Комплексные соединения цитратные

Рассмотренные три способа не могут дать удовлетворительного результата, если ионы очень мало различаются по свойствам и поглощаются ионитом почти одинаково. В этом случае эффективного разделения можно достичь, применяя метод ионообменной хроматографии с комплексообразователем, дающим с разделяемыми ионами комплексные соединения различной прочности. -Рассмотрим суть этого метода на примере разделения ионов редкоземельных элементов с применением лимонной кислоты в качестве комплексообразователя. Разделяемым катионам дают поглотиться в верхней части катионитовой колонки (сульфокатионит в ЫН4- или Н-формах). Затем через колонку пропускают растворы нитратного буферного раствора (лимонная кислота + гидроксид аммония), имеющие разные pH. При этом поглощаемые катионы образуют нитратные комплексные отрицательно заряженные анионы, прочность которых (и, следовательно, вымывание из катионитовой колонки) определяется pH и концентрацией цитратного буферного раствора. Так создаются условия для дифференциального вымывания поглощенных катионов. Чем прочнее образующийся комплексный анион, тем легче вымывается катион из колонки. [c.690]

Другой метод амперометрического определения кремния заключается в титровании нитроном его комплексных соединений с молибденом гетерополисоединения кремния и молибдена восстанавливаются на ртутном капельном электроде и могут быть оттитрованы в цитратном буферном растворе с pH 2,5 по методу осаждения [c.243]

Определение по окраске желтого цитратного комплексного соединения церия (IV). Определение проводят при pH 8—9 в раствор вводят лимонную кислоту и перекись водорода. [c.1144]

Колориметрически церий может быть определен либо в форме его цитратного соединения (метод разработан Д. И. Рябчиковыми 3. Г. Стрелковой [165]), либо в форме комплексного соединения с карбонатом (метод предложен Планком [166]). [c.70]

Сущность хроматографического метода разделения Fe + и Сц2+ заключается в переводе этих ионов в комплексные соединения противоположных знаков. Если к раствору, содержащему ионы трехвалентного железа и меди, добавить лимонной кислоты и затем раствор аммиака, то Fe + в растворе будет в виде анионного цитратного комплекса, а Сц2+ — в виде катионного аммиачного комплекса. Поэтому при про- [c.119]

Бериллий образует различные комплексные соединения с неорганическими и органическими аддендами. Довольно устойчивы цитратные и тартратные комплексные соединения. Свеже-осажденная гидроокись бериллия растворяется в растворах карбонатов щелочных металлов и снова осаждается при кипячении (отличие от гидроокиси алюминия). [c.51]

Кислые электролиты (pH 3,5—5) в качестве основных компонентов содержат комплексное соединение трехвалентного золота и лимонную кислоту. Предлагаемая некоторыми авторами замена ее на щавелевую или винную не нашла промышленного применения. Цитратная соль золота устойчива при pH 3—5. Электролиз цитратных растворов следует вести при повышенной плотности тока — более 1 А/дм , так как при малых ее значениях может преобладать процесс катодного восстановления трехвалентных ионов золота до одновалентных. Хотя выход металла по току небольшой — 30—40 %, скорость осаждения покрытий выше, чем в других цианидных электролитах, что связано с применением [c.105]

Ряд комплексных соединений щелочноземельных металлов был изучен с помощью электромиграционного метода. Качественные наблюдения за образованием цитратных, лактатных и тартратных комплексов Са, Sr и Ва провели Эванс и Стрейн [210]. Авторы пришли к выводу, что комплексообразование существенно повышает эффективность разделения щелочноземельных металлов методом электрофореза. [c.109]

Ионообменная хроматография может быть использована для очистки от примесей химических реагентов, например от следов железа, кобальта и других ионов. Прочность комплексных соединений сильно зависит от кислотности раствора. Например, цитратные комплексы ряда металлов устойчивы в щелочной среде (оксалатные и фторидные комплексы лантанидов) и разрушаются в кислой. Цитратные комплексы лантанидов распадаются в узком интервале pH. Можно разделять лантаниды, увеличивая кислотность раствора, содержащего цитратные комплексы этих элементов, после добавления оксалат-ионов, что позволяет выделять отдельные фракции. [c.104]

Д. И, Рябчиков подверг критике физико-химические теории разделения ионов на колонках ионитов и указал, что необходимо учитывать химизм этих процессов. Оптимальные условия разделения зависят от pH, длины колонки, от размера зерен, от скорости протекания раствора. Координационное число катионов лантанидов /С=6, поэтому цитратные комплексы содержат два цитрат-иона, тартратные комплексы — три тартрат-иона, ацетатные комплексы — шесть ацетат-ионов. Ионообменная хроматография позволяет изучать устойчивость комплексных соединений, определять константы нестойкости. Например, при удалении хрома и меди используют об- [c.104]

Применение хлористого титана в менее кислых или нейтральных растворах требует трудоемких дополнительных процедур. Кларк приготовлял твердый хлористый титан, почти свободный от избытка соляной кислоты, выпаривая исходный раствор в ва-кууме и растворяя его в отсутствие воздуха в растворе слабой кислоты требуемой концентрации. Растворение можно вести даже в цитратном или тартратном буфере, в которых образуются-комплексные соединения, растворимые даже при более высоких значениях pH. Редокс-систему можно растворять в таком же буфере. Хлористый титан применяют главным образом в сильнокислых растворах, для которых он является наиболее подходящим восстановителем. [c.430]

Иногда применяют карбоксилатные, цитратные и малонатные буферные смеси, которые могут образовывать комплексные соединения с ионами металлов. Среды, не образующие комплексных ионов, обычно содержат перхлорат-анионы. Последние разряжаются при высоких анодных потенциалах и лишь в немногих растворителях (ацетонитрил, нитрометан) окисляются раньше, чем растворитель. При работе с перхлоратами необходима осторожность, поскольку они взрывоопасны. Особенно опасно упаривание растворов перхлоратов металлов в органических растворителях. Если это необходимо, то его следует проводить в вакууме при пониженных температурах. При исследованиях в органических растворителях применяют также соли, содержащие тетрафторборат-, гексафтор-фосфат- и тетрафенилборат-анионы, которые невзрывоопасны. Потенциалы разряда 0,1 моль/л растворов этих солей в ацетонитриле достигают 2,9-3,0 В. [c.98]

Установлено, что при попадании соединений Ат в органы дыхания человека при различных аварийных ситуациях радионуклид в течение нескольких недель переходит в кровь и затем на длительное время задерживается в печени и скелете. При ингаляции или интратрахеальном введении животным растворимых соединений "Ат (нитрат, хлорид, цитрат) радионуклид сравнительно быстро резорбируется из легких в кровь. При этом через 32 суток у собак в легких остается 16 %, а у крыс — 5 % от введенного количества. После хронической ингаляции выведение "Ат из легких происходит в 5 раз медленнее, чем при однократной ингаляции. Кинетика выведения из легких нерастворимых соединений " Ат (оксиды) практически не отличается от кинетики выведения его растворимых соединений [94]. Установлено, что резорбция Ат из ЖКТ происходит медленно. Из растворимых соединений наиболее низкая величина всасывания из ЖКТ характерна для нитрата и хлорида — (0,45-ь1,00) 10 , а максимальное значение имеют комплексные соединения америция, которые в меньшей степени, чем простые соли, гидролизуются в ЖКТ. Для цитратного комплекса уровень всасывания достигает 5 10, для химически стабильного комплекса с диэтилентриаминопентаацетатом (ДТПА) — 2 %. Наименьшая резорбция из ЖКТ отмечена для оксида Ат — 1-10" %. Всасывание "Ат в 5-10 раз выше, чем Ри, если радионуклиды поступили в ЖКТ в виде растворимых соединений. [c.296]

Поскольку Ьр колеблется для гидроокисей отдельных р.з.э. в пределах 10"19 — 10 - , то естественно, что глубокий гидролиз выводит из сферы реакции восстановления Ме . С другой стороны, проведение электролиза в кислой среде не приводит к образованию амальгам р.з.э. Это затруднение, как известно, удалось преодолеть добавлением в электролит солей щелочных металлов некоторых оксикислот (лимонной, винной), образующих с р. з. э. прочные комплексные соединения. Этим самым концентрация Ме " настолько снижается, чтoLp Ме(ОН)з не достигается даже при pH 11—12. Имеющиеся в литературе сведения о константах образования ацетатных комплексных соединений р.з.э. показывают, что последние значительно менее устойчивы, чем цитратные [8], поэтому при совместном присутствии обоих лигандов определяющим является влияние цитрат-иона, тем более, что, согласно оптимальным условиям электролиза, последний в электролите всегда преобладает. [c.288]

ЮТ его экстракции. Поэтому для маскировки таких катионов обычно применяются винная и лимонная кислоты, реже — другие реагенты. Эти маскирующие агенты образуют также комплексные соединения и с никелем, поэтому интервалы значений pH полной экстракции последнего несколько сдвигаются в более щелочную область, где концентрация диоксимат-ионов выше. Например, никельдиметилдиоксимат экстрагируется в тартратной среде в интервале pH 4,8—12,0, в цитратной — 7,2—12,0 [562]. В присутствии комплексона III диоксиматы никеля не экстрагируются. [c.59]

MeuiamWfUe ионы. Сначала из 0,1 н. раствора кислоты извлекают четыреххлористым углеродом дитизонаты меди (I), серебра и ртути (II). Затем из цитратно-аммиачной среды извлекают дитизонат цинка. В этих условиях экстрагируются также свинец, кадмий, висмут и никель. В присутствии тиосульфата, при pH больше 7, экстрагируя дитизонат цинка, можно отделить его от меди, ртути (И), серебра, золота (III), висмута и свинца, которые остаются в водном растворе в виде соответствующих комплексных соединений. [c.1152]

Цитратные комплекс ы Ри (III). При растворении Риг(С204)з -ЭНгО в 5%-ном растворе цитрата калия образуется комплекс Ри (III) синего цвета, устойчивый к окислению в атмосфере инертного газа или в присутствии восстановителя [31, 32]. В отсутствие восстановителя на открытом воздухе происходит постепенное окисление Ри (III) до Рп (IV) и цвет раствора комплексного соединения меняет окраску от синей до светло-зеленой и затем бурой, типичной для раствора комплексов Ри (IV). В соответствии с этим претерпевают [c.63]

Более серьезные помехи возникают в тех случаях, когда спектры поглощения комплексных соединений одних РЗЭ изменяются в присутствии комплексных соединений других РЗЭ, в частности не обладающих собственным спектром поглощения (Ьа или У). Такие изменения спектров имеют место в растворах цитратных, сульфосалицилатных, триоксиглутаратных и некоторых других комплексов и сказываются в увеличении или уменьшении интенсивности полос поглощения или же в появлении новых максимумов полос поглощения [1, 2]. Изменения спектров вызываются образованием смешанных полиядерных комплексов, в состав которых входят несколько ионов разных РЗЭ. Существование смешанных комплексов подтверждено другими методами, например [c.341]

Сущность одного из эффективных методов разделения ионов Fe + и Си 2+ заключ ается в переводе этих ионов в комплексные соединения противоположных знаков. Если к раствору, содержащему ионы железа (П1) и меди, добавить лимонной кислоты и затем раствор аммиака, то железо в растворе будет находиться в виде анионногп цитратного комплекса, а медь — в виде катионного аммиачного комплекса. Поэтому при пропускании исследуемого раствора через колонку с катионообменником ионы [Си(МНз)4] + будут задерживаться на колонке, а железо останется в растворе. [c.144]

Цирконий и гафний образуют большое число малорастворимых в разбавленных кислотах соединений (фосфат, арсенат, селенит, иодат, ариларсонаты и др.) и комплексных соединений. Известны галогенидные, сульфатные, оксалатные, тартратные, цитратные, этилендиаминтетрацетатные и другие комплексы. Сведения о составе и константах нестойкости многих из них противоречивы. [c.148]

Ниобий. Сведения о возможности электроосажденин ниобия из водных растворов, так же как сведения о реализации этих предложений, весьма малочисленны. В электролите на основе ниобиевой кислоты катодный выход металла по току составляет около 0,1 %. Водные растворы на основе фторниобатных комплексов весьма склонны к гидролизу. Более устойчивые соединения получены растворением металла при поляризации переменным током в соляной кислоте (50—150 г/л) с добавлением фторидов (10—30 г/л) и в борфтористоводородной кислоте [95]. Ионизация ниобия в НС становится возможной лишь после введения в нее ЫН4р. Скорость растворения металла составляет 0,15— 1,2 г/(дм -ч). При высоких плотностях тока — более 20 А/дм для солянокислого и более 10—12 А/дм для борфторидного растворов — наблюдалась пассивация ниобиевых электродов. На основе указанных растворов предложены способы получения сплавов N1—N5 (6 %) и Ре—N5 (10 %). Получены также пленки типа N5—ЫЬ О , и N1—N5—пробивное напряжение которых достигало 120 В [96]. Исследование состава покрытия, полученного с платиновым анодом из цитратного электролита, содержащего комплексное соединение ниобия, показало, что при электролизе совместно восстанавливаются Н, N5 и Р1, происходит незначительное растворение платины, на медном катоде формируется сплав, включающий N5 и Р1, содержание в котором ниобия составляет 0,5—0,7 % [97]. [c.148]

В случае f-элeмeнтoв. величина А выражается как 14 0<7. Величина А для кристаллов фторидов, хлоридов РЗЭ равна Л 100 м- . Расщепление обнаружено при исследовании растворов комплексных соединений с ионами окси- и аминополи-уксусных кислот. Например, расщепление основного терма (Ч9/2) в цитратных комплексах неодима 200—230 а [c.34]

Более важное значение имеет вопрос о выборе формы катионита. В первых работах все опыты, как правило, проводились на катионитах в водородной форме. Однако этот путь был связан с одним существенным затруднением. Поскольку, как указывалось выше, скорость перемещения зон компонентов и, следовательно, степень разделения смесей редкоземельных элементов в хроматографическом опыте обусловливаются образованием комплексных соединений, а последние (в случае, наиример, цитратных комплексов) разлагаются в кислых средах, то скорость перемещения зоны редкоземельного элемента, например, лютеция, образующего наиболее устойчивый комплекс, лимитируется скоростью перемещения, отступления зоны ионов водорода (рис. 44). Вследствие этого не только увеличивается общая продолжительность опыта, но и существенно уменьшается достигаемая степень разделения, поскольку зоны более тяжелых редкоземельных элементов в этих условиях набегают на зоны болео легких эломемтов. [c.170]

Являясь многоосновной оксикислотой, она образует весьма устойчивые комплексные соединения с редкоземельными элементами в щелочных и даже в слабокислых растворах. Поскольку в водных растворах она легко подвергается брожению, приводящему к образованию илесонп , при использовании ее в сравнительно длительных хроматографических опытах рекомендуется добавлять к ео растворам фенол. Несмотря на сравнительную изученность цитратных комплексов меди [86—87], относительно комплексов редкоземельных элементов с лимонной кислотой известны лишь следующие данные, возможно, носящие предварительный характер. [c.174]

Вследствие довольно высокой стоимости лимонной кислоты, сказывающейся в препаративных опытах укрупненного масштаба, Спеддингом с сотрудниками была изучена возможность разделения смесей редкоземельных элементов путем применения более Разбавленных растворов этого комплсксообразующего реагента. Такого рода исследования приводили к необходимости проведения опытов при песколько более высоких pH, так как это, вследствие увеличения устойчивости цитратных комплексов при повышении pH, позволяло и с меньшей концентрацией комплексообразующего реагента достичь примерно той же степени перехода элемента в комплексное соединение. В детальном исследовании по хроматографическому разделению смесей редкоземельных элементов при помощи 0,5%-ных растворов лимонной кислоты, Спеддингом, Фалмером, Батлером и Пауэллом [91] были получены данные о зависимости степени разделения [c.175]

Ряд цветных реакций на редкоземельные элементы был предложен Шемякиным с сотрудниками [182] и Кузнецовым [183]. Определение церия и тория податным способом было разработано Черниховым и Успенской [253] объемное определение церия произведено Щербаковым [184] колориметрический метод определения церия в форме его цитратного комплексного соединения разработан Рябчиковым и Стрелковой [185]. Метод полевого определения предложен Грум-Гржимайло [1861- (Прим. ред.) [c.81]

Катионы лантанидов путем хроматографичеокого разделения полученных комплексных соединений, например цитратных комплексов, могут быть полностью разделены. Как известно, обычные методы, наиример перекристаллизация, в этих условиях не дают вполне удовлетворительного разделения. [c.100]

Ион Ра + обладает большей, чем гидрокси-ион протактиния (V), комплексообразующей способностью. В 8 М НС1 он образует анион Pa la , гидрат фторида растворим в растворах NH4F с образованием комплексных фторидов, в растворах органических кислот— с образованием карбонатных, цитратных и тартратных комплексов. Ацетилацетон и ТТА с Ра + образуют растворимые в органических растворителях внутрикомплексные соединения. [c.332]

Способ разделения в тартратной или цитратной среде. В присутствии достаточного количества тартрат- или цитрат-ионов большая часть гидроокисей различных металлов не осаждается вследствие образования коллоидов или комплексных ионов. Это относится ко всем гидроокисям группы аммиака. С другой стороны, малорастворимые соединения — сульфиды, оксихиноляты, купфер-ронаты — в этих условиях осаждаются. Таким образом, прибавляя сульфид аммония к анализируемому раствору, содержащему в избытке цитрат или тартрат, можно осадить сульфиды железа, никеля, кобальта, марганца, цинка и таллия (I) в растворе остаются алюминий, хром (III), бериллий, титан (IV), цирконий (IV), ванадий (V), галлий, индий, ниобий (V), тантал (V) и уран (VI). [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология