Об ассоциации и сольватации

В кинетической области протекают главным образом процессы на малоактивных катализаторах мелкого зернения с крупными порами при турбулентном течении потока реагентов, а также при низких температурах, близких к температуре зажигания катализатора. Однако для реакций в жидкостях переход в кинетическую область сопровождается понижением вязкости, а известно, что вязкость уменьшается с ростом температуры. С повышением температуры уменьшается также степень ассоциации, сольватации, гидратации молекул реагентов в растворах, что приводит к росту коэффициентов диффузии и соответственно к переходу из диффузионной области в кинетическую. Для реакций, общий порядок которых выше единицы, характерен переход из диффузионной области в кинетическую при значительном понижении концентрации исходных реагентов. [c.30]

Закон Бера соблюдается не всегда. Отклонения от него свидетельствуют о возможных межмолекулярных взаимодействиях (ассоциация, сольватация, диссоциация молекул, комплексообразование и т. д.), протекающих в данной среде при изменении концентрации поглощающего вещества. Поэтому при измерении спектров поглощения в растворах различной концентрации предварительно проверяют выполнение закона Бера. Для этого исследуют зависимость оптической плотности D от концентрации С (при постоянных X и I). При соблюдении закона эта зависимость выражается прямой линией в координатах D и С. [c.125]

В такой форме закон распределения соблюдается лишь для идеальных и бесконечно разбавленных растворов. Поскольку при растворении обычно происходят значительные изменения в строении вещества (диссоциация, ассоциация, сольватация и т. п.), закон распределения несколько видоизменяется. Наиболее точная форма закона распределения предложена Н. А. Шиловым (1872— 1930) и имеет вид [c.229]

Закон Бера справедлив, если молекулы поглощающего вещества не взаимодействуют между собой или с молекулами растворителя (т. е. не происходят процессы диссоциации, ассоциации, сольватации, конденсации, полимеризации), что зависит от концентрации веществ и оказывает влияние на светО поглощение. Для равновесного состояния системы [c.356]

Между частицами жидкости существуют различные взаимодействия, приводящие к образованию соединений молекул растворенного вещества с растворителем (сольватация) и друг с другом (ассоциация). Сольватация сильно проявляется в водных растворах (гидратация) и особенно в растворах электролитов. [c.179]

Для идеального раствора взаимодействие между разноименными и одноименными молекулами компонентов принимается одинаковым, и поэтому при их образовании можно пренебречь такими эффектами, как ассоциация, сольватация, тепловые эффекты при смешении веществ и т.д. Отсюда следует, что добавление 1 моль -го ком понента к идеальному раствору увеличит объем всей системы на величину объема 1 моль чистого вещества при условии, что, переходя в раствор, вещество не меняет своего агрегатного состояния, т. е. Уг=Уь где У г —объем 1 моль чистого -го компонента. Точно так же оказывается Нг = Н°. [c.61]

Первые два члена в этих уравнениях описывают поведение раствора как идеального (идеальную часть ц раствора), последний — отклонение поведения раствора от идеального (неидеальную его часть). Коэффициент активности электролита выступает в качестве меры неидеальности системы (взаимное притяжение ионов, процессы ассоциации, сольватации и др.). Таким образом, суммарное влияние всех этих факторов на термодинамические свойства может быть выражено через активность или коэффициент активности электролитов в данном растворе. [c.230]

Завершая этот краткий обзор газообразных, жидких и твердых систем, необходимо подчеркнуть, что различия между свойствами коллектива частиц и индивидуальной частицы в наименьшей степени выражены у газов, по крайней мере по отношению к химическим свойствам в жидкостях специфические особенности коллектива выражены более отчетливо вследствие явлений ассоциации,, сольватации, комплексообразования и т. п. [c.296]

Первых два слагаемых отражают эффект слабой ассоциации (сольватации) веществ, последнее слагаемое необходимо только для учета сильной ассоциации в газовой фазе карбоновых кислот. Константа димеризации карбоновой кислоты (определение константы смотри в следующем разделе) связана с величиной соотношением [c.186]

Надо сказать, что закон Бера соблюдается не всегда. Отклонения связаны с различной степенью ассоциации, сольватации и диссоциации молекул в растворах разной концентрации. Поэтому при измерении спектров поглощения в растворах разной концентрации необходимо проверять соблюдение этого закона (например, увеличение концентрации вдвое должно быть эквивалентно удвоению толщины пропускающего слоя при той же концентрации). [c.609]

В растворах у полимеров существуют два вида межмолекулярных взаимодействий сольватация и ассоциация. Сольватация - это взаимодействие полимер-растворитель с образованием сольватов. У макромолекул, как и у низкомолекулярных соединений, чаще всего образуются моно-сольватные оболочки. Ассоциация - это взаимодействие полимер-полимер с образованием ассоциатов, которые, в отличие от коллоидных частиц (агрегатов), не имеют постоянного состава, не являются постоянно существующими образованиями и не рассматриваются как отдельная фаза. В растворах полимеров в отличие от растворов низкомолекулярных соединений явление ассоциации играет значительно большую роль. Ассоциаты образуются и разрушаются при тепловом движении макромолекул, и процесс ассоциации имеет релаксационный характер. В растворах полимеров всегда существует определенная степень ассоциации, зависящая от концентрации растворов (возрастает с увеличением концентрации) и температуры (возрастает с понижением температуры). Существование только изолированных макромолекул, те. полное отсутствие ассоциации, возможно лишь при бесконечном разбавлении. При исследовании макро- [c.166]

Коэффициент распределения теоретически не зависит от абсолютной величины концентрации и, следовательно, от объема взятого растворителя в действительности же очень часто наблюдаются отклонения от этого правила, связанные с явлениями ассоциации, сольватации, электролитической диссоциации рас творенного вещества и тому подобными процессами, которые в большой мере определяются величиной концентрации вещества в растворе. Так, например, коэффициент распределения этилового спирта между водой и эфиром при 25° равен 0,707, если начальная концентрация спирта в воде составляла 0,252 моль/л, и 0,538 при начальной концентрации 2,215 лоль/л. Для коэффициента распределения уксусной кислоты между водой и бензолом это различие еще больше. При начальной концентрации кислоты в воде. [c.94]

В основе явления азеотропии лежат силы взаимодействия между молекулами компонентов смеси, в частности — силы сцепления, ассоциации, сольватации. Большую роль при этом играют водородные связи. Однако до сих пор не удается заранее предсказать возможность образования азеотропной смеси, исходя из известных свойств компонентов. [c.33]

Для определенного вещества и определенных растворителей это отношение является величиной постоянной при постоянной температуре. Однако в некоторых системах наблюдается ассоциация, сольватация или диссоциация, степень которой зависит от концентрации распределяемого вещества. В результате число частиц в одном или даже в обоих растворителях меняется, следовательно, меняется и соотношение их мольных концентраций. Закон распределения к таким системам неприменим. [c.132]

Долгое время анализ внутреннего строения растворов базировался на понятиях об ассоциации, сольватации, химическом взаимодействии. [c.41]

Состояние асфальтенов в растворе (ассоциация, сольватация, студнеобразование, расслоение раствора) может, исходя из самых общих соображений, сильно влиять на кинетику их конденсации до кокса. В процессах термической переработки нефтяных остатков одновременно [c.70]

Как и многие общепринятые и полезные понятия, термин основность имеет много значений и ему невозможно дать абсолютно однозначного определения. Обычно неизвестно, какие именно частицы непосредственно вступают в кислотно-основную реакцию. Поэтому символы химических уравнений, используемые для определения констант равновесия, являются лишь абстракциями, представляющими кислоты и основания как бы находящимися в газообразном состоянии. Чаще же всего основания и сопряженные им кислоты вовлечены в многочисленные и неизвестные виды ассоциаций, сольватаций и пары ионов, которые легко изменяются в зависимости от природы растворителя, концентрации и температуры. Поэтому очень часто в силу необходимости мы даем символы реагирующих соединений, неправильные с точки зрения действительного описания реагирующей системы. Однако поскольку мы обычно изучаем термодинамические свойства системы, находящейся в очень быстром обратимом равновесии, то различные родственные соединения, образовавшиеся из основания, ведут себя как одно соединение, а не как различные компоненты смеси. То, что мы обычно не знаем истинной природы изучаемых соединений, часто служит причиной аномалий порядков основности. [c.198]

В отличие от теории Бренстеда реакции кислотно-основного взаимодействия, по ПЭГ, не заключаются в простом переходе протонов от кислоты к основанию. Реагирующие вещества претерпевают ряд сложных превращений (ассоциацию, сольватацию, комплексообразование, ионизацию, диссоциацию), завершаю- [c.161]

Как и Б любом истинном растворе, в растворах полимеров наблюдается сольватация и ассоциация. Сольватация обусловлена взаимодействием макромолекул полимера с молекулами растворителя, приводящим к относительно прочному их присоединению. [c.323]

В основе явления азеотропии лежат силы взаимодействия между молекулами компонентов смеси, в частности — силы сцепления, ассоциации, сольватации. Большую роль при этом играют водородные связи, т. е. особые связи водородных атомов в группах —ОН, —СООН и других с атомами кислорода или азота в группах >С0, —— и др. Однако до сих пор не удается заранее предсказывать возможность образования азеотропной смеси исходя из известных свойств компонентов, [c.37]

Введение понятия идеального раствора оправдывается тем, что реальные растворы во многих случаях практически ведут себя, как идеальные, и поэтому при их образовании можно пренебречь такими явлениями, как ассоциация, сольватация, тепловые эффекты при смешивании веществ и т. д. [c.353]

В большинстве случаев удельное вращение изменяется с природой растворителя в одном и том же растворителе оно не всегда изменяется пропорционально концентрации вследствие явлений ассоциации, сольватации и ионизации. [c.30]

РОЛЬ СОЛЬВАТАЦИИ И АССОЦИАЦИИ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.94]

Отклонения реальных растворов от свойств идеального раствора являются следствием таких химических явлений, как сольватация, ассоциация и диссоциация компонентов, а также следствием чисто физических факторов таких, как влияние различных молекулярных объемов и силового поля молекул. [c.11]

Ассоциация молекул какого-либо соединения и сольватация (соединение молекул растворенного вещества и молекул растворителя в непрочные комплексы), не ведущие к образованию особенно больших молекул, не нарушают однородности раствора. [c.158]

Тенденции к ассоциации (соединение однородных молекул) и сольватации (соединение разнородных молекул) являются конкурирующими. Так, бензойная кислота в неполярных раствори- [c.164]

Отклонения от простейших свойств обусловливает, например, полярность молекул. В растворах полярных молекул происходят явления ассоциации и сольватации, в результате которых свойства раствора становятся более сложными. Отклонения свойств раствора от простейших вызываются также химическим взаимодействием компонентов раствора. Оно обычно сопровождается выделением теплоты и уменьшением вероятности перехода в газовую фазу молекул компонента, частично связанных в более сложные соединения. [c.168]

Следует отметить, что ассоциация молекул растворителя в жидкости и присоединение их к молекулам растворенных веществ (сольватация) не препятствует определению молекулярного веса растворенного вещества в разбавленных растворах. Ассоциация растворителя в паре мешает определению молекулярного веса вещества, растворенного в жидкости, так как все коллигативные свойства разбавленных растворов связаны с законом Рауля, который не выполняется, если пар растворителя ассоциирован. Примером такой жидкости может являться уксусная кислота, пар которой в значительной степени диме-ризован (ассоциирован в двойные молекулы). [c.248]

Ясно, что один и тот же порядок проявляется в различных апротонных растворителях. Это естественно для разбавленных растворов, где различия в энергии сольватации для анионов Х и в органических растворителях и воде являются главными факторами, определяющими экстракционную способность. Однако для некоторых использованных солей (поскольку применялись различные катионы) границы растворимости в любой фазе, а также способность к гидратации, диссоциации и ассоциации могут изменить порядок экстракционной способности. Один из этих факторов, вероятно, обусловливает неожиданное положение бензоата в приведенной выше серии (ср. с табл. [c.30]

Прн отнесении частот в спектре необходимо учитывать условия регистрации спектра физическое состояние образца, химическую природу растворителя, концентрацию, псмпературу и т. д. Все эти факторы могут привести к смещению частот колебаний, приведенных в таблицах характеристических частот из-за влияния внешних (ассоциация, сольватация) и внутренних (электрические, стерические и др.) факторов. Наблюдаемые отклонения составляют обычно 10—20 см однако иногда достигают 50 см и больше. Интенсивности полос должны иметь ожидаемую величину, и все другие доступные данные, как химические, так и спектральные (ЯМР, УФ и др.), должны согласовываться с предложенной структурой. [c.202]

Известно, что реакционная способность органических реагентов в значительной мере определяется ассоциацией, сольватацией и возможностью конформа-ционных превращений их молекул в растворах. Концентрационная и температурная зависимости параметров спектров ЯМР Н и С растворов М-фуроилфе-нилгидроксиламина (НР) в растворителях с различной донорной способностью (рис. 31.8) позволили выявить процессы, совокупность которых описывается схемой [c.735]

Между частицами жидкости существуют различные взаимо действия приводящие к образованию соединений молекул раст В0ренн0(0 вещества с растворителем (сольватация) и друг с другом (ассоциация) Сольватация сильно проявляется в водных растворах (гидратация) и особенно в растворах электролитов Известно что по своей структуре жидкости занимают про межуточное положение между газами в которых расположение молекул хаотично и кристаллами где частицы находятся на определенных расстояниях друг от друга в узлах кристалличе ской решетки В жидкостях сохраняются некоторые элементы упорядоченной структуры Например считается что вода час тично сохраняет структуру льда, в котором каждая молекула имеет водородные связи с четырьмя соседними молекулами При образовании раствора вследствие появления новых сил взаимодействия между частицами структура чистых жидкостей нарушается Возникает новая структура с другим расположе нием частиц и иным взаимодействием между ними Все это сильно влияет на процессы протекающие в растворах [c.179]

Коэффициентом распределения называется отношение концентраций растворенного вещества в двух жидких фазах после достижения полного равновесия в трехкомпонентной системе при данных условиях. Эта величина приблизительно соответствует отношению растворимостей вещества в обоих растворителях. Различие между коэффициентом распределения и отношением растворимостей вещества в обоих растворителях определяется главным образом известной взаимной растворимостью обоих растворителей друг в друге. Коэффициент распределения (отношение концентраций третьего компонента в двух равновесных жидкостях) для каждой данной температуры есть величина постоянная и независящая от концентрации распределяемого вещества. Однако в некоторых системах наблюдаются ассоциация, сольватация или диссоциация, степень которых зависит от концентрации распределяемого вещества в результате этого изменяется число частиц в одном или обоих растворителях, а следовательно меняется соотношение их мольных концентраций в растворах. К таким системам неприменим закон распределения. [c.121]

Среди физико-химических явлений, которые могли бы привести к объединению пространственно разобщенных компонентов сложного центра катализа, связанных в кинетическом континууме в пространственно ограниченный комплекс надмолекулярного строения, можно предполагать явления ассоциации, сольватации, комплексообразования и другие проя1вления адхезии молекул, в том числе и образования соединений кла ратного типа (соединений-включений), среди которых особое место должны занимать образования, подобные микросферам Фокса [84], представляющим собой комплексные макроструктуры из конденсированных протеиноидов, способные включать в себя различные вещества. Эти явления наряду с образованием водородных связей, а также прочных химических связей и электростатическим взаимодействием между молекулами-компонентами сложного центра катализа могут обеспечить его надмолекулярное структурирование. Все они служат адхезионно-химической основой структурирования сложного центра катализа. [c.216]

Для количественной оценки поверхностного сопротивления процессов массопередачи, сопровождаемых ассоциацией, диссоциацией или сольватацией молекул, Пратт [387] предположил, что на поверхности раздела фаз протекает обратимая реакция с порядком т в прямом направление и и в обратном. Для скорости гетерогенной реакции и поверхностного сопротивления Пратт получил вьфажения [c.262]

Благодаря присутствию полициклоароматических фрагментов п активных функциональных групп молекулы смол способны к ассоциации между собой п с молекулами асфальтенов, но такие ассоцпаты непрочны и легко разрушаются при сольватации даже в неполярных растворителях. [c.200]