Азотные соединения германия

АЗОТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ГЕРМАНИЯ [c.205]

Для количественного определения чаще всего применяют обработку навески германийорганического соединения смесью серной и азотной кислот сначала на холоду, затем при нагревании прокаливают до постоянного веса и определяют германий в виде двуокиси германия [2, 3]. В некоторых случаях рекомендуют для разложения металлоорганического соединения применять смесь серной кислоты и перекиси водорода [4]. Было показано [5, 6], что для соединений, в которых атом германия связан с двумя или более атомами галоида или кислорода, надежным способом разложения является сплавление навески с едким кали или натром в никелевой бомбе при нагревании до 700—750° С в течение 40—50 мин. Наиболее трудно разлагаемыми являются тетраалкильные соединения германия, для количественного разложения которых рекомендуют сплавление вещества с едким натром и содой (1 1) в герметически закрытой никелевой бомбе при температуре 920—940° С в течение 1,5—2 час. Этот метод применим также для разложения германийорганических соединений любого строения, включая полимеры. Ошибка метода + 0,4 абс. %. [c.162]

Второй этап развития химической промышленности также обусловлен расширением производства текстиля. Растительные красители не удовлетворяли растущих потребностей, и открытие первого анилинового красителя Перкином в 1856 г. дало толчок рождению анилиновой промышленности (главным образом в Германии). Основным сырьем ее стала каменноугольная смола, до сих пор считавшаяся помехой, а теперь превратившаяся в сырьевой источник для получения сотен различных органических продуктов. В результате обострилась потребность в азотной кислоте, ибо промышленное получение анилина и его производных основывалось на реакции восстановления нитробензола и других ароматических соединений азота. [c.16]

Каталитическое превращение МНз в N0 лежит в основе промышленного способа получения кислородсодержащих соединений азота и является одной из стадий так называемого процесса Оствальда. Подобно процессу Габера, этот процесс был разработан в Германии накануне первой мировой войны. Он позволил превращать МНз в азотную кислоту для производства взрывчатых веществ. [c.318]

В заключение заметим, что цепной механизм окисления в азотной кислоте не связан со специфической природой германия или кремния и типичен для многих других элементов и соединений. [c.114]

Из ЭТИХ вычислений заключаем, что первый процесс в стандартных условиях протекает в сторону разложения, последний — в сторону соединения. Для смещения равновесия второй реакции вправо необходимо повышать температуру. На основании расчетов можно заключить, что в ряду Ge, Sn, Pb наблюдается тенденция к понижению о.ч. (см. гл. XI, 4). Это подтверждается и взаимодействием германия и свинца с азотной кислотой [c.190]

Можно ли металлический свинец отличить от германия и олова, пользуясь азотной кислотой В какое соединение переходит свинец при действии азотной кислоты любых концентраций [c.293]

Из этих вычислений заключаем, что первый процесс а стандартных условиях протекает в сторону разложения, последний — в сторону соединения. Для смещения равновесия второй реакции вправо необходимо повышать температуру. Это подтверждается и взаимодействием германия и свинца с азотной кислотой [c.234]

Прямое определение Sb в сочетании с рядом других элементов производится в самых разнообразных материалах, в том числе в алюминии [54, 55, 1134, бериллии и его соединениях [305, 1297], боре [778, 11171 и фосфиде бора [26], ванадии и его окислах [234, 491, 1117], висмуте [809, 909, 1134], вольфраме и его соединениях [195, 739, 795, 1265], вольфрамовых рудах [1480], германии и его соединениях [559, 634, 905], горных породах [386, 730, 1182, 1240, 1336, 1443, 1599], графите и углероде [235, 397, 612], жаропрочных и тугоплавких сплавах [176, 177, 379, 1278, 1593], железе [425, 1134, 14411, железных рудах и минералах [198, 386, 636, 971, 1336], сталях [176, 546, 1278, 1441, 1593] и чугуне [61, 274, 546, 1250], золоте [404, 754, 909, 1095] и его сплавах [196, 389,390, 1167], индии [1168, 1308] и сплавах на его основе [814, 815, 1267], иттрии и его окислах [234, 272], алюмоиттриевом гранате [82], кадмии [598, 599, 1134] и кадмиевых сплавах [819], кобальте [60, 153, 1134], кремнии [252, 1619], кварце [154], карбиде кремния 109, 110, 288, 789, 790, 1353], кремниево-медных сплавах 594], силикатах [1586], технических стеклах [612, 1579], меди 129, 482, 964, 997, 1176, 1599, 1609, 1645, 1654], медных сплавах 96, 482, 1048, 1188, 1457,1463, 1566], окиси меди [199], продуктах медеплавильного производства [3601 и медных электролитах [1298, 1600], молибдене и его соединениях [104, 237, 308, 795, 1325, 1347, 1443], мышьяке [472, 1134], никеле и никелевых сплавах [486], ниобии и его окислах [49, 972], олове [582, 744, 782, 812, 900, 1684] и его сплавах [1210, 1494, 1495], полупроводниковых материалах [668, 678, 806, 1298, 16841, припоях [210, 1101], свинце [481, 534, 908, 1154, 1155,1193, 1543,1655], свинцовых сплавах [126, 871], рудах [53, 667, 806, 1143] и пылях [811], РЗЭ и их окислах [234, 353], селене [154, 155, 499, 747, 818, 1134], селениде ртути [715], сере [189, 1134], серебре [388, 390, 391, 909, 1598], хло- иде серебра [1362], стеклоуглероде [397], сульфидных рудах 638], тантале [237], теллуре [156, 591, 592, 1134, 1613], теллуровом баббите [1656] и теллуриде свинца [342], типографских сплавах [323], титане и двуокиси титана [288, 306, 1262], тории и его окислах [272], уране [1447], окислах урана [878, 1182, 1240] и урановых рудах [1443], ферросплавах [792, 793], фосфоритах [879], хроме [555, 729, 792] и его окислах [54, 55, 571], цинке [976] и цинковых рудах и минералах [1142], цирконии [679] и двуокиси циркония [1368], производственных растворах [205, 882, 1290, 1323, 1324, 1483], сточных и природных водах [429], азотной, серной, соляной, уксусной, фтористоводородной и бромистоводородной кислотах [111, 121, 407, 552, 574, 10081, воздушной пыли [121. [c.81]

Немецкие химики, разработчики промышленного способа синтеза аммиака из водорода и азота Фриц Габер (1868—1934) и Карл Бош (1874—1940) оказали своему отечеству огромную услугу хорошо развитая в Германии химическая промышленность могла из аммиака получать азотную кислоту и другие соединения азота — от лекарств до взрывчатых веществ. Германия, блокированная войсками противников, без аммиачного производства не смогла бы столько времени продержаться в Первой мировой войне. Габер был истинным патриотом великой Германии, готовым ради нее забыть даже принципы гуманизма, которыми принято руководствоваться в мире науки. Ничем более нельзя объяснить его активные рекомендации применять в военных действиях боевые отравляющие вещества. Однако после прихода к власти нацистов Габер из-за своего неарийского происхождения подвергся гонениям и был вынужден оставить научную работу. Он умер на чужбине, а немецкие газеты не напечатали о его кончине ни одной строчки. [c.288]

В самом деле, элементарный германий растворяют [3] последовательной обработкой перекисью водорода и соляной кислотой, а также смесью соляной кислоты с добавлением азотной кислоты. Между тем мы успешно применяли метод концентрирования бора [2] с введением маннита, образующего с бором труднолетучее соединение, и метод с использованием Н-резорцина [2] для окончания определения весьма малых содержаний бора в перекиси водорода, соляной и азотной кислотах и других соединениях. , [c.101]

Кислород и сильные окислители. Германийорганические соединения при повышенной температуре окисляются легче кремнийорганических соединений, но могут сохраняться годами на воздухе при комнатной температуре. Сильные окислители кислого характера отщепляют органические радикалы с образованием двуокиси германия таким образом, определение германия можно проводить при помощи дымящей азотной и серной кислот (обычно в присутствии персульфата аммония). Окисляющие агенты средней силы в водном растворе не действуют на незамещенные германийорганические соединения. Естественно, что очень легко окисляются соединения, имеющие связи Ое—Н. [c.191]

Пример мокрого озоления был уже рассмотрен в разделе, посвященном определению азота в органических соединениях по методу Кьельдаля (гл. И), где окислителем служит концентрированная серная кислота. Этот реагент часто применяют также для разложения органических соединений при определении в них металлических компонентов. Для увеличения скорости окисления к раствору можно периодически добавлять азотную кислоту [4]. При таком способе разложения ряд элементов улетучивается, по крайней мере частично, особенно если в пробе содержится хлор к таким элементам относятся мыщьяк, бор, германий, ртуть, сурьма, селен, олово, галогены, сера и фосфор. [c.231]

В Германии применяли раствор катализатора, который содержал в литре 200 г SOr, 40 г Fe (главным образом Fe " "), 0,5 г Hg и 10 г N0 [14]. Реакцию проводили при 94—97° С в колонке, покрытой изнутри резиной. Количество прореагировавшего ацетилена составляло 55% не вступивший в реакцию ацетилен возвращали в процесс после отделения от него других органических соединений. Раствор катализатора непрерывно циркулировал в системе часть его периодически отбирали для окисления Fe в Fe азотной кислотой. [c.282]

Считая процентное содержание химически связанного азота в селитре 15,5, в сульфате аммония 20, в норвежской селитре П и в цианамиде 20. получим 218800 тонн азота во всем, употреб ленном в Германии в 1913 году, количестве азотных соединений. Германия была наиболее крупным потребителем азота, большая часть которого шла на удовлетворение нужд сельского хозяйства. [c.29]

Возможность нехватки азотных соединений была учтена всеми правительствами Европы. Англия в феврале 1915 года об явила селитру военной контрабандой ). Германские руководящие круги уже в декабре 1914 года начали принимать энергичные меры к увеличению запасов азотных веществ. Прусская палата вынесла постановление о распространении максимальных цен, установлен-нь1х для сельскохозяйственных продуктов, и на средства удобрения. Другое постановление гласило Германии угрожает большая сть тем, что она очутилась в невозможности ввозить селит- [c.31]

Сперва (февраль 1886 г.) недостаток материала, отсутствие спектра в пламени горелки и растворимость многих соединений германия затрудняли исследования Винклера, который, анализируя аргиродит обычным способом, получал постоянную потерю 7% и тем был наведен на разыскание нового элемента. Присутствие As и Sb в сопровождающих минералах также затрудняло отделение нового металла. После сплавления с S и Na O аргиродит дает раствор сернистого металла, осаждающий, при избытке НС1, сернистый германий, растворимый в NH и тогда от НС1 осаждающийся в виде белого осадка, растворяющегося (или разлагающегося) водою. Состав аргиродита (Ag2S) GeS , он содержит по анализу 6,9% Ge, формула требует 8,2%, разность объясняется присутствием Fe, Zn, Hg. При накаливании в струе воздуха образуется SO и налет GeS . Сернистый германий GeS после окисления азотною кислотою, высушивания и прокаливания оставляет окись GeO , которая при накаливании в струе водорода дает металл. [c.387]

При комнатной температуре германий не окисляется на воздухе, выше 700° начинается окисление. Выше температуры плавления испаряется и сгорает, образуя белую двуокись. Если нагревать порошкообразный германий в токе азота или аргона, содержащего менее 1% кислорода, то при 800—850° он интенсивно возгоняется сублимат — окись GeO с примесью азотистых соединений [4]. Вода совершенно не действует на германий. Он вполне устойчив по отношению к соляной и разбавленной серной кислотам. Концентрированная серная, а также плавиковая кислоты взаимодействуют с германием при нагревании. Азотная кислота окисляет его с поверхности. Растворяется в царской водке, в солянокислых растворах ЕеС1з, в щелочных или аммиачных растворах HjOj. Под действием 10%-ного раствора NaOH тускнеет, тогда как концентрированные растворы щелочей на него не действуют. Расплавленные щелочи, напротив, быстро его растворяют [1, 2]. [c.155]

Соединения с иодом. Тетраиодид GeU можно получить синтезом из элементов и действием иодистоводородной кислоты (не менее 5 н.) на GeO . Образует тетраэдрические кристаллы. Устойчив в сухом воздухе. Легко сублимирует при нагревании. В присутствии влаги медленно гидролизуется. Термическое разложение тетраиодида с выделением германия идет лишь выше 1000° [39], но в присутствии следов влаги и кислорода уже при 440° он диссоциирует на иод и Gela- Концентрированная серная кислота при нагревании разлагает его с выделением иода. Концентрированная азотная кислота окисляет. [c.167]

Фотометрические методы определения мышьяка в виде мышья-ковомолибдеповой сини находят широкое применение. Они используются для определения мышьяка в его соединениях [529], железе, чугуне и стали [48, 540, 666, 698, 773, 785, 790, 885, 917, 943, 949, 952, 996, 1131-1133, 1147], ферросплавах [217, 702, 703, 1203], меди и медных сплавах [158, 195, 197, 216, 515, 562, 815, 886, 952, 1043, 1133, 1209, 1210], рудах и продуктах медного и свинцово-цинкового производства [21, 81], железных рудах [652, 822, 949, 1108], свинце [158, 264, 627, 695, 886, 926, 952, 990, 1133], серебре и его сплавах [1070], Вольфраме и его рудах [1203], олове [307, 585, 661, 1208], сурьме [91, 197, 198, 264, 284, 837, 886, 894, 952, 956], висмуте [265, 764], цинке [158, 627, 926, 952], ниобии и ванадии [284], галлии [284, 2881, индии [284, 289, 430], таллии [284, 287], кремпии [284, 872], германии ]б99, 700, 872], селене [637, 1016, ИЗО], теллуре [758], хроме и его окислах [198, 216], алюминии [144], кадмии [158], олове [886], молибдене и его окислах [459], никеле [402, 562], боре [893], уране [661, 760, 849, 928], минералах [415, 869, 994], пиритах и пиритных огарках [302, 491], фосфорной [940, 941], азотной [892], серной [939] и соляной [197, 452] кислотах, природных водах [785, 942, 993], дистиллированной воде [452], фосфатах [942] и фосфорсодержащих продуктах [980, 1091], силикатах и силикатных породах [869, 942, 964, [c.61]

Метод Вашака и Шедивеца с применением пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра используется для определения мышьяка в чугуне, железе и сталях [1173], пиритах и огарках [1037, 1038], свинце высокой чистоты [850] и в металлическом свинце [799], нефтепродуктах [485, 862, 995], меди и ее солях [799, 912], пищевых продуктах [1118], природных водах и рассолах [673, 958, 1099, 1144], органических соединениях [787, 802], силикатных материалах [781], сере [509, 1096], поваренной соли [958], двуокиси германия [343, 670], олове, висмуте, селене и теллуре [799], серной [799], фосфорной [839] и азотной [621] кислотах, вольфрамовом ангидриде и вольфрамовой кислоте [536], плавиковой [621, 911] и соляной [621] кислотах, воздухе [1059], отопительном газе [1179], бромистоводородной кислоте и фторидах металлов [911], биологических материалах [824]. [c.72]

II используются для анализа разнообразных материалов, в том числе для определепия мышьяка в природных [1] и морских водах [357, 1074], биолЕогических материалах [578, 1075, 1078, 121(> , костях [916], ногтях и волосах [922], органических и растительных материалах [278, 294, 295, 816, 1068], нефтях [1172], соляной и азотной кислотах [489], водных растворах [1066, 1075], углероде [79()[, кремнии [239, 696, 800, 806, 1062], двуокиси кремния особой чистоты [404], тетрахлорнде кремния [220], германии [669, 948, 1033], двуокиси герма]гия вь(сокой чистоты [1033,. 1075], сурьме [140], сурьмяно-железных сплавах [600], селене [970, 1024], сере [447, 669, 1032], литии и его соединениях [29, 295], фосфоре [42, 475, 517], вольфраме [767], бериллии [272, 293], таллии [9], свинце [533, 747, 803, 1003], титане и двуокиси титана [947], олове и двуокиси олова [887, 1015], цинке [476, 668] и цинковых электролитах [597], алюминии [333, 534, 1216], индии [477], антимониде [c.112]

Перспективны методы отделения рения, основанные на летучести некоторых его соединений. Так, рений отгоняется при введении по каплям азотной кислоты в горячий (около 200° С) сернокислый раствор неррениевой кислоты. Количественная отгонка рения достигается при 200—220 ° С добавлением по каплям соляной иЛи бромистоводородной кислоты к хлорнокисло.му раствору или бромистоводородной кислоты к сернокислому раствору. Применению этого метода препятствуют элементы, образующие в этих условиях летучие соединения, как, нанример, селен, германий и мышьяк. [c.374]

Синтезы, разработанные Рашигом в 1907 г., кажутся простыми, если их записать в виде уравнений, однако осуществление этих химических процессов обходится дорого. Именно поэтому гидразин и его соли еще не стали легко доступными неорганическими реактивами. Они могли бы очень долго оставаться лишь объектами исследований, если бы в Германии не было обнаружено, что гидразин благодаря легкой окисляемости является превосходным горючим, особенно в тех случаях, когда он используется в комбинации с такими сильными окислителями, как перекись водорода, кислород и дымящая азотная кислота. Развитие новых методов синтеза гидразина, а также попытки по новому оценить весьма необычные химические свойства, которыми он обладает, свидетельствуют о возобновлении интереса к гидразину за последние десять лет. Объем патентной литературы, освещающей применение гидразина и его соединений для различных целей, за это время значительно возрос (гл. 12). Однако дальнейшее расширение возможностей использова- [c.16]

Метод определения германия путем взвешивания GeOj нашел наиболее широкое применение при анализе сплавов и германийорганических соединений. Для этого сплав разлагают в смеси азотной, плавиковой и серной кислот, выпаривают смесь на водяной, а затем на песочной бане, добавляют концентрированную азотную кислоту для растворения сопутствующих элементов, фильтруют полученную смесь и прокаливают осадок образовавшейся GeOa, которую и взвешивают [851]. При анализе сплавов, например германия с кремнием [852], навеску растворяют (при нагревании) в смеси азотной, плавиковой (концентрированных) и лимонной кислот (на 0,1 г сплава берут 2 мл HNO3, 1 мл HF и 10 мл 1 М раствора лимонной кислоты) остаток выпаривают, а затем прокаливают при 850 или 1000 °С. Ошибка метода 1%. Фактор пересчета (0,6976) несколько больше теоретического. [c.301]

До первой мировой войны (1914—1918) производство азотной кислоты в основном базировалось на чилийской селитре. Уже в самом начале войны выяснилось, что фактический расход взрывчатых веществ значительно превысил все довоенные намётки и расчёты. Германия и её союзники, отрезанные блокадой от глав Ного источника сырья — чилийской селитры, оказались перед угрозой капитуляции из-за недостатка азотистых соединений. Но при занятии бельгийского порта — г. Антверпена — немцами были захвачены большие запасы селитры, не уничтоженные англо-француэокими войсками при отступлении. Это дало Германии передышку, во время которой было развёрнуто производство связанного азота по способу Габера. Германия могла продолжать войну. [c.224]

Описанный метод особенно пригоден для разложения металлоорганических соединений при определении металлов, а также других элементов, таких как фосфор. При окислении этой смесью кислот полностью улетучиваются галогены, частично соединения ртути, мышьяка и селена. Потери германия возможны в том случае, если образец содержит хлориды [5.1171]. Золото в начале разложения частично восстанавливается до металла и для его перевода в раствор необходимо дополнительно окислять пробу смесью азотной и хлороводородной кислотами (1 3) [5.1172]. Сурьма переходит в трудно окисляемую форму (возможно, SbjOJ [5.1173]. Сообщалось о потерях бериллия [5.1174], но эти данные не подтверждены другими работами [5.1175]. [c.214]

Метод разделения щироко применяется в практике количественного химического анализа [ Ц, в частности при анализе чистых германия и кремния, играющих чрезвычайно больщую роль в различных проблемах полупроводниковой техники. При анализе германиевых проб тетрахлорид германия (температура кипения 83° С) испаряется из солянокислого раствора. Аналогичная методика может быть использована для анализа олова. При анализе элементарного кремния отгоняют тетрафторид из раствора пробы, обработанной смесью плавиковой, азотной и серной кислот. Для перевода основного компонента пробы в летучее соединение иногда применяется также хлорирование металлов, для чего исследуемый образец металла нагревают в токе газообразного хлора. Требуемая температура пробы определяется специфическими свойствами отгоняемого соединения и различна для разных металов. В 3 будут изложены спектрально-аналитические работы, в которых был использован такой метод обогащения проб. [c.434]

Группа так называемых крапивных веществ ох-ваты-вает кожные яды, отличающиеся в противоположность иприту и азотному аналогу иприта немедленным действием на кожу. Уже в 1934 г. Хакман занимался изучением возможного применения таких действующих на кожу соединений в случае химической войны. В 1938 г. Лайперт указал, что эти яды можно использовать в качестве ОВ. В 1940 г. Молер более подробно занимался изучением соединений, обозначенных им как соединения красного креста. В Германии в сороковых годах этого столетия изучением этих веществ занимались наряду с другими Бринтцингер и сотрудники. [c.126]

Свинец существует только в кубической металлической форме. Здесь происходит переход в этой группе от неметаллических к металлическим структурам. Параллельно этому изменению возрастает химическая реакционная способность элементов этой группы. Так, германий растворяется в концентрированных серной и азотной кислотах, а 5п и РЬ реагируют с щелочами с образованием станнатов и плюмбатов. Нерастворимость многих соединений свинца используется для получения поверхностных покрытий, защищающих металл от реакций с многими реагентами, а значительное водородное перенапряжение (0,64 в при низкой плотности тока) на свинцовых поверхностях понижает его реакционную способность в отношении кислот. [c.267]

Купрен является полимером ацетилена он получается, если полимеризацию последнего проводить при 200—250° С в присутствии меди или ее соединений. При полимеризации, проводимой в течение небольшого промежутка времени, образуется объемистая хлопьеобразная твердая масса, которую используют в качестве абсорбента для обесцвечивания жидкостей и для теплоизоляции. При более длительной полимеризации получается плотное вещество, которое применяют вместо древесного угля при производстве пороха. В Германии производили купрен в значительных количествах. Из каждого килограмма карбида кальция получалось 0,25 кг купрена, что соответствует 80-процентному выходу, считая на ацетилен [32]. Было высказано предположение, что купрен является трехмерным полимером ароматического строения [33]. Основанием для этого служат следующие факты обработка купрена цинковой пылью приводит к образованию ароматических углеводородов, а при окислении азотной кислотой купрен превращается в меллитовую кис- лоту (бензолгексакарбоновую кислоту). [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология