; ;

Попытки определения

Шульце и соавтор (215) сделали попытку определения порядка реакции и зависимости константы скорости от температуры для отдельных реакций термического иревращения этилена. Пиз (110, 111) исследовал кинетику реакции гидрогенизации этилена. Сводка полученных данных приведена в табл. 110. [c.130]

Поэтому при первых попытках определения физики полимеров ей было выделено собственное место в физической механике твердых тел. Это, однако, неверно в принципе (сегодня это кажется очевидным), ибо каучукоподобное состояние, строго говоря, аналогично жидкому, с той только разницей, что изменения размеров и формы полностью обратимы. Впрочем, при всестороннем сжатии каучуки и резины ведут себя как обычные твердые тела. Отнесение физики полимеров к определенной категории агрегатного состояния еще больше запуталось, когда первые теории каучукоподобной эластичности (см. гл. П1 и IV) выявили энтропийную природу этой эластичности, аналогичную упругости газов. [c.9]

Для определения геометрической структуры пористой среды, существенно влияющей на фильтрационные параметры, кроме пористости и эффективного диаметра нужны дополнительные объективные характеристики. Определенную информацию о микроструктуре порового пространства дают кривые распределения размеров пор и зерен. Поэтому предпринимались многочисленные попытки определения геометрических и гидродинамических характеристик пористой среды на основе кривых распределения. Однако зависимости характеристик пористой среды от параметров кривых распределения не могут быть универсальными. Основные представления о свойствах пористой среды и насыщающих ее жидкостей рассматриваются подробно в курсе Физика нефтяного и газового пласта . [c.13]

Предпринимались попытки определения набухания по данным компрессионных испытаний [92]. [c.19]

Нами [121] сделана попытка определения долговечности цилиндров с продольными трещиноподобными дефектами, работающих под действием давления и коррозионных сред. [c.343]

Первую попытку определения конфигурации оксимов независимо от перегруппировки Бекмана предпринял в начале 20-х годов нашего столетия Мейзенгеймер. Для этого были [c.562]

Предпринимались попытки определения массового расхода частиц по их динамическому воздействию на препятствие, помещенное в поток. Различные схемы измерения показаны на фиг. 4.5. Предполагается, что сила F, действующая на тело площадью А, нормальной к направлению потока, определяется соотношением [c.109]

Попытки определения энергии водородной связи в воде были предприняты давно и небезуспешно. Однако значения, полученные различными авторами, не совпадали между собой, хотя и имели один и тот же порядок. Они находятся в интервале от 1,3 до 8,1 ккал моль [6, 52, 85, 87, 103, ИЗ—115]. Расхождение возникает,очевидно, потому, что авторы исходят из различных представлений понятия водородной связи, структурной модели воды, состояния воды, при котором производится расчет. В настоящее время наиболее достоверным, приемлемым и часто используемым значением является 4,5—5,0 ккал моль [15, 84, 116]. [c.20]

Известна попытка определения количества непсевдоожиженного материала на верхней части поверхности расположенной в слое горизонтальной трубы путем взвешивания цилиндра, погруженного в псевдоожиженный воздухом слой. Кажуш ийся вес цилиндра понижался, когда его помещали в псевдоожиженный слой, но измеренная выталкивающая (архимедова) сила была менее рассчитанной по объему цилиндра и объемному весу слоя. Предполагалось, что эта разница в выталкивающих силах приближенно соответствует весу непсевдоожиженного материала в области над горизонтальной трубой. [c.527]

Инверсионные методы. Высокая электроотрицательность натрия делает невозможным применение твердых электродов, поэтому инверсионные методы для определения натрия используются редко-Однако следует заметить, что первые попытки определения натрия по току растворения амальгамы появились на заре инверсионных методов [189, 857]. [c.93]

Были сделаны попытки определения количества никотиновой кислоты по количеству пиридина, полученного прн декарбоксилировании. [c.90]

Показано, что ДФФ избирательно фосфорилирует в каждом чувствительном к нему ферменте только один остаток серина, наделенный функциональной активностью. Учитывая этот механизм действия ДФФ, сделаны попытки определения природы аминокислот в окружении каталитического остатка серина у ряда ферментов (табл. 4.2). [c.124]

Следует изучить разд. 3.3. Если неизвестное вещество твердое, то определяют его температуру плавления (разд. 3.3.1). Если вещество плавится в интервале температур, превышающем 2°С, его необходимо перекристаллизовать. Однако некоторые соединения могут иметь нечеткие температуры плавления независимо от степени чистоты. Это связано с тем, что вблизи температуры плавления они претерпевают разложение или другие химические изменения. Если определяемое вещество представляет собой жидкость или твердое тело с очень низкой температурой плавления, то для этого вещества определяют температуру кипения (разд. 3.3.2), Диапазон температур, в котором кипит данная жидкость, Не должен быть больше 5°С, за исключением очень высококипящих веществ. Если температуры кипения указывают на наличие значительного количества примесей в изучаемом веществе, если оно негомогенно или если есть основания полагать, что оно изменило свой естественный цвет, то такое вещество подвергают перегонке. В том случае, когда при попытке определения температуры кипения заметны признаки разложения вещества, перегонку следует проводить при пониженном давлении. [c.30]

Из фиг. 108 совершенно очевидно, что попытка определения среднего djD как среднеарифметической из значений, отвечающих началу и концу рассматриваемого периода процесса,, обречена на неудачу, так как в ходе процесса возрастание этой величины далеко отклоняется от линейного характера изменений, особенно при сравнительно небольших конечных составах кубовой жидкости. Лишь в сравнительно узких пределах изменения состава жидкости в кубе колонны можно приближенно определить среднее значение съема тепла в парциальном конденсаторе по уравнению [c.377]

В гл. I рассказывалось о первых попытках определения характеристик прочности, основанных на учете параметров структуры и сил взаимодействия элементов структуры друг с другом (65, 67—74). [c.222]

Выделение следов цезия с помощью ионообменной хромато- графии. Предварительные попытки определения цезия в морской воде [557]. [c.360]

Более детальный анализ экспериментальных данных, а также попытки определения параметров модели по экспериментальным данным, полученным на одном контактном устройстве, на основе [c.253]

Вторично перегнанный нитрил помещали в трехгорлую колбу емкостью 250 мл, охлаждаемую сухим льдом и оборудованную мещалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, охлаждаемым также сухим льдом. При той же низкой температуре и перемешивании постепенно прибавляли эфирный раствор гидрида литий-алюминия (0,06 моля в 70 мл), причем реакционная масса окрашивалась в ярко-желтый цвет. По мере того как смесь нагревали до комнатной температуры, цвет ее переходил в коричневый. Тогда начинали осторожно вводить концентрированную соляную кислоту до тех пор, пока смесь не становилась прозрачной. Раствор непрерывно экстрагировали эфиром в течение 48 час. Эфирный экстракт, содержащий гидрат альдегида, подвергали фракционированной перегонке, пока он не достигал 10% своего первоначального объема. Этот концентрат затем добавляли по каплям к 15 г пятиокиси фосфора и смесь нагревали полученный таким образом дестиллят снова фракционировали на охлажденной до 0° колонке, чтобы получить требуемый альдегид. Выход был равен 10,5 г (46% от теоретического). Попытка определения температуры кипения с помощью аппарата Энглера к успеху не привела, так как, вследствие частичной полимеризации, определить точнее —20гЬ1° не представлялось возможным. Гидрат альдегида образовался с большой легкостью, заметно сублимируясь при температуре около 50 . И альдегид и его гидрат дают [c.211]

Задача по определению рентабельного варианта осуществления комплексных и многостадийных процессов ранее не могла быть решена из-за отсутствия показателей процесса при установившемся состоянии для смешивания потоков, а также из-за отсутствия математической теории, связывающей все элементы комплексного процесса в единую систему. Но даже тогда, когда величины выходов продуктов при установившемся состоянии принимались грубо ориентировочно, при попытках определения веса потоков и составления материального баланса сопряженно работающих (одностадийных и многостадийных) процессов посредством постепенного подбора не удавалось рассчитать все теоретически возможные варианты сопряжения отдельных процессов и выбрать из них наиболее рентабельные. Проводимые таким образом весьма примитивные, далекие от точности, расчеты были настолько громоздки и трудоемки, что выбрать оптимальный вариант становилось практически невозможно. [c.9]

Первые работы в этой области были выполнены Хаденом [27]. С тех пор было предложено много модификаций, однако все они начинаются с попытки определения давления сходимости которое зависит в основном от состава жидкой фазы из сепаратора. [c.58]

Придавая значительную роль в устойчивости стенок скважины напряженному состоянию, возникающему вокруг нробуренной скважины за счет горного давления, исследователи исходят из закономерностей механики сплошной среды. К сплошным средам в большей мере относятся известняки, изверженные горные породы и др. Глинистые породы, как известно, обладают выраженной анизотропностью даже в микрообъеме. Элементарные частицы (пакеты), связь между атомами и молекулами в которых носит характер атомной или молекулярной связи, объединяются в первичные частицы вследствие молекулярных сил притяжения, а последние объединяются в агрегаты за счет различных природных цементов. Прочности этих видов связи совершедно не соио-ставимы. друг с другом. В то же время делались и делаются попытки определения прочности глинистых пород в условиях нагружения (одно- или всестороннего сжатия) в отсутствие или в присутствии промывочных жидкостей или их моделей. [c.88]

Следует признать, что различные области (внутренняя часть, поверхность) с виду однородного образца могут иметь различ ные исходные распределения дефектов. Этот факт был, например, обнаружен для полиамидных волокон [15] и труб из ПЭНП [84]. В зависимости от условий переработки можно выделить объемные и поверхностные разрушения с характерными для них зависимостями напряжение—долговечность. Больше мы не будем обсуждать многочисленные попытки определения исходных распределений, но всем интересующимся можно рекомендовать следующие публикации по данному вопросу [11—17]. [c.66]

Отказ от представлений о перманентной гидратации ионов в растворах электролитов не противоречит результатам опытов по переносу ионами воды при электролизе, а следовательно, и изменению чисел переноса. Эти изменения сводятся главным образом к переносу объемов большей или меньшей плотности. Так, например, в случае водных растворов хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов движение гидратирующихся катионов к катоду сопровождается весьма эффективным переносом воды в том же направлении, в то время как движение негидратирую-щихся анионов к аноду связано с переносом воды в обратном направлении. Непосредственное экспериментальное определение переноса воды ионами при электролизе в большинстве случаев осложняется тем, что поток воды, переносимый ионами в одном направлении, непременно приводит к возникновению оттока воды в обратном направлении, так как объем раствора в катодном и анодном пространствах (в случае стационарного процесса электролиза) не меняется. Это не учитывалось при попытке определения истинных чисел переноса по методу Нернста. [c.38]

В заключение отметим, что константы равновесия, сложных процессов и реакций, которые требуют для своего определения данных о равновесных концентрациях ряда компонентов, всегда вычисляются с существенно большими ошибками, чем сами концентрации. Поэтому лишены разумных оснований попытки определения констант с точностью до процентов. Необходимо ясно сознавать, что меры точности в определении аналитических концентраций и констант многокомпонентных реакций существенно различны. Константы, приводимые с тремя значащими цифрами, например 3,62-или 1,44-10 , как правило, претендуют на неоправданно завышенную точность определения. При оценке констант в лучших случаях погрешности достигают десятков, в ху1д-ших — сотен процентов. Поэтому значения констант следует приводить с заведомым округлением до одной, двух значащих цифр или, используя логарифмическую шкалу рК, lgP (отрицательный логарифм константы диссоциации, логарифм константы образр-вания комплекса), округлять до 0,05—0,1 единиц p (lgP). [c.131]

Адамантан имеет приятный камфарны запах и обладает удивительно большой летучестью. Он резко плавится при 270 °С в запаянном капилляре, но возгоняется при нагревании в открытой трубке или при попытке определения молекулярного веса по Расту. Стюартовские (рис. 12а) и петерсеновские (рис. 126) моде ли адамантана показывают высокую степень симметрии. [c.57]

Изучение связи структура—активность в рядах биологически активных веществ — важный этап на пути целенаправленного конструирования молекул новых препаратов с необходимым комплексом фармакологических сюйств. Уже в начале 60-х годов в ходе интенсивных исследований в области химии и фармакологии 1,4-бенздиазепинов, развернувшихся вслед за открытием хлордиазепоксида и внедрением его в медицинскую практику, предпринимались попытки определения ключевой структуры, обеспечивающей фармакологические свойства нового класса транквилизаторов [1]. В последующие годы был установлен ряд эмпирических корреляций между структурой и активностью 1,4-бенздиазепинов. [c.270]

Попытка определения эластичных свойств холестерин-лецити-новых черных пленок была предпринята в работе [189]. Авторы создавали волны различной частоты в сферической пленке с помощью колеблющегося с определенной частотой стеклянного стержня и следили за тем, как она реагирует на механические колебания. К сожалению, в этой работе не приводятся какие-либо численные оценки модуля упругости этих пленок. [c.149]

При кажущейся простоте поставленных требований выдержать их в промыщленных условиях затруднительно. Так, коксовые батареи с камерами разной шириньг должньг быть построены на одном предприятии, иметь общий углеподготовительный цех возраст, система обогрева и теплофизические свойства 01 неупорных материалов кладки обогревательных простенков коксовых батарей должны быть одинаковыми обогрев должен производиться на одном отопительном газе. Однако, даже при равенстве температур обогрева, не может быть гарантирована идентичность распределения температур по высоте обогревательных простенков, так как изменение ширины печных камер, как правило, непременно потребует изменения конструкции простенков для передачи необходимого количества тепла и, следовательно, изменится гидравлический режим обогрева. Именно поэтому попытки определения зависимости периода коксования от щирины камерьг в промышленных условиях приводит, зачастую, к противоречивым результатам и не могут быть использованы для технико-экономических расчетов. [c.291]

Основной ошибкой при попытках определения поверхностной энергии по работе образования новой поверхности является не только неучет необратимой части работы разрушения, переходящей в тепло или в энергию остаточных деформацийг Существенно также и то, что свежеобразованные поверхности твердых тел находятся в неравновесном состоянии с повышенной энергией в первую очередь потому, что они оказываются покрытыми зарядами с плотностью до 10 абс. ед. зяряда/см , на что тратится часть избыточной работы разрушения. Это было об]раружено в работах, приведших к открытию эмиссии электронов высокой энергии [10] не только в процессе когезионного раскола кристаллов, но и в послеэмиссии [c.8]

Попытки определения барьера вращения димегиламиногруппы изоиндола (1.176) оказались безуспешными, так как охлаждение раствора (1.176) в ДМСО даже до 180 К не привело к расщеплению в спектре ЯМР- Н сийглета метильных групп [45]. Напротив, у соответствующей соли (1.177) точка слияния пиков групп СН3 лежит почти [c.48]

Образец тщательно фракционированно перегоняли несколько раз, до тех пор, пока не исчезало различие в упругости пара у соседних фракций. Для разложения газа применяли улучшенный метод Шаблай вместо метода Кариуса. В методе Шаблай [4] газ не взвешивали, а вес подсчитывали из его объема, полагаясь на совершенство газовых законов. Наши попытки определения его молекулярного веса показали необходимость взвешивания газа. [c.78]

Перхлорат фтора РС104 особенно нестабилен . При трех попытках определения температуры замерзания (—167,3 С) чистое соединение взрывалось. Газ (температура кипения —15,9° С при 755 жж рт. ст.) легко взрывался при введении небольшого пламени, искры, смазки, кусочков грязи или при контакте с резиновой трубкой одна проба взорвалась при контакте с раствором иодистого калия. [c.209]

Бесцветное кристаллическое соединение I с т. пл. 186—187°С содержит азот, но не содержит галогенов и серы, не растворяется в воде и разбавленных кислотах, но растворяется в разбавленном растворе бикарбоната натрия. Его эквивалент нейтрализации равен 180 2. Это вещество не реагирует с бромом в четыреххлористом углероде, с разбавленным раствором перманганата калия, с ацетилхлоридом и фенилгидразином. При обработке в течение некоторого времени кипящей соляной кислотой после охлаждения реакционной смеси выделено соединение II, плавившееся при 120—12ГС и имевшее эквивалент нейтрализации 121 1. Фильтрат после выделения вещества II упаривают досуха, а остаток III очищают перекристаллизацией. Он содержит азот и хлор, довольно гигроскопичен, разлагается при попытке определения его температуры плавления и не растворяется в эфире. Из водного раствора этого вещества при прибавлении раствора нитрата серебра выпадает осадок. При обработке вещества III азотистой кислотой на холоду происходит энергичное выделение газа. При взаимодействии соединения III с беизолсульфохлоридом и раствором гидроксида натрия после подкисления полученного раствора выделен продукт IV с т. пл. 164— 165°С. [c.547]

Но в этом ответственном пункте обнаруживается слабость производственной функции (13.33). Попытки определения параметра п на основе структурных и динамических рядов У, К, L выявили неустойчивость его значений на одном и том же статистическом материале. У разных авторов величина и меняется от 0,15 до 0,75. Это обусловлено не столько дефектами информационного обеспечения, сколько концептуальной неадекватностью форм взаимосвязи У с Ки L, постулируемых структурой производственной функции (13.33). Практическая ненадежность оценок функции Кобба-Дугласа и других ( ES, функций Солоу, Сато) определяется нереальностью лежащих в их основе гипотез [c.557]

Смешанные адсорбционные слои, содержащие несколько компонентов, важны в биологическом отношении и могут получить широкое применение в промышленности. Попытки определения реологических свойств смешанных адсорбционных межфазных слоев уже имеются [177, 178]. Реологическому исследованию подвергались межфазные адсорбционные слои водных растворов яичного альбумина на границе с бензолом и в присутствии стеариновой кислоты, уже сформированные в течение 3 час, достигшие предельного значения прочности и далее не изменяющиеся во времени, при концентрациях яичного альбумина и стеариновой кислоты 0,1 г/100 мл и 0,005 молъ1л соответственно [c.243]

Изучение поверхностной энергии полимеров оказывается задачей еще более сложной, чем изучение поверхностной энергии металлов и других неорганических материалов. Своеобразие и специфика свойств полимеров исключают применение многих рассмотренных выше методов для измерения их поверхностной энергии. Это относится прежде всего к механическим методам, методам, основанным на изучении кинетических явлений в кристаллических объектах, и к расчетным. Но количественная оценка поверхностной энергии полимерных субстратов представляет еще больший практический интерес, чем изучение этой характеристики применительно к неорганическим субстратам. Дело в том, что при сочетании полимерных адгезивов с полимерными субстратами соотношения поверхностных энергий оказываются подчас весьма близкими, и при формировании адгезионного контакта наряду с кинетическими факторами особую роль начинают играть термодинамические факторы. Практические вопросы адгезионной прочности могут быть решены только с учетом соотношений поверхностных энергий адгезива и субстрата. Поэтому ведутся интенсивные поиски методов количественной характеристики поверх-/ ностной энергии полимеров. Неоднократно предпринимались попытки определения у путем экстраполяции к комнатной температуре температурной зависимости поверхностной энергии расплава (рис. II.2). Правомерность экстраполяции даже для аморфных полимб ров может быть подвергнута сомнению [95—97]. Дело в том, что переход полимера из расплава в стеклообразное состояние связан с изменением энтропии, а проводя экстраполяцию температурной зависимости поверхностного натяжения расплава, исходят из предположения, что полимер в твердом состоянии [c.60]

Попытка определения молекулярного веса таких веществ является бесполезной, так как величина пространственной молекулы обусловливается исключительно степенью механического раздробления. В общем случае [1] молекулярный вес 1 г любого полимера сверхмолеку-лярной структуры будет равным 6,06-Ю з. В такого рода структурах речь может идти не об определении молекулярного веса, а лишь об оценке густоты сетки, т. е. величины сегментов между сшивками. Такая приближенная оценка может быть сделана на основании измерения величины набухания [2] или изучения механических свойств набухшего геля [3]. [c.6]