Контроль скоростью адсорбции

Здесь нужно упомянуть о другом подходе к адсорбционной кинетике, в котором не сделано попытки вывести уравнение ско-> рости адсорбции и рассмотрены только небольшие отклонения от равновесия. Скорость адсорбции выражается в виде частных производных скорости относительно поверхностной и объемной концентраций, а также потенциала. Подробности здесь не приводятся, так как эта книга не рассматривает методики. Краткий обзор дан Парсонсом [6], а детали можно найти в работе Лоренца [66], который дал наиболее удовлетворительную трактовку этого вопроса. Следует также сослаться на работы Фрумкина и Мелик-Гайказяна [41, 67], которые первыми применили переменноточную технику для изучения адсорбционной кинетики. Из результатов, полученных до сих пор, можно заключить, что адсорбция на ртути в водных растворах является быстрым процессом, который в основном контролируется диффузией. Лоренц [66] привел данные по определению скорости адсорбции для условий, соответствующих почти полному диффузионному контролю, и возникает вопрос, в действительности ли он измерил эффекты, относящиеся к относительно медленной адсорбции. [c.131]

При использовании этого метода расширяется возможность контроля скорости реакции о ней можно судить и по изменению веса катализатора [581] в результате уменьшения адсорбции исходного вещества в ходе процесса. По сравнению с О бычным статическим методом данный метод характеризуется следующими особенностями. [c.521]

Кинетика роста окалины на металле при диффузионном контроле была рассмотрена в разделе 7.3. Здесь мы рассмотрим противоположные предельные случаи, когда процесс окалинообразования лимитируется скоростью процессов на поверхностях раздела фаз либо скоростью перехода металла через границу М—МХг, либо скоростью адсорбции неметалла на границе Хз—МХг (см. рис. 7.1, б). При этом, как и в случае образования интерметаллических соединений, будем считать диффузионный процесс в слое продукта реакции — окалины — незаторможенным. Тогда на основе соображений, изложенных в предыдущем разделе, по аналогии с формулой (7.97) можно за- [c.296]

Активность кобальтовых и железных катализаторов синтеза из окиси углерода и водорода оценивается по выходу углеводородов на 1 синтез-газа, а активность окиси алюминия — по константе скорости дегидратации этилового спирта до этилена при определенной температуре. Помимо активности свежеприготовленного катализатора, часто необходимо знать их каталитическую стабильность после регенерационных операций или кратковременного нагрева до высоких температур. В частности, для алюмосиликатных катализаторов определяют индекс стабильности, под которым понимают индекс активности катализатора после шестичасовой его обработки паром при 750° С. При определении стабильности не ограничиваются подсчетом выхода целевой фракции до 200° С, а определяют также выход газа и его плотность и выход остатка после 200° С. Так как активность гетерогенных катализаторов решаюш им образом зависит от величины и состояния их поверхности, то в ряде случаев контроль их качества проводится по величине удельной поверхности (в м г), которая определяется методом адсорбции толуола или других, чаще всего красящих веществ. [c.305]

Установка динамической сорбции состоит из ферментатора — специальной камеры с сетками, адсорбера, заполненного активным углем, и вспомогательного оборудования. Для контроля параметров и расхода воздуха на воздушной линии установлены термометр, психрометр и диафрагма с манометром. Цветки помещают на сетки ферментатора, в нижнюю часть которого в течение 24 ч подают воздух воздуходувкой через фильтр и оросительную колонку. Воздух, проходя снизу вверх через цветки на сетках, насыщается эфирным маслом и отводится из камеры в адсорбер, заполненный БАУ. Высота слоя адсорбента 30 см. Удельная, скорость паровоздушного потока 1,44 м (м -ч). В процессе адсорбции из воздуха извлекаются эфирное масло и вода, которые по-разному распределяются в слое угля. Нижние слои угля содержат наибольшее количество масла и наименьшее количество воды. По высоте слоя уменьшается количество масла в угле и возрастает влажность. В момент проскока масла /з слоя угля достаточно хорошо насыщены маслом. Максимальное насыщение угля маслом 21 г на 100 г абсолютно сухого угля. После проскока масла производят замену угля в адсорбере. [c.214]

Плохое охлаждение паров и конденсата смеси и большая скорость движения этих паров в конденсаторе приводят к увеличению несконденсированной части растворителя, что ведет к потерям растворителя и повышению расходных оэффициентов по пару и воде. Конденсат из газоотделителя поступает в бак промежуточного хранения, а несконденсировавшиеся пары растворителя направляются во всасывающий газоход вентилятора и (Вместе с ПВС, /идущей пз фаз производства, поступают снова на адсорбцию. Для контроля за ходо М процеоса десорбции растворителя сбоку цилиндрической части газоотделителя установлены смотровой фонарь и указатель уровня. [c.72]

Исследовано анодное растворение меди, цинка, серебра, железа и кадмия в кислых средах. Ультразвуковое поле (у.з.п.) облегчает растворение меди, серебра и кадмия, анодный процесс на железе и цинке тормозится. Различное влияние, которое оказывает у.з.п. на кинетику анодных процессов, позволяет выявить контролирующие факторы при растворении металлов. Медь и серебро растворяются с диффузионным контролем. Кинетика растворения железа зависит от адсорбции анионов и их влияния на механизм анодного процесса, а ионизация кадмия определяется скоростью разрушения кристаллической решетки. Таблиц 2, иллюстраций 3, библиогр. 10 назв. [c.219]

В газовой хроматографии, особенно при ее применении для автоматического контроля состава смесей и регулирования химических процессов, дополнительно предъявляются все более повышенные требования к скорости анализа [11], время которого часто не должно превышать 0,5—5 мин. В этом отношении метод газо-жидкостной хроматографии не имеет преимуществ по сравнению с методом газо-адсорбционной хроматографии. Действительно, разделительная способность неподвижных фаз (растворителей или адсорбентов) определяется их селективностью, т. е. природой, величиной поверхности и скоростью массообмена (кинетикой растворения и испарения компонентов или их адсорбции и десорбции). Наилучшее разделение при прочих равных условиях, и если изотермы распределения (растворимости или адсорбции) в области рабочих концентраций линейны, произойдет в том случае, когда коэффициент массообмена достаточно велик. При значительных скоростях газа-носителя главную роль в размывании полосы в газожидкостной хроматографии играет кинетика массообмена, определяемая в основном медленностью прохождения молекул компонентов через поверхность раздела газ — жидкость [21, 22] и медленностью их диффузии внутри жидкой пленки [23]. В газо-адсорб- [c.8]

В растворах с химическим контролем травление можно сделать полирующим, если использовать подходящие ингибиторы (разные амины). Адсорбция ингибиторов на поверхности В снижает скорость реакции до скорости, свойственной поверхности А, и в результате обе поверхности травятся однотипно. [c.287]

Для каждого фильтра, анализируемого с помощью описанного оборудования, в качестве меры ферментативной активности выступает скорость нарастания сигнала, выражаемая обычно в милливольтах в минуту. Типичный набор кривых для серий калибровочных стандартных препаратов дигоксина показан на рис. 20-5. Наибольшая скорость реакции соответствует минимальной концентрации дигоксина в препарате с ростом концентрации скорость постепенно уменьшается. На основании этих данных строят калибровочную кривую. Определение скорости реакции характеризуется высоким отношением сигнала к фону и линейностью нарастания сигнала на протяжении интервала в несколько минут. Обычно измерение для каждого фильтра продолжается в течение 30 с. Особенно важно отметить чрезвычайно низкую скорость реакции, наблюдаемую для отрицательного контроля (рис. 20-5). Этот контроль представляет собой фильтр, покрытый слоем антител, отличных от антител к дигоксину. Специфическое связывание с таким фильтром невозможно. Чрезвычайно низкая скорость реакции в отрицательном контроле свидетельствует о том, что в системе практически не происходит неспецифического связывания. Стекловолокнистая фильтровальная бумага сама по себе в отношении адсорбции фактически инертна, а после покрытия анти- [c.306]

Таким образом, причина неравномерной адсорбции выравнивающего агента на шероховатой поверхности заключается не в повышенной адсорёируемости на микровыступах, а в преимущественном диффузионном контроле процесса адсорбции. Это согласуется с тем, что в присутствии выравнивающих добавок катодная поляризация повышается при увеличении скорости перемешивания. Последнее является также отличительным признаком этих добавок. [c.352]

Хемосорбционные измерения также можно проводить в проточной системе. Существует стандартная методика, предполагающая использование СВВ при давлении адсорбируемого газа ниже 10- Па 10- мм рт. ст.). Скорость адсорбции измеряется по разности между скоростями потока газа до и после образца. Преимущество этого метода— лучший контроль за чистотой газа, так как влияние газа, остающегося в адсорбционной камере, сводится к минимуму. Подробно этот метод описан Эрлихом [138]. При хемосорбционных измерениях на дисперсных металлических катализаторах также можно использовать проточные методы. Весьма удобна техника, заимствованная из газовой хроматографии. Фрил [146] описал установку, которая является простой модификацией стандартного газового хроматографа. Обычная колонка заменена на трубку небольшой длины ( 200 мм) с внутренним диаметром около 6 мм, в которую и помещают исследуемый катализатор. Схема установки приведена на рис. 27. В этом методе адсорбат (например, водород или кислород) вводится порциями в поток газа-носителя. Для нанесенного платинового катализатора Фрил использовал в качестве газа-носителя азот, который достаточно обоснованно можно считать инертным. Однако некоторые металлы хемосорбируют азот, поэтому лучше применять другой газ-носитель (например, аргон). Скорости потока газа варьируют в интер- [c.350]

При изучении двойного слоя всегда подчеркиваются его равновесные свойства, и была сделана только одна попытка найти общее уравнение скорости для адсорбционной кинетики. Дела хей и Мохилнер [63] феноменологически рассчитали скорость адсорбции при нарушении равновесия для процесса, подчиняю щегося логарифмической изотерме Тёмкина [64] (табл. 5). Они получили в отсутствие диффузионного контроля [c.130]

В приборах Пиза и Кулиджа измерения адсорбции производятся при постоянном объеме. Иногда, особенно при измерениях скорости адсорбции, возникает необходимость в определении адсорбции при постоянном давлении. Прибор Тейлора и Строзера [ ], специально предназначенный для этой цели, изображен на рис. 19. Контроль постоянства давления в этом приборе достигается путем повышения уровня ртути [c.56]

Особое внимание в работе [48] было уделено рассмотрению процессов, включающих существенно необратимые окислительно-восстановительные системы. Дана попытка анализа многообразного влияния изменения концентрации основных компонентов раствора на электрохимические характеристики процесса. Отмечается возможность, иод воздействием этих факторов, перехода от контроля скорости процесса на стадии разряда, предусматриваемого использованием электрохимических схем, к контролю на стадии диффузии, т. е. подвода реагентов или отвода продуктов реакции. Уделено внимание и роли адсорбции восстановителя, которая, в частности, может быть снижена при наличии в растворе более поверхностноактивных частиц. В применении к объектам исследования допускается конкуренция в адсорбции восстановительного агента, которым в случае системы соль Аи—ЫаВН4 являются частицы ВЫзОН , и комплексного иона Au( N) 2 . [c.163]

Наличие реакции разложения, приводящей к высокой степени необратимости адсорбции, и является в большой степени ответственным за высокие скорости захвата серы из тиомочевины осадками никеля, меди и кобальта при этом в случае никеля и меди адсорбционных ограничений, по-видимому, никем не наблюдалось в случае кобальта такие ограничения наблюдались Вягисом и др. [81]. Основной причиной, ограничивающей скорость соосаждения из тиомочевины, является диффузия. Наличие диффузионного контроля скорости соосаждения констатируется в целом ряде работ, посвященных включению серы из тиомочевины и продуктов ее реакций с медью и никелем. Этот результат получен независимо и разными методами для меди [60, 61, 92, 103—106, 112] и никеля [49, 52, 55, 62, 91, 94, 102]. Поэтому, несмотря на возможный сложный характер химических превращений на катоде, закономерности включения описываются простыми диффузионными уравнениями. [c.136]

Относительная влажность как регулятор активности 331 Что такое "относительная влажность" 331 Изотермы адсорбции воды 332 Скорость трансактивации 336 Установление относительной влажности 342 Зависимость относительной влажности над водными растворами от температуры 345 Камеры для элюирования с контролем влажности 345 Практическое значение параметра активности слоя 348 [c.9]

В вольтамперометрии с линейной разверткой напряжение изме няется между двумя предельными значениями с постоянной скоростью. Это изменение может быть однократным или циклическим в виде тре угольных волн, причем проводятся измерения соответствующего то ка (см. метод 7, табл. 2). Этот метод часто используется для получе ния количественных или полуколичественных представлений об электродной системе. По вольтамперометрическим кривым можно приблизительно проверить обратимость электродной системы, выяснить, имеет ли место многостадийность, распознать фарадеевский и нефа-радеевский адсорбционно-десорбщонный процессы и с помощью циклической вольтамперометрии определить электроактивные промежуточные соединения [201, 290 общий обзор вольтамперометрии с линейной разверткой содержится в 123, 248, 289, 490, 576]. Вольтамперометрия с линейной разверткой является особенно мощным средством для исследования сложных электродных процессов с участием органических соединений, если она применяется совместно с другими методами, такими, как оптическая абсорбционная спектроскопия [225, 231, 232] и электронно-спиновая резонансная спектроскопия [114, 309, 450]. Используя для контроля спектроскопию при зеркальном отражении, с помощью вольтамперометрии с линейной разверткой также легко изучать адсорбцию различных анионов и образование монослоев окислов или атомов чужеродных металлов [556]. [c.208]

Скорость изменения потенциала в осциллографическо полярографин настолько велика, что в одну минуту можно сделать большое число анализов. Это открывает перед осциллографической полярографией широкие перспективы применения для автоматического контроля производства, для изучения кинетики быстрых химических реакций с участием восстанавливаюш,ихся или окисляющихся веществ, электрохимических реакций, процесса адсорбции веществ на металле. Последнее имеет важное значение для изучения загадочного явления природы — катализа. [c.62]

Многие исследователи измеряли свободную энергию поверхности твердого металла с различной степенью контроля состава поверхности. Типичный подбор таких данных приведен в табл. 1. Наиболее аккуратно указанный метод был использован Гондросом [24, 25], который смог получить не только значение у как функцию объемного состава (рис. 7 и 8), но и свободную энергию границ зерен уъ и даже диффузность вакансий, которую он определял, измеряя скорость пластической деформации при известной нагрузке. Из наблюдения уменьшения у с объемной концентрацией растворенного вещества Гондрос рассчитал при помощи изотермы Гиббса, что максимальное покрытие поверхности, которое ему удалось достигнуть в своем опыте, составляло примерно 0,7 атома азота на один поверхностный атом железа и колебалось между 1—2 атомами фос( )ора на один поверхностный атом железа в зависимости от кристаллографической плоскости. Кроме этого, рассчитанная [53] из этих данных энтальпия адсорбции азота на у-железе оказалась равной 53 ккал/моль N2, Аналогичным образом из измерений у-се-ребра как функции давления кислорода Баттнер, Функ и Юдин [26] [c.114]

Стерический контроль реакции можно осуществить на платиновом электроде [10]. Соотношение стереоизомерных продуктов значительно изменяется в зависимости от типа и концентрации ароматической добавки, а также от исходной концентрации субстрата. Соотношение выходов цис- и гранс-изомеров изменяется от 2,9 1 до 1,5 1 (равновесная смесь) и снижается при увеличении концентрации 2,5-диметилфурана. Среди ароматических добавок, имеющих более высокие окислительные потенциалы, чем 2,5-диметилфуран, наиболее заметные изменения в соотношении выходов цис- и транс-изомеров вызывает пиридин. Наблюдаемая зависимость соотношения изомеров от концентрации самого субстрата или от различных добавок связана с процессами адсорбции. Поэтому можно определить относительную адсорбируемость ароматических молекул по изменению в соотношении выходов изомеров продукта анодного метоксицианирования 2,5-диметилфурана. Предлагается следующий порядок адсорбируемости ароматических соединений пиридин>-анизол л нафталин>пентаметилбензол >трст-бутилбензол. В сравнимых условиях добавки 1,4-ДМБ также оказывают значительное влияние. Присутствие следовых количеств 1,4-ДМБ приводит к распределению изомеров, соответствующему гомогенному равновесию. Этот результат можно объяснить гомогенным переносом электрона, так как при потенциале, принятом для этих экспериментов (Яр = 1,22 В относительно нас. к. а., скорость развертки 100 мВ/с), 1,4-ДМБ окис- [c.134]

Аппаратура и методика исследования. На стеклянной установке, схема которой представлена на рис. 1, проведено экспериментальное исследование адсорбции неана из потока неоно-гелиезой смеси. Газовая смесь поступает з адсорбер 9 из баллона 1 через редуктор 2 и краны 5, и 6. Количество пропущенной смеси регистрируется лабораторным газовым счетчиком 3, а скорость потока контролируется реометром 4. В ловущке 7, охлаждаемой жидким азотом в сосуде 8, происходит вымораживание пр имесей масла, влаги и углекислоты. Чистота отходящего гелия контролируется визуально по характеру свечения высокочастотного разряда в трубке 13, питаемой от высокочастотного трансформатора 14. Следует отметить исключительно высокую чувствительность этого метода фиксирования момента проскока неона, значительно превышающую другие возможные методы контроля (по теплопроводности и пр.). Снятие выходных кривых осуществляется с помощью газоанализатора 18, основанного на [c.71]

Для контроля содержания криптона и ксенона используют волюмома-нометрический метод, в основе которого лежит измерение давления в смеси в мерном объеме после удаления химически активных элементов и аргона. Разработан и внедряется в промышленность метод непрерывной хроматермографии. Сущность этого метода состоит в том, что криптоновый концентрат освобождается от углеводородов и пропускается через трубку с активированным углем, на котором происходит адсорбция криптона и ксенона. Одновременно (с небольшим отставанием) производится десорбция их путем нагрева адсорбента электрической печью, движущейся вдоль трубки со скоростью потока газа. В результате из прибора периодически выходят порции газа, обогащенные криптоном и ксеноном, причем степень обогащения зависит от содержания их в анализируемом газе. Дальнейшее определение содержания Кг + Хе в обогащенных порциях газа производится термокондуктометрическим способом. [c.351]

Метод негативного контрастирования. В случае формирования в растущих культурах цитопатических изменений или других выраженных изменений характера роста и морфологии клеток возможно проведение простого и быстрого контроля на наличие посторонних агентов [33]. Для этого используется культуральная жидкость либо непосредственно, либо вместе с клетками, механически снятыми со стекла и подвергнутыми замораживанию и оттаиванию. После осветления центрифугированием на низких скоростях из надосадоч-ной жидкости готовят препараты. Наиболее широко применяется капельный метод на предметное стекло, покрытое парафином, помещается капля исследуемой жидкости объемом 5—6 мкл под каплю на 30—4б с вносится сетка, покрытая формвар-углеродной пленкой, для адсорбции материала из жидкости, после чего она переносится на фильтровальную бумагу, избыток жидкости впитывается, и сетка подсушивается на воздухе. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология