ВЛИЯНИЕ ПАРАМЕТРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

IV. ВЛИЯНИЕ ПАРАМЕТРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.199]

Анализ влияния параметров уравнения (3.31) на величину диффузионного потока приводит к выводу, что скорость диффузии мономера к латексной частице для болыпинства мономеров много больше, чем скорость полимеризации в частицах. Этот вывод полностью корректным считать нельзя, так как он основан на ряде весьма сильных допущений. [c.147]

Для лучшего понимания особенностей заполнения формы при литье под давлением реакционноспособных олигомеров необходимо исследовать влияние параметров процесса и свойств материала на скорость полимеризации. Этой цели посвящены работы Домине [47, 48]. В конце стадии заполнения формы распределение температур, определяемое только теплопередачей и протекающим химическим процессом, описывается следующими уравнениями [c.547]

Методологическая основа обоих подходов состоит а) в изучении влияния степени полимеризации субстрата на кинетические параметры ферментативной реакции б) в количественном анализе химического состава продуктов ферментативной деполимеризации, для чего в качестве субстратов используют линейные олигосахариды, меченные С по концевой восстанавливающей группе. [c.39]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий полимеризации на молекулярно-массовое распределение (ММР) и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков и предложить рациональные пути получения полимеров с оптимальными молекулярными параметрами. Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их свойствами в широком интервале температур. Установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния ММР на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования. [c.16]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРНО-ВРЕМЕННЫХ ПАРАМЕТРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НА ММР [c.80]

ТАБЛИЦА 7.8. Влияние параметров реакционной среды на кинетические параметры привитой полимеризации стирола на каучук [c.167]

Стабилизация входных возмущений. Учитывая большое число входных переменных и преимущественную подачу компонентов в голову полимеризационной системы, необходимо стабилизировать входные параметры путем построения соответствующих схем регулирования. Чем сильнее влияние параметра, тем сложнее схема — от обычных одноконтурных схем регулирования расходов и температур всех основных компонентов полимеризационной системы до сложных многоконтурных схем каскадного регулирования. Характерным является регулирование концентрации мономера в шихте. Так, в процессе полимеризации изопрена [95] этот узел представляет собой регуляторы соотношения расходов мономера и растворителя с коррекцией от регулятора концентрации изопрена, измеряемой рефрактометром (для этих же целей можно использовать хроматограф и вычислительное устройство для обсчета хроматограмм). [c.158]

При выборе типа латекса для пропитки корда изучали влияние различных типов мономера и эмульгатора, параметров полимеризации и свойств полимера на адгезионные свойства латекса. [c.99]

В данном разделе обобщены сведения, относящиеся к синтезу полимеров на основе АА и замещенных амидов в гомогенных условиях при различных способах инициирования, влиянию среды на кинетические параметры полимеризации, вопросам передачи цепи на компоненты реакционной смеси, протеканию в системе побочных реакций, влиянию различного рода добавок, комплексообразователей и ПАВ на полимеризацию и свойства образующихся полимеров. [c.33]

Таким образом, взаимодействием между молекулами растворителя и мономера или макрорадикалами можно в принципе объяснить влияние растворителя на кинетику полимеризации в различных средах. Кинетические параметры полимеризации АА в разных растворителях представлены в табл. 2.5. Следует отметить, что если к- не зависит от вязкости исходной реакционной смеси, то между и вязкостью существует определенная зависимость. Так, минимум ко при полимеризации АА в смесях ДМСО - вода соответствует максимуму вязкости исходной смеси (ДМСО вода = 35 65). Однако нелинейность зависимости от вязкости раствора указывает на то, что диффузионный контроль является не единственным фактором, определяющим скорость обрыва цепи. [c.42]

Влияние комплексообразователей. Кинетические параметры полимеризации АА могут существенно изменяться при наличии в системе комплексообразующих агентов. Чаще всего в роли комплексообразователей выступают галогениды лития и щелочноземельных металлов [132, 133]. Влияние таких солей на полимеризацию А А зависит от природы растворителя и обусловлено образованием комплексов между солью - с одной стороны и макрорадикалом и мономером - с другой. [c.44]

Для учета влияния этих факторов на глубину превращения в точке гелеобразования р р при выводе уравнения, связывающего глубину превращения в точке гелеобразования с кинетическими параметрами полимеризации, принимаются следующие элементарные реакции, характеризующиеся соответствующими константами рост цепи (Кр), передача цепи на мономер обрыв цепи рекомбинацией (Кор) или диспропор-ционированием (Код), образование узла разветвлений (Кр). [c.86]

Используя известные значения энергетических параметров полимеризации, можно сделать следующие выводы о влиянии температуры на скорость и степень полимеризации [c.209]

В книге японского специалиста рассмотрены экспериментальные и теоретические основы одной из самых современных областей плазмохимии—полимеризации в плазме. Подробно изложены классификация, основные закономерности и физико-химические основы процессов образования высокомолекулярных продуктов в-электрических разрядах. Большое внимание уделено влиянию параметров разряда на кинетику образования и свойства получаемых полимеров. Обсуждаются механизмы образования и осаждения полимерных пленок на поверхности. [c.464]

В последнее время был выявлен еще один структурный параметр каучуков, который может оказывать существенное влияние на прочностные свойства резин. Речь идет о содержании дискретных полимерных частиц —частиц микрогеля, имеющих высокую молекулярную массу. Строение частиц микрогеля растворной полимеризации является более благоприятным, чем частиц эмульсионного микрогеля [12]. Благодаря большому количеству свободных концов, способных взаимодействовать с поверхностью сажевых частиц, а также благодаря специфическому строению, напоминающему строение полифункциональных узлов, частицы растворного микрогеля играют роль активного наполнителя. В то же время частицы плотного микрогеля эмульсионной полимериза- [c.86]

Если для рассмотренных выше процессов массообменные математические описания приведены в ряде литературных источников, то корректные методы расчета процессов роста твердых частиц в растворе только разрабатываются, хотя такие процессы (кристаллизация, полимеризация) имеют большое техническое значение. Проиллюстрируем ниже оригинальный подход к расчету этих процессов, в котором использованы уравнения балансов, а также функция распределения твердых частиц по размерам. Определяя параметры, характеризующие эту функцию, и влияние на нее условий проведения процесса, можно рассчитать количество твердых частиц и их распределение. При этом, очевидно, решающее значение приобретают сведения о кинетике процесса. [c.91]

Для изучения влияния отдельных факторов на процесс гетерофазной эмульсионной полимеризации, сопровождающийся диффузионными потоками мономера в каждой из фаз, система решалась при различных значениях безразмерных параметров модели. Некоторые результаты расчета представлены на рис. 3.4—3.6. [c.156]

В книге изложены основы теории и технологии каталитических процессов переработки нефти и газа (крекинга, риформинга, гидро генизации, полимеризации, алкилирования и изомеризации) освещены закономерности превращений углеводородов на различных ката лизаторах и влияние основных параметров процессов на выход и качество получаемых продуктов уделено внимание специфике переработки сернистых, высокосернистых и высокопарафинистых нефтей. Отражены особенности технологического оформления и эксплуатации установок с применением каталитических процессов, их основная аппаратура даны сведения о подготовке сырья, контроле и автоматизации процессов и использования получаемых продуктов. [c.2]

Пример 8. В работе [14] исследуется влияние множественной атаки на величины кинетических параметров ферментативного гидролиза гомополимеров в зависимости от степени полимеризации последних. Данные, приведенные в табл. 28 (отражающие зависимость кинетических параметров ферментативного гидролиза от степени полимеризации субстрата, и в целом подчиняющиеся известному правилу лучшее связывание — лучший катализ [15]), послужили для авторов работы [14] основанием для разработки весьма детализированной кинетической модели множественной атаки. Эта модель включает более десяти микроскопических параметров (число сайтов активного центра положение каталитического участка в активном центре число возможных способов ассоциации субстрата с ферментом число связей субстрата, расщеп- [c.87]

В опубликованной в 1959 г., статье [211] подчеркивается специфичность влияния различных параметров на полимеризацию в присутствии стереоспецифических (копирующих) катализаторов. Необходимо принять все меры, исключающие доступ воздуха, влаги и таких полярных веществ, как спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, которые могут разрушать или дезактивировать катализатор. Можно применять многочисленные катализаторы, но каждый из них характеризуется специфичностью получаемого полимерного продукта. [c.199]

Рассматриваются технологические схемы производства, механизм полимеризации, свойства исходного сырья, а также влияние отдельных параметров технологического процесса производства на свойства полипропилена. [c.4]

При неправильном выборе параметров режима длина реактора может не полностью использоваться или, наоборот, реакция полимеризации будет обрываться при максимальной скорости образования полимера. Поэтому при моделировании определяли влияние давления, температуры теплоносителя, концентрации инициатора в каждой зоне на конеч- [c.97]

Влияние условий полимеризации на молекулярную массу и ММР в первую очередь связано с зависимостью этих молекулярных параметров от констант скоростей элементарных реакций — инициирования, роста и ограничейия растущих цепей. [c.54]

Критерий растворимости (345) справедлив для случая изотропных аморфных полимеров, имеющих глобулярную надмолек> лярн ю структуру.Кроме того, данный критерий не учитывает влияние степени полимеризации полимера на растворимость, хотя известно, что оно может быть существенным при пере.ходе к большим молекулярным массам. В работе (95] сделана попытка учесть влияние типа надмоле улярной структуры и степени полимеризации полимеров на его растворимость, а также установить связь межд> параметрами теории Флори-Хаггинса и химическим строением полимера и растворителя. [c.346]

Указанные особенности оказывают влияние на структуру и свойства полиэтилена, которые в зависимости от типа реактора несколько различаются. Полиэтилен, полученный в трубчатом реакторе, имеет большую разветвленность и меньшую полидисперсность, чем получеш1ый в автоклавном реакторе. Этот полиэтилен более пригоден для производства пленок, тогда как полиэтилен, полученный в автоклавном реакторе, находит широкое применение в производстве покрытий. Подробно зависимость структуры и свойств полиэтилена от параметров полимеризации рассмотрена в гл. 7. [c.30]

Таблица 1.11. Влияние параметров суспеюионной полимеризации на характеристики пористой структуры порошка ПВХ при р = 0,9

Наконец, особо следует рассматривать влияние параметра решетки на стереорегулярность полимеров. Различные механизмы образования стереорегулярных, так называемых изотактических полимеров рассмотрены в работе [186]. Поверхность мояшт оказывать общие стерические затруднения и таким образом способствовать возникновению стереорегулярности. Согласно Арльману и Коссе [331], полимеризация пропилена на Т1С1д + А1(С2Н5)д протекает аналогично полимеризации этилена (глава 1, 6, схема (29)). [c.91]

Дж. Ф. Макмагон, Ч. Беднарс, Э. Соломон. Полимеризация олефинов как процесс нефтепереработки. Роль полимербензина как высокооктанового компонента автомобильных топлив и методы его производства. Механизм полимеризации и общее описание процесса. Свойства фосфорной кислоты — важнейшего катализатора промышленных процессов. Влияние параметров процесса. Срок службы катализатора, регулирование и контроль процесса. Экономика полимеризации. Применение процессов полимеризации для получения нефтехимических полупродуктов (тример и тетрамер пропилена). [c.391]

Подходящий реактор и режим процесса (периодический или непрерывный) выбирают в результате совместного рассмотрения след, вопросов а) влияние параметров процесса (скорости потоков, распределения времен пребывания, градиента темп-р и концентраций реагентов, давления) на кинетику полимеризации и характеристику продукта в реакторах различного типа б) условия регулирования параметров процесса в реакторах различного типа с учетом физич. и теплофизич. свойств среды в) сравнение экономич. показателей процесса. [c.447]

Рис. VII. 14, построенный по данным нескольких работ, иллю стрирует влияние температуры полимеризации на такие свойств ПВХ, как степень кристалличности , размер кристаллитов в наирав лении оси цепи , плотность и температура стеклования Качественно аналогичные зависимости для этих параметров полу чены также в целом ряде других работ - > [c.218]

Влияние pH. В отличие от наблюдаемых при полимеризации малополярных мономеров, кинетические параметры полимеризации АА и других амидсодержащих мономеров существенно зависят от pH среды. [c.40]

ДМСО > ТГФ, основной причиной которого служит уменьшение отношения kp/f > [8]. Значительные различия в величинах kp/f > при полимеризации этих мономеров отмечены и для ряда других растворителей (формамид, диоксан) и их смесей с водой [5, 52, 128]. Отмечено, что добавки небольших количеств воды к раствору АА в ДМСО позволяют заметно повысить скорость полимеризации и вязкость растворов полимеров [52, 129]. В случае же полимеризации N, N-ди-метилакриламида добавки воды не оказывают заметного влияния на скорость образования полимера в среде этанола [128]. Предположено [130, 131], что роль воды при полимеризации АА связана с сольватацией его растущих цепей, ограничением столкновений между растущими макрорадикалами и обрывом цепи. Изменение состава смеси вода-ДМСО оказывает сильное влияние на значение кинетических параметров полимеризации АА (табл. 2.4), причем наблюдается более значительное уменьшение кр, чем кц, с увеличением доли ДМСО в реакционной смеси. Более высокие значения кр в водных растворах свидетельствуют о большей реакционной способности в них акриламидного радикала, а также меньшей степени автоассоциации мономера. В растворах ДМСО сольватация молекул АА ниже, чем в воде, в связи с чем мономер в них существует в виде ассоциатов, на разрушение которых при полимеризации затрачивается дополнительная энергия, что выражается в увеличении энергии активации роста цепи при переходе от водных растворов к растворам в ДМСО. Согласно [125], в твердом состоянии АА существует в виде димера. В водных же растворах, вследствие образования водородных связей с водой, димер распадается на молекулы. В то же время в формамиде и ДМСО АА в некоторой степени димеризуется, на что указывают теплоты растворения, равные -12,2, -10,5 и -4,6 кДж/моль в воде, формамиде и ДМСО соответственно и характеризующие степень разрыва водородных связей в димере. [c.42]

В книге изложены основы теории и технологии каталитических процессов переработки нефти и газа (крекинга, риформинга, гидрогенизации, полимеризации, алкилирования и изомеризации) осве щены закономерности каталитических превращений углеводородов на различных катализаторах и влияние параметров процесса на выход и качество получаемых ярод ктов уделено внимание специфике переработки сернистых, высокосерннстых и высокопарафинн-стых нефтей. [c.2]

У1М2.Исследование влияния параметров ионизирующего излучения на активность катализаторов при полимеризации высших олеинов (отчет). [c.41]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

С другой стороны характер полидисперсности, наряду со средним значением М, оказывает принципиальное влияние на свойства полимеров. Поэтому определение параметров молекулярномассового распределения (ММР) является одной из первостепен-ных задач структурной характеристики полимеров, необходимой как при изучении механизма полимеризации, так и при установлении связи структуры со свойствами. [c.21]

Выше уже отмечалось, что производство стирола можно представить в виде двух последовательных звеньев — отделений дегидрирования и ректификации — с (tVj + N3 + 1) рециклами, из которых (TVj + относятся к отделению ректификации. Основными потоками, связывающими указанные отделения, являются поток печного масла из отделения дегидрирования и поток возвратного этиленбензола из отделения ректификации. Параметры данных потоков (количество и содержание стирола) — оказывают существенное влияние на работу каждого отделения. Например, при увеличении количества печного масла и уменьшении в нем концентрации стирола (при постоянной производительности по стиролу-ректификату) возрастают затраты энергетические, потери стирола за счет полимеризации в отделении ректификации и увеличиваются поток возвратного этилбензола и содержание в нем стирола. Возрастание концентрации стирола в возвратном этилбензоле вызывает следующие потери [c.306]

Существующие методики технологического расчета полимеризаторов для производства синтетических каучуков базируются большей частью на знании химической кинетики, которая иссле о ется в сосудах лабораторного масштаба. При этом, как правило, игнорируется влияш1е явлений тепломассопереноса и гидродинамики, па смотря на то, что в промышленных реакторах эти явлеш1я оказывают существенное влияние па наблюдаемую кинетику. Поэтому целесообразно развитие подхода, в рамках которого учитывается, что макрокш1етика процесса полимеризации в промышленном реакторе рассматривается как результат совместного влияния химической кинетики и кинетики переноса с учетом гидродинамических условий и структуры потоков. При этом параметрами математических моделей выступают физические и [c.78]

Специфическое влияние давления на скорость реакции полимеризации выявляется при сравнении его с такими параметрами процесса, как температура и концентрация катализатора. При повышении температуры и увеличении концентрации катализатора скорость реакции увеличивается, но при этом образуются низкополи-меризованные продукты. Давление же ускоряет реакцию и способствует получению высокополимеризованных продуктов. [c.194]

Отношение изобутан олефин в сырье. Отношение изобутан олефин в сырье, поступающем на алкилационную установку, является одним из важнейших параметров процесса, так как оно определяет отношенпе изобутан алкилат в углеводородной фазе непосредственно в реакционной зоне. При любой системе этот параметр определяет соотношение реагирующих компонентов в катализаторной фазе. Чем больше избыток изобутана в углеводородной фазе, тем больше будет концентрация изобутапа и тем меньше концентрация олефинов в катализаторной фазе, в которой собственно протекает реакция это благоприятствует протеканию первичных реакций с изобутаном и, следовательно, обеспечивает повышение качества продукта и подавляет полимеризацию олефина и другие побочные реакции, которые, как правило, ведут к снижению качества продукта. Вместе с тем присутствие избытка изобутапа подавляет реакции разложения первичного продукта алкилирования. Влияние отношения изобутан олефин на качество продукта ослабляется с увеличением этого отношения. Для производства суммарного алкилата, выкипающего в пределах автомобильного бензина, хорошие результаты получаются при молярном отношении 4 1 п соответствующем регулировании других параметров про- [c.197]

В работе [8] выполнено количественное описание зависимостей трех физических параметров —Ван-дер-Ваальсового объема, мол фной рефракции и мольной энергии когезии - от числа звеньев в полимерной цепи, начинм от и = 1. При этом учитывалось влияние типа инициатора, применяемого прн полимеризации, на химическое строение концевых фупп и вытекающие отсюда свойства димеров, тримеров и тд Расчеты проводили на примере четырех полимеров - полиметилметакрилата (ПММА.), полистирола (ПС), поли-этилентерефталата (ПЭТФ) и поликарбоната (ПК) на основе бисфенола А. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология