвалентное состояние. В щелочных растворах образуются германаты, в кислых растворах — соли германия(1У). [c.564]

Наши рассуждения могут быть проиллюстрированы рис. 19—21. Из рис. 19 В1ЩН0, что построение зависимости А(7н =, = f (ха) позволяет выявить наличие критических концентраций, после перехода которых зависимость АС н от практически исчезает. На рис. 20 видно, что соответствующие асимптотические значения А 7н = [АСТ н суть линейные функции логарифма молярного содержания метакриловой кислоты в сополимере. Используя отношения [AI7н]/lg [те в качестве второй обобщенной координаты, удается все экспериментальные точки расположить на одной кривой с двумя четко выраженными критическими точками (рис. 21). Поскольку соответствующие измерения не осложнены динамическими факторами (они выполнещс практически в области наибольшей ньютоновской вязкости), обобщенная кривая отражает объективную картину образования сетки в покоящемся растворе. Первая критическая точка, получаемая нри экстраполяции быстро восходящей ветви кривой до А /н = О, соответствует критерию Флори — Штокмайера и может рассматриваться как переход от разбавленного (сетки нет имеются лишь агрегаты в равновесии со свободными молекулами) к умеренно концентрированному раствору. Раствор становится концентрированным после перехода через второе критическое значение теперь, по-видимому, все макромолекулы вовлечены в флуктуационную сетку, и дальнейшее ее упрочнение происходит лишь в результате увеличения среднего числа связей, приходящихся на одну макромолекулу. [c.116]

Выведенные нами формулы дают объяснения характерному ходу линии, изображающей изменение энергии заряжения ионной атмосферы (см. рисунок) от концентрации электролита. Подобный, же-вид имеет зависимость некоторых молярных свойств раствора от концентрации электролита. Вначале (участок 1) для очень разбавленных растворов имеет место прямая пропорциональность У С, вытекающая из теории Дебая — Гюккеля и не зависящая от индивидуальности иона и от свойств воды в зоне вторичной сольватации, т. е. от р и е . Это говорит о том, что вся ионная атмосфера расположена за пределами сферы радиуса р. Свойства растворов умеренной концентрации (участок 2) (— 1 моль1л) описываются сложной формулой (18). При этих концентрациях ионная атмосфера расположена частично вне, частично внутри сферы радиуса р. Для более концентрированных растворов (участок 3) вновь возникает линейная-зависимость от соответствующая формуле (21), и кривая переходит в прямую, которая, однако, уже не проходит через начало координат и имеет другой угол наклона, зависящий от р и е . Из этого можно сделать вывод, что в концентрированных растворах ионная атмосфера расположена целиком внутри сферы радиуса р. [c.133]

Картина надмолекулярной организации еще более усложняется при переходе к образцам, закристаллизованным из концентрированных растворов или расплавов. В таких образцах в общем удается выделить основные упомянутые выше морфологические формы со складчатой упаковкой макромолекул, вместе с тем возникают и существенные изменения в характере упаковки макромолекул, в особенности на границах раздела кристаллических структур. Прежде всего, уже при кристаллизации полимеров из растворов умеренных концентраций наблюдается появление проходных цепей, т. е. макромолекул, участвующих одновременно в образовании кристаллических решеток двух соседних ламелей. Наряду с проходными цепями предполагается и появление на поверхности кристаллов нерегулярных складок типа больших петель. Крайним выражением такой картины может служить модель Флори, представленная 5 Согласно Флори, по крайней мере 50% макромолекул могут покинуть кристалл, образуя на его поверхности неупорядоченные области в виде статистических клубков. Вероятно, что часть таких цепей образует проходные молекулы или большие нерегулярные петли. Но это действительно крайняя точка зрения, когда речь идет о блочных полимерах или закристаллизованных из раствора, поскольку, несмотря на некоторую противоречивость пмеющихся данных, можно все-таки утверждать, что наличие регулярных гладких поверхно- [c.47]

Аналогично это.му на возможности ожестчения макромолекул и перехода в упорядоченное состояние может сказаться повышение концентрации полимера. Экспериментальный пример относится к растворам поли-у-бен-зил-L-глyтaмaтa (ПБГ) в дихлоруксусной кислоте (ДХУ). Известно, что ПБГ в ДХУ существует в обычной, клубкообразной конформации при низких температурах. Действительно, при 30 С удельное оптическое вращение имеет значения, типичные для гибких цепей вплоть до концентрации около 15% (об.). Однако если ПБГ отделяется из более концентрированных растворов в ДХУ при умеренном перемешивании, наблюдается образование ориентированных волокон. Если полимер в растворе был действительно в конформации статистического клубка, следовало бы ожидать образования складчатых цепей и обычного бесформенного порошка. Образование же волокон свидетельствует о значительной спирализации п результате простого повышения [c.62]

Для написания выражения равновесий экстракции сильных минеральных кислот, переходящих в органическую фазу в гидроксониевой форме, учтем, что в разбавленных и умеренно концентрированных водных растворах сильных кислот катионная часть последних представляет собой частицы [НзО-ЗНзО]" ", а также допустим, что в процессе экстракции вся вытесняемая из частиц [Нз0-ЗН20]+ вода переходит лишь в водную фазу и что кислота в равновесных фазах полностью диссоциирована (отсутствует ионная ассоциация). Согласно смзанному, выражение равновесий экстракции сильных минеральных кис лот может быть записано в виде [c.138]

Лабораторными исследованиями кинетики взаимодействия клиноптилолита с водными растворами кислот выявлено, что для растворов умеренной кислотности pH суспензий смещается в слабощелочную область. При внесении на кислые почвы клиноптилолит обнаруживает эффект нейтрализации, аналогичный известкованию. Механизм кислотного декатионирования цеолитов сложен. Под действием концентрированных растворов кислот происходит одновременный переход в раствор катионов и анионообразующих атомов. Реакции с разбавленными растворами кислот позволяют выявить две стадии процесса кислотного декатионирования, которые идут с разными скоростями ионный обмен и деалюминирование. [c.159]

Поведение железа в азотной кислоте. Резкий контраст между бурной реакцией железа в умеренно разбавленной кислоте и его инертностью в концентрированной кислоте получил удачное графическое объяснение в работе братьев Пражак [30]. При анодной поляризации металл становится пассивным в том случае, когда плотность поляризующего тока на нем больше плотности тока, соответствующей максимальной скорости, с которой металл может переходить в раствор в этих условиях неизбежно должна начаться другая реакция (например, образование окисла). Если продукт анодной реакции плохо растворим, препятствием анодному растворению металла может служить образующийся слой твердой соли в этом случае предельная плотность тока может быть значительно увеличена перемешиванием раствора. Однако в азотной кислоте протекание тока ограничивается, очевидно, не пленкой азотнокислой соли. Образование такой пленки может иметь место лишь в том случае, когда сила пропускаемого тока настолько велика, что не обеспечивается количеством атомов, обладающих энергией, достаточной для перехода в раствор. Предельная плотность тока при этом увеличивается с повышением температуры, но на нее мало влияет перемешивание. Если плотность тока превышает предельную, потенциал должен повыситься до значения, при котором может происходить другая реакция. На фиг. 166 анодная кривая 1 фактически построена по результатам измерений в опытах с железом в серной кислоте (проводить непосредственные измерения в азотной кислоте считали нецелесообразным в связи с возможными осложнениями из-за химического окисления ) если предельная плотность тока обусловлена [c.753]

Манганит. Бурый (почти черный), при умеренном нагревании разлагается. Не растворяется в воде. Из раствора осаждается гидрат МпгОз яНгО, при высу-щивании переходит в МпО(ОН). Разлагается концентрированными кислотами. Окисляется кислородом (медленно — при комнатной температуре, быстро — при нагревании). Восстанавливается водородом. Получение см. 789 , 793, [c.398]

Гидрат окиси железа легко растворим в кислотах. При прокаливании он теряет воду и переходит в окись, трудно растворимую в разбавлеиных кислотах. Легче всего перевести ее в раствор путем Продолжительной обработки концентрированной соляной кислотой при] умеренном нагревании. [c.237]

Ход определения. 0,5000 г тонко растертой анализируемой пробы известняка растворяют в конической колбе емкостью 2Б мл в 5 мл соляной кислоты (1 1), умеренно нагревают и выпаривают досуха на водяной бане. Остаток растворяют в 1 мл соляной кислоты (1 1) и 25 мл воды. pH раствора доводят до 5—7 добавлением буферного раствора (80 г НН4С1 и 60 мл концентрированного КН ОН в 1 л воды). Затем кальций осаждают при энергичном перемешивании добавлением по каплям 10 мл свежеприготовленного 20%-ного раствора сульфита натрия или сульфита аммония. Через полчаса выпавший осадок отфильтровывают через плотный беззольный фильтр и промывают 30—50 мл несколько подщелоченного 1 %-ного раствора сульфита. Фильтрат вместе с промывными водами доводят до метки в мерном цилиндре емкостью 100 мл. В аликвотной части раствора после разбавления его и добавления буферного раствора и цианида калия титруют магний сильно разбавленным раствором комплексона в присутствии эриохрома черного Т в качестве металлиндикатора. Приведенный метод авторы рекомендуют главным образом для определения малых количеств магния. Переход окраски индикатора в присутствии сульфита особенно четок.Сульфит препятствует окислению индикатора в течение нескольких часов. Осадок выделившегося сульфита кальция был проанализирован авторами спектральным методом с целью определения количества соосажденного магния. Отношение Mg Са в осадке СаЗОд колебалось в пределах от 1 2000 до [c.449]

В коническую колбу из термостойкого стекла вместимостью 200—300 мл вливают пипеткой 10 мл раствора 1, затем 10 мл раствора 2 и добавляют раствор сахара, содержащий самое большее 100 мг сахара. Смесь разбавляют водой так, чтобы общий объем составлял 50 мл. Этот раствор нагревают на маленьком пламени газовой горелки, поставив колбу на асбестовую пластинку с круглым вырезом диаметром около 6 см. Смесь нагревают до кипения в течение приблизительно 3 мин и затем кипятят в течение (точно ) 2 мин. Кипение должно быть умеренным, чтобы объем жидкости в колбе при этом не изменялся для уменьшения испарения в горло колбы вставляют маленькую воронку. По окончании кипячения колбу быстро охлаждают холодной водой до 25°С и добавляют к смеси 3 г иодида калия, растворенного не более, чем в 10 мл воды, и.10 мл 257о-ной серной кислоты (1 объем концентрированной серной кислоты и 6 объемов воды). Тотчас же при непрерывном перемешивании титруют 0,1 н. раствором тиосульфата до перехода коричневой окраски в желтую, затем вливают 10 мл раствора крахм.ала и медленно титруют до полного исчезновения синей окраски. Раствор в течение нескольких минут остается окрашенным в кремовый цвет, присущий иодиду меди (I). В таких же условиях проводят контрольный опыт. Расход тиосульфата в основном опыте вычитают из расхода тиосульфата при контрольном определении и по этому количеству находят по табл. 3 Приложения содержание сахара. [c.513]